JPS6176475A - ポリアルキル−７−ヒドロキシ−４ｈ−クロメンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明はポリアルキル−２−（２，４−ジヒドロキシフ
エニル）−７−ヒドロキシクロマン（以後、オキシフラ
バンと言うことがある）の加熱分解反応副生物からポリ
アルキルーフ−ヒドロキシ−４Ｈ−クロメンを回収する
方法に関する。

〔産業−にの利用分野〕

ポリアルキル−７−ヒドロキシ−４Ｈ−クロメンは農薬
、医薬、香料、樹脂用配合剤等の製造中間体あるいは重
合体の単量体成分として工業上重要な化合物である。

〔従来の技術〕

ポリアルキル−７−ヒドロキシ−４Ｈ−クロメンの製造
方法に関する従来の方法としては、例えば特開昭５６−
５４７５号公報には、オキシフラバンを種々の触媒の存
在下に熱分解する方法が提案されている。

この提案の具体例として無溶媒、減圧下のもとに塔底温
度２００〜３１０℃でタラツキング蒸留してポリアルキ
ル−７−ヒドロキシ−４Ｈ−クロメンとレゾルシンに加
熱分解して該クロメンを含む混合物を塔頂留出物として
回収し、これに１％重曹水とトルエンを加えて熔解させ
たのち油水分離して、油相から目的物のポリアルキル−
７−ヒドロキシ−４Ｈ−クロメンを析出させる方法（該
公報の実施例２）が開示されている。しかし、該方法で
はポリアルキル−７−ヒドロキシ−４Ｈ−クロメンの単
離収率が低い上に純度が悪い。この原因としては次のこ
とが考えられる。すなわち、一般にオキシフラバンを加
熱分解する際には、ポリアルキル−７−ヒドロキシ−４
Ｈ−クロメン以外に該クロメンのオリゴマー等の重合物
が多量副生するため、通常の方法で単離したポリアルキ
ル−７−ヒドロキシ−４Ｈ−クロメンの純度は低く、又
その収率も低い。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者等はポリアルキル−７−ヒドロキシ−４Ｈ−ク
ロメンの従来の分離回収に関する技術が前記状況にある
ことを認知した−にで、これらを改良する方法について
検削した。

〔問題を解決するための手段〕

その結果、下記方法を採用すれば前記目的を達成できる
ことを見出し、本発明を完成するに到った。すなわち、
本発明によれば、ポリアルキル−２−（２，４−ジヒド
ロキシフエニル）−７−ヒドロキシクロマンを熱分解し
てポリアルキル−７−ヒドロキシ−４Ｈ−クロメンを製
造する方法において、熱分解反応混合物から水可溶性成
分を除去して得た油溶性副生物を熱分解することを熱分
解するポリアルキル−７−ヒドロキシ−４Ｈ−クロメン
の製造方法が提供される。本発明の方法で加熱処理され
るオキシフラバンは、一般式（１） （式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ任意の炭素数１ない
し、３の第一級アルキル基を示し、Ｒ３は水素または炭
素数１ないし２のアルキル基でありかつＲ２より炭素数
が小さいアルキル基を示す。）で表わされる化合物であ
り、具体的には２，４．４−　）リメチル−１（２，４
−ジヒドロキシフエニル）−７−ヒドロキシクロマン、
２，４．４−　）ジエチル−３−メチル−２−（２，４
−ジヒドロキシフエニル）−７−ヒドロキシクロマン、
２，４．４−　）ジ−ｎ−プロピル−３−エチル−２−
（２，４−ジヒドロキシフエニル）−７−ヒドロキシク
ロマンを例示できるが、本発明では２，４．４−）リメ
チル−２−（２，４−ジヒドロキシフエニル）−７−ヒ
ドロキシクロマンを用いることが好ましい。

〔オキシフラバンの熱分解反応混合物〕本発明の方法を
用いてポリアルキル−７−ヒドロキシ−４１］−クロメ
ンを製造する際の原料として使用されるオキシフラバン
の加熱処理によって得られる熱分解反応混合物として具
体的には、以下に示す（１）および（２）の方法によっ
て得られる熱分解反応混合物を例示することができる。

（１）二液相法によるクラッキング オキシフラバンを水および水不溶性溶媒の存在下に水相
および油相からなる二液相混合物を形成させて加熱分解
する方法で、この場合には具液相反応混合物がオキシフ
ラバンの熱分解反応物に相当する。

（２）　　クラッキング蒸留法 オキシフラバンをタラツキング蒸留して得られる留出物
を前記熱分解反応混合物として使用する方法。

先ず（１）の方法によって得られるオキシフラバン熱分
解反応混合物について詳述する。該方法では、オキシフ
ラバンに水及び水不溶性溶媒を加えて水相および油相か
らなる二液混合物を形成させて、無触媒あるいはモリブ
デン酸アンモニウムの如き触媒の存在下に通常は１５０
〜２５０℃、好ましくは１７０〜２３０℃の温度でオキ
シフラバンを加熱分解し、このとき生成するレゾルシン
を選択的に水相へ分配する一方、目的物のポリアルキル
−７−ヒｌ゛ロキシー４Ｈ−クロメンおよびポリアルキ
ル−２，７−シヒドロキシクロマンの如き油溶性副生物
を選択的に油相へ分配することによって、該クロメンと
レゾルシンとの再付加反応を抑制しながら加熱分解が行
われる。この場合の水および水不溶性溶媒の使用量とし
てはオキシフラバンの１電量部当たりそれぞれ通常は１
ないし１０重量部である。該方法において用いられる水
不溶性溶媒としては例えばベンゼン、トルエン、キシレ
ン、メシチレン、エチルベンゼン、クメン、サイメン等
の芳香族炭化水素、シクロペンクン、シクロヘキサン、
メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素、イソプロピ
ルエーテル等のエーテル類、メチルイソブチルカルビノ
ール等のカルビノール類を例示できるが、この中ではベ
ンゼン、トルエン、キシレン、サイメン、クメンを用い
ることが好ましい。また触媒を使用する場合にはその使
用量はオキシフラバンの１００モル部当たり通常は０．
５ないし５０モル部である。熱分解反応の終了後、水相
および油相よりなる二液相反応混合物が得られる。該油
相には前記水不溶性溶媒の他に目的物であるポリアルキ
ル−７−ヒドロキシ−４Ｈ−クロメンの他にも該クロメ
ンの自己重合物（オリゴマーを含む）、該クロメンの水
和副生成分である２、４．４−　）リアルキル−２，７
−シヒドロキシクロマンと少量のレゾルシンが含まれる
。また該水相にはオキシフラバンの熱分解生成物である
レゾルシン、未反応のオキシフラバン、２．４．４−　
）リアルキル−２，７−シヒドロジシクロマンおよび水
溶性触媒を用いた場合には該触媒が溶解している。　　
　　　・ 次に（２）の方法によって得られるオキシフラバンの熱
分解反応混合物について詳述する。該方法では、オキシ
フラバンを塔底温度２００〜３１０℃ででクラッキング
蒸留してポリアルキル−７−ヒトロキシー４Ｈ−クロメ
ンとレゾルシンに加熱分解しながら塔頂より該クロメン
およびレゾルシンを含む混合物を回収し、これを本発明
の方法で呼称するところのオキシフラバンの熱分解反応
混合物として使用する。

本発明では、オキシフラバンの熱分解反応混合物から水
可溶性成分を除去して得た油溶性副生物が熱分解の原料
として用いられる。この除去操作は通常順次的に行われ
る。

水可溶性成分はそのほとんどがレゾルシンであるが、前
記熱分解反応混合物を得るに当たって二液相法によるク
ラッキング（１）の方法を採用した場合には、この熱分
解反応混合物中にはポリアルキル−７−ヒドロキシ−４
■−クロメンに水が付加した油溶性のポリアルキル−２
，７−シヒドロキシクロマンも若干水相に溶解し損失す
ることがある。水可溶性の成分を除去する操作は通常法
のようにして行われる。

（１）熱分解混合物を得るに当たって二液相法によるク
ラッキングの方法を採用した場合には、熱分解混合物の
二液相反応混合物中、既に水相に前記水可溶性成分が抽
出されているので、この場合にはデカンテーション等の
手段によって油水分離して油相が分離される。該油相に
は前記水不溶性溶媒と目的物のポリアルキル−７−ヒド
ロキシ−４旧りロメンおよび該クロメンの重合物、そし
てポリアルキル−２，７−シヒドロキシクロマンが含ま
れている。

（２）熱分解混合物を得るに当たって前記クラッキング
蒸留法を採用した場合には、熱分解反応混合物の塔頂留
出物１００重量部当たり好ましくは前記水不溶性溶媒を
１０００〜２０００重量部、および水を５００〜１ｏｏ
ｏ重量部加えて、室温付近で溶解処理を行ってから油水
分離して油相を分離する操作を採用するのが好ましい。

以上のような方法で得られる水不溶性溶媒含有油相混合
物を蒸留して水不溶性溶媒を除去すると油溶性副生物が
得られる。溶媒除去のため蒸留は溶媒の種類によっても
異なるが通常７０〜２−３０℃の基低温度、圧力３０〜
６Ｑｍｍｌ１ｇの如き条件で行われるのが好ましい。

水不溶性溶媒の除去量としては、該溶媒を水不溶性溶媒
含有油相混合物から完全に除去しても良いし、又は次に
晶析処理するに際し都合の良い程度に残存させるように
適宜の量の水不溶性溶媒を除くこともできる。以下この
２つの方法について詳述する。

（１）水不溶性溶媒を完全に除去する方法を採用する場
合には通常次の方法によって行われることが好ましい。

すなわち、水不溶性溶媒含有油相混合物を基低温度が通
常１５０〜２５０°Ｃ１好ましくは１７０〜２３０°Ｃ
の条件で減圧蒸留して、該混合物に含まれるポリアルキ
ル−７−ヒドロキシ−４Ｈ−クロメンの重合物をポリア
ルキル−７−ヒドロキシ−４Ｈ−クロメンに分解しなが
ら、また、ポリアルキル−２，７−シヒドロキシクロマ
ンが存在する場合には該クロマンを脱水しながら塔上部
、例えばサイドカットによってポリアルキル−７−ヒド
ロキシ−４Ｈ−クロメンの含有量を高くして粗クロメン
として抜き出す方法を示すことができる。この場合、水
不溶性溶媒は粗クロメンとは別個に塔頂より抜き出され
、塔底からは高沸点物残査が抜き出される。水不溶性溶
媒を完全に除去する方法としてこれとは別に次の方法を
採用することもできる。すなわち、蒸留操作を二つに分
けて、初めの蒸留では塔底温度を通常７０ないし１００
°Ｃと低い温度で蒸留して水不溶性溶媒だけを除去した
後、次の蒸留塔で塔底温度を通常は１５０〜２５０℃、
好ましくは１７０〜２３０”ｃにして減圧蒸留によって
塔頂より粗クロメンを抜き出して油相混合物を得る方法
を示すことができる。

る。

（２）水不溶性溶媒を次の工程で晶析処理するのに都合
の良い程度に適宜の量除く方法としては、前記蒸留操作
において、塔底温度を例えば７０〜１００℃、圧力３０
〜５（１＋１）１ｇの塔頂より水不溶性溶媒を適宜量除
く方法を採用してもよいし、この場合該方法を連続式に
して塔底より水不溶性溶媒を含まない油相混合物を取り
出し、これに晶析溶媒を適宜量がえる方法を採ってもよ
い。

ポリアルキル−７−ヒドロキシ−４Ｈ−クロメンの除去
は晶析によって行うことが好ましい。この場合の晶析処
理は次のようにして行われる。

油相混合物の１００重量部当たり晶析溶媒が通常２００
〜２５０重量部となるように必要であれば新たに添加し
て加熱して均一となし、３０〜１０”ｃに冷却すればポ
リアルキル−７−ヒドロキシ−４Ｈ−クロメンが晶析す
る。晶析物は必要に応じて晶析溶媒で洗浄した後乾燥し
て製品となる。該晶析溶媒としては通常は前記水不溶性
溶媒を用いることが好ましいが、必要に応じてメタノー
ル等のアルコール類、クロロホルム等のハロゲン化炭化
水素類を用いても良い。この晶析処理によって晶析母液
が分離されるがこの晶析母液には、油状性で結晶化しに
くいポリアルキル−７−ヒドロキシ−４Ｈ−クロメンの
重合物および、オキシフラバンの熱分解に当たって前記
した二液相法によるクラッキングの方法を採用し更に蒸
留操作において塔底温度を７０〜ｂ′　　と低くして水
不溶性溶媒を除去するだけで晶析処理に供する前記油相
混合物を調製した場合には、ポリアルキル−２，７−シ
ヒドロキシクロマンの如き油溶性副生物が含まれている
が、前記の如き晶析処理を行うと、これらのポリアルキ
ル−７−ヒドロキシ−４Ｈ−クロメンの重合物およびポ
リアルキル−２．７−シヒドロキシクロマンはポリアル
キル−７−ヒドロキシ−４Ｈ−クロメンに比べて晶析溶
媒に対する溶解度が大きいためこのものの存在は晶析処
理を行うにあたって特に支障はなくポリアルキル−７−
ヒドロキシ−４Ｈ−クロメンを高い純度で分離すること
ができる。

かくしてポリアルキル−７−ヒドロキシ−４Ｈ−クロメ
ンを除去した油溶性副生物は、さらに該クロメンに変換
させて回収するために熱分解に供される。

熱分解温度としては好ましくは１５０〜２５０℃、とく
に好ましくは１６０〜２３０℃である。この熱分解に際
し−に記した水不溶性溶媒が含まれていても一向に差し
つかえないので前記の如き晶析母液をそのまま加熱処理
すれば良い。このような熱分解反応混合物からクロメン
を直接回収しても良いが、このような混合物を前記した
蒸留工程や晶析工程に送れば操作上有効である。前記油
溶性副生物の分解温度は、１５０℃以下の場合にはポリ
アルキル−７−ヒドロキシ−４Ｈ−クロメンに変化する
量が少なく、又２５０’Ｃ以上の場合にはタール状物が
住成し易いので１５０〜２５０℃の範囲が好ましい。

〔工程図〕

本発明の方法を更に具体的に示す目的で、以下に本発明
の工程図を例示してこれについて説明を加えた。

月對１堤合 第１図に本発明の方法を実施するための工程図の一例を
示した。以下これについて説明する。

前記した水不溶性溶媒含有油相混合物は脱溶媒基１に送
られて、水不溶性溶媒はＪ　富７０〜１００℃の塔底温
度、圧力３０〜（ｉＱｍｍｌｌｇの条件で蒸留除去され
る。次にこの塔底物は粗りロメン塔２で減圧蒸留にかけ
られて塔底より高沸点物を抜き出すと共に塔頂より粗ク
ロメンを取り出し、このものは晶析槽３に送られる。こ
の場合の減圧蒸留は通常、塔底温度を１５０ないし２５
０℃にして行われる。この方法では粗りロメン塔の塔底
温度を１５０ないし２５０℃にすることによって、水不
溶性溶媒を除去した後の油に含まれるポリアルキル−７
−ヒドロキシ−４Ｈ−クロメンのオリゴマーの一部およ
び該クロメンとレゾルシンの付加物を蒸留時に熱分解し
、また該油相に含まれる副生成物の２．４．４−　）リ
アルキル−２，７−シヒドロキシクロマンを脱水するこ
とによって目的物のポリアルキル−７−ヒドロキシ−４
Ｈ−クロメンの収量を高めることができる。この場合、
塔底温度が１５０℃以下ではオリゴマーの熱分解が起こ
りにくく、また２５０°Ｃ以上では高沸点物の生成量が
増加するので好ましくない。圧力については、前記塔底
温度で蒸留を行った場合に塔頂より粗クロメンが留出す
るような圧力が選ばれるが通常、該圧力は５ないし３０
ｍｍ１）ｇの範囲にある。

また、減圧蒸留を行う際の水不溶性溶媒を除去した浦の
塔底部における平均滞留時間は塔底温度によって異なる
が通常は１ないし１０時間であり、該滞留時間を椅＜シ
過ぎた場合にはタール状の高沸点物の生成量か増加する
ので好ましくない。

晶析槽３では粗クロメンを晶析溶媒に熔解して晶析が行
われる。第１図では、晶析溶媒に前記水不溶性溶媒含有
浦和混合物に含まれる水不溶性溶媒と同じ溶媒が使用さ
れているが、本発明の方法ｌ は、必ずしも第１図に示した方法に限定されるものでは
なく、この場合には、晶析溶媒として該水不溶性溶媒と
異なる溶媒を使用することも可能であり、該溶媒として
は前記水不溶性溶媒の他にもメタノール等のアルコール
類、クロロホルム等のハロゲン化物を単独あるいは混合
使用できる。脱溶媒基１で留去した水不溶性溶媒すの一
部はｆとして水不溶性溶媒含有油相混合物を作る際の水
不溶性溶媒として使用することができる。

第１図において、先の晶析処理によって得られた晶出ク
ロメンは次の分離工程４で晶出母液ｄと湿潤クロメンに
分けられる。この際？Ａ潤クロメンは先の水不溶性溶媒
と同じ晶出溶媒で適宜洗浄される。晶析母液ｄはヒータ
ー６で１５０ないし２５０℃、平均滞留時間１ないし０
．２時間の条件で加熱して該母液に含まれているポリア
ルキル−７−ヒドロキシ−４Ｈ−クロメンのオリゴマー
等を熱分解し、該クロメンの含量を増してから再使用さ
れる。先の湿潤クロメンは乾燥工程５を経て製品ｅのポ
リアルキル−７−ヒドロキシ−４旧りロメンが得られる
。

エ 第２図に本発明の方法を実験するための工程図の一例を
示した。以下これについて説明する。

水不溶性溶媒含有油相混合物は脱溶媒基１に送られて、
第１図に示した工程図の場合と同様の条件で水不溶性溶
媒を適宜の量除去してから晶析槽３に送られて晶析が行
われる。晶出クロメンは次の分離工程４で晶出母液ｄと
湿潤クロメンに分けられる。この際湿潤クロメンは洗浄
溶媒で適宜洗浄されてから乾燥工程５を経て製品ｅとな
る。晶出母液ｄは一部を蒸留塔７に送って高沸点物を除
去して新鮮な溶媒を回収すると共に、他の晶出母液ｄを
ヒーター６で１５０ないし２５０°Ｃで加熱して該母液
に含まれるポリアルキル−７−ヒドロキシ−４Ｈ−クロ
メンのオリゴマー等を熱分解し、又ポリアルキル−２．
７−シヒドロキジクロマンを脱水することにより該クロ
メンの含量を増してから晶析槽３に送られて循環再使用
される。先の新鮮な回収した水不溶性溶媒はその１部を
ｆとして水不溶性溶媒含有浦和混合物をつくる際の水不
溶性溶媒とじ１日 て使用することができる。

〔発明の効果〕

本発明の方法を採用すればポリアルキル−７−ヒドロキ
シ−４Ｈ−クロメンの分離の際の純度が高く、又収量が
高くなるので産業上有用である。

〔発明の実施例〕

以下に本発明の内容を実施例によって具体的に説明する
。

実施例１ 触媒を添加しないで２，４．４−トリメチル−２−（２
，４−ジヒドロキシフエニル）−７−ヒドロキシクロマ
ン３０．０ｇ　（０，１０モル）、トルエン１８０ｍ１
、水１８０　ｍｌを内容積５００ｍ１の５Ｏ３ｉ！ｌ耐
圧オートクレーブに入れ、窒素雰囲気下１８０℃で６時
間加熱して該クロマンの熱分解反応混合物を得、次にこ
れを６０℃まで冷却後油水分離した。油相および水相を
液体クロマトグラフィーで分析した結果、油相には２，
４．４−１−リメチル−７−ヒドロキシ−４Ｈ−クロメ
ンが２９．５モル％、２，４．４−　）ツメチル−２，
フーシヒドロキシークロマンが８．０モル％の収率で得
られた。

一方、水相には２．４．４−　トリメチル−７−ヒドロ
キシ−４Ｈ−クロメンが０．１モル％、２，４．４−　
トリメチル−２，７−シヒドロキシクロマンが２．８　
ｎ＋ｏ１％であった。前記油相を６０℃でリン酸ナトリ
ウム水溶液（Ｉ’ｌ＋＝７）で洗浄した後、減圧下トル
エンを８０℃の塔底温度で留去したところ黄色結晶物を
含む粘調油が得られた。この物を蒸留塔付き丸底フラス
コに入れ、加熱温度１７０〜２３０℃、圧力１０〜３０
龍１）ｇの条件で蒸留を行い、塔頂より淡黄色に着色し
た塔頂留出物として純度８１ｗｔ％の２，４．４−　）
リメチルー７−ヒ］−ロキシー４Ｈ−クロメンを回収率
９６．８％（仕込み基準）で回収した。

次にこの塔頂留出物ｌｏｇにトルエン１０ｍ１を加え加
熱溶解した後３０℃まで冷却して晶析を行ったところ白
色結晶物が析出した。固液分離後、結晶はトルエンでリ
ンスした後乾燥して回収した。該結晶は純度が９９％以
上の２．４．４−　トリメチル−７−ヒドロキシ−４Ｈ
−クロメンであることを確認した。一方晶析母液はＳＵ
Ｓ製５０ｍ１耐圧オートクレーブに仕ｌ　ソ 込み、温度１６０℃で２時間加熱処理した。これに前述
の蒸留々出物１０ｇおよびトルエン６．５ｇを追加して
加熱溶解後３０℃まで冷却して晶析を行い同様に白色結
晶物を回収した。このようにして得られた晶析母液は、
再度１６０℃で２時間加熱処理し、蒸留々出物１０ｇお
よび、結晶への同伴トルエン量を補充して加熱溶解後、
３０℃で晶析を行う。一連の操作を５回繰り返したとこ
ろ、白色結晶物４０．７ｇが得られた。このものは融点
（ｍｌ）が１）７〜１）８℃で純度９９％以上の、２，
４．４−　）リメチルー７−ヒドロキシー４■−クロメ
ンであることを確認した。

以上晶析における通算収率は９９．５％であった。

実施例２ 実施例１と同様にして得られた油相を減圧下にトルエン
を塔底温度約Ｂθ℃で蒸留除去して油相混合物を得た。

このものには２，４．４−　）リメチルー７−ヒドロキ
シー４Ｈ−クロメン４７．ｌ騙ｔ％、２，４．４−　）
ジメチル−２，フーシヒドロキシクロマン１７．０ｗｔ
％、２．４．４−　）リメチル−２−（２，４−ジヒド
ロキシフエニル）−７−ヒ１゛ロキシクロマン２．９ｗ
ｔ％およびその他不純物として３３．０ｗｔ％から成る
組成物であった。

この物２７５．７　ｇを丸底フラスコに入れ、塔底の加
熱温度１７０〜２３０℃、圧力１０〜３０龍１）ｇの条
件で留出開始時間から１．２時間かけて単蒸留を行い、
塔頂より淡黄色に着色した塔頂留出物（粗クロメン）と
して純度９１．７騙ｔ％の２．４．４−　トリメチル−
７−ヒドロキシ−４Ｈ−クロメンを回収率１２９．９％
（仕込み基準）で回収した。なおこの時の該留出物中に
含まれる２、４．４−１−サメチル−２，フーシヒドロ
キシクロマン濃度は０．７ｗｔ％に減少し回収率２．９
％（仕込み基準）であり、２，４．４−１−リメチル−
２−（ジヒドロキシフェニル）−７−ヒドロキシクロマ
ンについては検出されなかった。

次にこの粗クロメン１００ｇにトルエン溶媒を２００ｇ
加えて７０°Ｃに加熱して溶解した後、冷却速度２℃／
ｎ＋ｉｎで３０℃まで冷却して晶析を行い純度９９％以
上の２．４．４−　）リメチルー７−ヒドロキシー４■
−クロメンを得た。

実施例３ ２，４．４−　）リメチル−２−（２，４−ジヒドロキ
シフエニル）−７−ヒドロキシクロマン１００ｇ　（０
，３３モル）を蒸留塔付き２００ｍ１丸底フラスコに入
れ加熱温度３００℃、圧力１０ｍｍ１ｇの条件で熱分解
を行い、塔頂より１８５ｇの留出物を補集した。留出物
を液体クロマトグラフィーで分析した結果、２，４．４
−　）リメチルー７−ヒドロキシー４Ｈ−クロメンが２
１．Ｏｍｏ１％の収率で得られた。

次にこの塔頂留出物１０ｇに１％重曹水１００ｍ１、ト
ルエン２００ｍ　ｌを加え、溶解させた後油水分離した
。トルエン相を１００ｍ１の水で３回洗浄し、硫酸ナト
リウムで乾燥した後、トルエンを留去した。

残留物とトルエン１０ｍ１をＳＵＳ製５０ｍ１耐圧オー
トクレーブに仕込み、温度１６０℃で２時間加熱理した
。冷却後、内容物を液体クロマトグラフィーで分析した
ところ、２，４．４−１−リメチルー７−ヒドロキシー
４■−クロメンが仕込み当たり２３８ｍｏ１％の収率で
得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図はオキシフラバンを本発明の方法によ
って熱分解して得られる水不溶性溶媒含有油相混合物か
らポリアルキル−７〜ヒドロキシ−４］ｌ−クロメンを
分離する工程の一例を示した工程図である。 １−　脱溶媒基　　　２−　粗りロメン塔３−　晶析槽
　　　　４−　分離工程 ５−　乾燥工程　　　６−　ヒーター ７−　蒸留塔

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリアルキル−２−（２，４−ジヒドロキシフエ
   ニル）−７−ヒドロキシクロマンを熱分解してポリアル
   キル−７−ヒドロキシ−４Ｈ−クロメンを製造する方法
   において、熱分解反応混合物から水可溶性成分を除去し
   て得た油溶性副生物を熱分解することを特徴とするポリ
   アルキル−７−ヒドロキシ−４Ｈ−クロメンの製造方法
   。
2. （２）該熱分解反応混合物から水可溶性成分を除去した
   水不溶性溶媒含有混合物を得た後、水不溶性溶媒を留去
   し、さらに晶析処理によつてポリアルキル−７−ヒドロ
   キシ−４Ｈ−クロメンを除去して得た油溶性副生物を熱
   分解する特許請求の範囲（１）記載の方法。
3. （３）油溶性副生物の熱分解油を水不溶性溶媒の留去の
   工程又はポリアルキル−７−ヒドロキシ−４Ｈ−クロメ
   ンの晶析の工程に循環させることを特徴とする特許請求
   の範囲（２）記載の方法。
4. （４）該水不溶性溶媒を留去した後、さらに蒸留によつ
   てポリアルキル−７−ヒドロキシ−４Ｈ−クロメンおよ
   び油溶性副生物を含む混合物を得、該混合物から晶析処
   理してポリアルキル−７−ヒドロキシ−４Ｈ−クロメン
   を除去して得た油溶性副生物を熱分解することを特徴と
   する特許請求の範囲（２）記載の方法。