JPS6165843A - 天然ワツクス中の超長鎖脂肪酸エステルの分離濃縮方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、天然ワックス中の種々の成分が、それぞれの
種類によりシリカゲルとの親和力に差があることを利用
し、シリカゲルに選択的に超長鎖脂肪酸エステルを吸着
させ１次いで、ｉ８を剤により選択的に脱着させること
によって、天然ワックス中の超長鎖脂肪酸エステルを分
離濃縮する方法に関するものである１本発明において、
超長鎖脂肪酸エステルとは、脂肪酸部分、アルコール部
分とも炭素敬２０個以上から成る立爪脂肪酸エステルを
いう。

（従来の技術及び発明が解決しようとする問題点）従来
１Ｍ物及び動物に含まれる天然ワックスは。

主として化粧品、医薬品、磨き剤、つや出し剤。

塗料、セッケン、マツチ等の基剤に用いられて来た。天
然ワックスは、一般に脂肪酸、アルコール及びそれらの
エステルと、炭化水素などとからなる常温で固体の化合
物である。

最近になって、上記エステルのうち超長須脂肪酸エステ
ルをけん化分解して得られる超長鎖脂肪族高級アルコー
ル、とりわけ炭素数２８個の直鎖末端に水酸基のついた
一級脂肪族高級アルコールの１人間に対する生理活性と
それに基づく薬理効果が解明されて、その有用性が確認
されるようになった。生理活性を有する超長鎖脂肪族高
級アルコールを得るためには、天然ワックスをそのまま
けん化分解しアルコール成分を分離濃縮する方法も考え
られるが、この方法は、非常に多くの成分が複雑に混在
して来るため、この中から特定のアルコール成分を分離
ｆＡＪｌａすることは非常に困難であり、まず、最初に
天然ワックスから超長鎖脂肪酸エステルを分ＨＡ縮した
後けん化分解し、特定のアルコール成分を得る方法の方
が好ましい。

この後者の方法を実施するためには、第一に天然ワック
スから純度の高い超長鎖脂肪酸エステルを工業的に製造
する方法を開発することが必要であり、その方法として
は、（１）蒸留、（２）再結晶、（３）ゾーンメルティ
ング、　（４）溶剤分別、　（５）薄層クロマトグラフ
ィ、　（６）ガスクロマトグラフィ、　（７）高速液体
クロマトグラフィなどが考えられる。しかし、これらの
うち（１）。

（２）、（３）、（４）の方法は１選択的に超長鎖脂肪
酸エステルを分離濃縮することができず、また−　　（
５）、（６）、（７）の方ｆ人は、高純度の超長鎖脂肪
酸エステルを得ることはできるが。

元来１分析方法であるため工業的規模で製造するには不
利である。

（問題点を解決するための手段） これらの現状にかんがみ１本発明者らは、高純度の超長
鎖脂肪酸エステルを工業的に製造する方法を鋭意研究し
た結果、天然ワックス中の種々の成分の種類とその種類
によるシリカゲルとの親和力の差異に着目し、選択的に
天然ワックスから超長鎖脂肪酸エステルを分離濃縮する
ことに成功し、本発明を完成するに至った。

すなわち１本発明は、下記（ａ）〜（ｄ）の各工程を順
次実施することを特徴とする天然ワンクス中の超長鎖脂
肪酸エステルの分離２縮方法を提供するものである。

（ａ）　　超長鎖脂肪酸エステルを含む天然ワックスを
無極性溶剤に溶解する工程 （ｂ）　　平均粒子径０．０５〜０．５ｍｍ、平均細孔
直径１０〜２００人のシリカゲルを充填したカラムに、
（ａ）の工程で得た溶液を接触させて超長鎖脂肪酸エス
テルを吸着させる工程（ｃ）　　溶離剤をカラム上部か
ら下部へ徐々に流下させることにより超長鎖脂肪酸エス
テルを脱着させる工程 （ｄ）　　　（ｃ）の工程で得られた超長鎖脂肪酸エス
テル含有溶液から溶離剤を除去する工程本発明の方法に
使用される天然ワックスとしては、植物系ワックスでは
、キャンデリラワックス。

カルナウバワックス、ライスワックス、オーキュリーワ
ックス、モンタンワックス、木ろう、エスパルトワック
ス、ミクロワックス等、動物系ワックスでは、みつろう
、ラノリン、鯨ろう、イボタワックス、ラックワックス
等をそのまま使用することができる。

本発明において使用される無極性溶剤としては。

ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ペンタン。

シクロペンタン、ｎ−オクタン、ベンゼン、キシレン、
クロロホルム、四塩化炭素などの直鎖又は環状の無極性
溶剤が広く使用でき、さらに、これらの２種以上の混合
溶剤も使用することができる。

本発明において、カラムに充填するシリカゲルとしては
、平均粒子径０．０５〜０．５ｍｍ、平均細孔直径１０
〜２００人の範囲のものが好ましく。

特に平均粒子径０．０７〜０．２＋ｎｍ、平均細孔直径
２０〜６０人のものが好ましい、平均粒子径が０．０５
〜０．５１１ｖ＋から外れるものは分離の選択性が悪く
、平均細孔直径が１０〜２００人から外れるものは吸着
性が劣る。

このシリカゲルを充填するカラムの直径・長さ等には特
に制限はないが、内径０．５〜ｌｏｏｃｍ。

長さ５〜５００ｃＩ１１程度の円筒状が過当であり、シ
リカゲルの充填方法は通常の方法でよい。内径が０．５
ｃｍ未満であると１回当たりの処理量が減り。

また、１０Ｑｃｍを超えるとシリカゲルの充填量が増加
し、いずれも経済的でない９さらに、長さが５ｃｍ未満
であると分離効率が悪くなり、また、５００ｃｍを超え
るとカラｔ１の通過時間が長くなり効率的でない。

本発明において用いる溶離剤としては、前記の無極性溶
剤をそのまま用いるか、場合によっては無極性溶剤にジ
エチルエーテル、アセトン、メチルエチルケトン、メタ
ノール等の極性溶剤を混合して用いる。この場合、極性
溶剤の無ｔセ性溶剤に対する混合量は、はじめから一定
量混合して使用してもよく、また、シリカゲルに対する
芯長ｌｉ：１脂肪酸エステルの吸着の割合に応じて、ａ
合量を除徐に変化させてもかまわない。

本発明の各工程における温度は、芯長鎖脂肪酸エステル
を含む天然ワックスを無極性溶剤に＋８解する（ａ）の
工程、シリカゲルを充填したカラムに上記（ａ）の工程
で得た溶液を接触させて芯長鎖脂肪酸エステルを吸着さ
せる（ｂ）の工程、溶離剤をカラム上部から下部へ徐々
に流下させることにより芯長鎖脂肪酸エステルを脱着さ
せる（ｃ）のＹ、１７のいずれも、シリカゲルによる吸
λ゛ｉ１．呪若の餅に通常使用される温度範囲（０〜８
０℃）が使用可能である。この温度が低いと吸着も脱着
も遅くなり、その上、天然ワックスの無極性溶剤に対す
る溶解度及び芯長鎖脂肪酸エステルの溶Ｍ　７ｆ’１に
対する溶解度も低下するため、ある程度加温する方がよ
いが、その温度か無ｔセ性溶剤又は溶離剤の沸点より高
くなると、加圧！ＡＩｔが必要となり設備コストが高く
なるので、実用上は２０〜６０’Ｃの範囲が適当である
。

本発明の方法を実施するに当たっては、まずはしめに、
芯長鎖脂肪酸エステルを含む天然ワックスをその１０〜
５００重量倍の無極性溶剤に溶解する。次に、あらかし
め天然ワックスに対し１０〜１０００重二倍のシリカゲ
ルを充填したカラムの上方からこの溶液を通過させ、シ
リカゲルに芯長鎖脂肪酸エステルを吸着させる。シリカ
ゲル層に通液する際、圧損失が大きい場合は、シリカゲ
ルに＞濾過助剤を混合しても差し支えない、さらに。

そのシリカゲル居に対しシリカゲルの３〜１００Ｏ重二
イサの溶離剤を通過させて、シリカゲルとの親和力の弱
い成分から順次脱着させ、流下する溶照剤溶液を２〜１
００のフラクションに分割する。

次いで、この分割したフラクションの中の芯長鎖脂肪酸
エステル濃度の高いフラクションを単蒸留しこかけ、溶
に剤を除去することによって、純度の嘉い芯長偵脂肪酸
エステルが得られる。

また、他のフラクションも同様に単蒸留することによっ
て溶離剤と分離することができるので。

それぞれの目的に応じて他の用途に使用することができ
る。さらに、脱着に使用した溶離剤は回収後再使用する
ことができ、カラムに充填されたシリカゲルも、脱着終
了後無極性溶剤でよく洗浄することによって、繰り返し
使用することが可能である。

この場合、１回の天然ワックスの処理量を少なくすれば
するほど、また、流下する溶離剤溶液を細かく分割すれ
ばするほど、芯長鎖脂肪酸エステルの純度は向上するの
で、得られる芯長鎖脂肪酸エステルの使用目的に応じて
適当な条件を選定すればよい。

（発明の効果） 以上のようにして得られた本発明の芯長ｆｔ脂肪酸エス
テルは、純度が窩く着色もほとんどなく、適当な試薬で
けん化分解することにより、生理活性を有する芯長鎖脂
肪族高級アルコールを得ることができる。

（実施例及び比較例） 次に、実施例及び比較例によって本発明を説明する０本
実験における芯長鎖脂肪酸エステルの同定及び純度甜定
は、いずれもガスクロマトグラフィにより行なった。な
お１例中の％は重量％を示す。

実施例１ エスパルトワックス３ｇｋ２００ｇのクロロホルムに溶
解した後、平均粒子径０．２ｍｍ、平均細孔直径６０人
のシリカゲル３００ｇを充填した内径５０ｍｍ、長さ６
ｏｏｍＩＩ＋のカラムに通液した。この際、カラムは３
０°Ｃに保温し、溶離剤として２０００ｍ１のクロロホ
ルｔ１を用い、通液速度は１０ｍｌ７分とした。流下す
る。７ｊ　ｌ＋＋＋　７１す、（、ｊｉｋ　’ｘ　Ｊ　
ＯＯｍ　１才つのフラクションに分け、それぞ１ｔのフ
ラクションについて溶離剤を留去した結果、表１に示す
芯長ｎ脂肪酸エステルを得た。フラクション番号５〜８
の合計製品収量はｏ、−ｑｌｇであり、芯長力°ｉ脂肪
酸エステルの純度は８０．５％、その歩留りは８６．８
％であった。

さらに、？：）られだ超艮バｉ脂肋へ７エステル４通、
：；の方法でアルカリを用いてけん化分解することによ
り、生理活性登有する炭〃敬２８個の直鎖末端に水酸基
のついた一級脂肪族高級アルコールを純度６０．４％で
得ることができた、 実施例２ ライスワックス４εを３０　Ｏｒ、のｎ−ヘキサンに１
８Ｍした後、平均ｔ・γ子径０．１６ｍｍ、平均細孔直
径４０人のシリカゲル３５０ｇを充填した内径４０■、
長さ１０００ｍｍのカラムに通液した。この際、カラム
はワックスが析出しないように５０°Ｃに保温し１，８
離剤として２０００ｍ１のｎ−ヘキサンを用い１通液法
度は６ｍｌ／分とした。流下する溶離剤溶液を５０ｍ１
ずつのフラクションに分け、それぞれのフラクションに
ついて溶にｔ剤を留去した結果、表２に示す超Ｑ鎖脂肪
酸エステルを得た。

フラクション番号２４〜２６の合計製品収量は０゜８７
ｇであり、超瓜鎖脂肪酸エステルの純度は８５．１％、
その歩留りは８８．６％であった。

さらに、得られた芯長ｆｕ脂肪酸エステルについて、実
施例１に萌する処理を行なうことにより。

実施例１と同様の一級脂肪族高級アルコールを純度６７
．８％で得ることができた。

実施例３ ランクワックス３．５匹を２００ｇのｎ−へキサンに溶
解した後、平均粒子径０．２＋ｎｍ、平均細孔直径４Ｑ
人のシリカゲル２５０ｇを充填した内径３０ｍｍ、長さ
８００ｍｍのカラムに通液した。この際、カラム＋１ワ
ツクスが析出しないように５５°Ｃに保温し、溶離剤と
して、まず１０１００Ｏのｎ−ヘキサンを５次に１００
００１１の（ジエチルエーテル／ｎ−ヘキサン）＝（５
／９５）混合溶液を。

続いて１０１００Ｏの（ジエチルエーテル／ｎ−ヘキサ
ン）＝　（１０／９０）混合溶液を用い１通液速度は５
ｍ１／分とした。流下する溶離剤溶液を７５ｍ１ずつの
フラクションに分け、それぞれのフラクションについて
溶離剤を留去した結果１表３に示す芯長鎖脂肪酸エステ
ルを得た。フラクション番号１８〜２１の合計製品収量
は０．３６ｇであ１１、超畏；ｉ’ｉ脂Ｍノ＾９エステ
ルの純度は８３．３Ｔζ）、その歩習りは８３．２％で
あった。

さらに、得られた芯長鎖脂肪酸エステルについて、実施
例１に準する処理を行なうことにより、実施例１と同様
の一級脂肪族高級アルコールを純度６０．３％で得るこ
とができた。

比較例１ 実施例１において、平均粒子径０．８ｍａａ、平均細孔
直径２５０人のシリカゲルを用いる以外は、実施例１に
準する方法で行なった。その結果、芯長鎖脂肪酸エステ
ルは、炭化水素や長鎖脂肪酸エステルなどとまったく分
離しなかった。

比較例２ 実施例２において、平均粒子径０．８ｍｍ、平均細孔直
径２５０人のシリカゲルを用いる以外は。

実施例２に準する方法で行なった６その結果、芯長鎖脂
肪酸エステルは、炭化水素や長鎖脂肪酸エステルなどと
まったく分離しなかった。

比較例３ 実施例３において、平均粒子径１．０＋ｎｍ、平均細孔
直径３００人のシリカゲルを用いる以外は、実施例３に
準する方法で行なった。その結果、芯長ダｉ脂肪酸エス
テルは、炭化水素や長鎖脂肪酸エステルなどとまったく
分離しなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記（ａ）〜（ｄ）の各工程を順次実施することを特徴
   とする天然ワックス中の超長鎖脂肪酸エステルの分離濃
   縮方法 （ａ）超長鎖脂肪酸エステルを含む天然ワックスを無極
   性溶剤に溶解する工程 （ｂ）平均粒子径０．０５〜０．５ｍｍ、平均細孔直径
   １０〜２００Åのシリカゲルを充填したカラムに、（ａ
   ）の工程で得た溶液を接触させて超長鎖脂肪酸エステル
   を吸着させる工程 （ｃ）溶離剤をカラム上部から下部へ徐々に流下させる
   ことにより超長鎖脂肪酸エステルを脱着させる工程 （ｄ）（ｃ）の工程で得られた超長鎖脂肪酸エステル含
   有溶液から溶離剤を除去する工程