JPS59212486A - トコフエロ−ルの精製濃縮法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は塩基性陰イオン交換樹脂を使用した１へ＝１ノ
１０−ルの精製方法において炭酸ガスで処理した溶媒を
溶出濱媒として、常法により吸着ざＵたα−１β−１γ
−１６−などの１−コフエ［」−ル類を脱着し、高温度
に濃縮を行イ【い、あるいはα−９β−１γ−１δ−な
どの１〜コフエロール類を選択的に分離する精製濃縮法
に関するものである。

トコフェロールは植物油脂中に広く存在しα−９β−９
γ−１δ−９ε−１ζ−２η−の７種類のトコフェロー
ル同族、林が知られている。α−トコフェロールは過酸
化脂質から生体を守り老化を防止するなどの強い生理活
性を有する不老のビタミンどして、また非α−１〜］フ
エロールは無害の天然抗酸化剤とし−Ｃ共に注目を浴び
ているビタミンである。

一般にトコフエ（−１−ルは植物油脂精製の脱す工程よ
り副生ずる植物油滓より脱酸、１１；１ステロール、分
子蒸留などの精製工程を組み合せることにより］へコフ
エロール含量３０〜８０％のものが得られる。

またイオン交換樹脂によるトコフＪＩ’ｌ−ルの濃縮精
製は樹脂が１〜コフエロールのみを特異的に吸着すると
いうことを利用した方法であり、トコ１フエ１］−ル同
族体の吸着力の差を利用し、同族体の分離精製を行なう
事ちり能である。従来のイオン交換樹脂による１〜コフ
１０−ルの濃縮法は常法により吸着させたトコフェロ−
ル類を、酸を含有する溶媒を溶出溶媒として脱着し、高
ｍ度にト」フェロールの精製を行なうか、あるいは常法
にＪ、リイオン交換樹脂に吸着しＩこｌ〜］フエ１］−
ル類のうち最し吸着力の弱いα−１へコフエロールを先
に溶出、分離したのち酸を含有する溶媒を溶出溶媒とし
てトコフエ１」−ル類をＤＩｉ着し、高温度に１ヘコア
工ロール同族体の分離、精製を行なうものであった。

ここで゛使用される酸は酢酸、ギ酸、プロピオン酸など
の右（幾煎、塩酸、硫酸、ホウ酸などの無機酸であるが
、このような酸を含有した溶媒（゛吸着さ′Ｕたｊ・コ
ア：Ｉ：　ＩＺ＋−ルの溶出を行なった場合、トコフｘ
、　［］−ルと酸の分離あるいは酸と溶媒の分離が必要
であり、ここで得られたトコフエ１」−ルは１−］フエ
１」−ルと１６１時に溶出してくる色素類や脂肪酸が沢
入している為、このままで製品化づることは好ましくな
く、ざら分離、精製を行なう必要がある。これらの点が
イオン交換樹脂を使用してトコフエロールを濃縮、精製
する場合に大きな障害どなっ（いた、。

そこで本発明者らは前記のような問題点を解決するため
に鋭憇検討した結果、炭酸ガスによって処理した溶媒を
溶出溶媒として使用づることにより、トコフェロール類
が選択的に溶出され色素類や脂肪酸は脱着されないこと
、及び溶媒留去の際の加熱により容易に炭酸ガスの除去
が副化でありトコフェロールと酸の分離あるいは酸と溶
媒の分離は不要であることを見出し、本発明を完成させ
るに至った。

本発明にａ５い−Ｃトコフ１に］−ルとは天然に産づる
ｄ型および合成で得られるｄｐ型を問わずα−９β−７
γ−１δ−１ε−９ζ−９η−の各同ＩＮ体でビタミン
Ｅの生理活性を有するものを意味する。

本発明で使用するトコフェロール含イ〕物は植物油滓に
脱酸、脱ステロール等の精製を行なったトコフェロール
含量５〜９５％のものである。

本発明で使用覆る良好な強塩基性陰イオン交換樹脂はジ
ヒニルベンゼンを１〜４％含イｊ′する多孔性の第４級
アンモニウム塩を右す゛るらのぐあり、市販品としては
ダイヤイオンＰ　Ａ　−３０４Ｓ　、　　３０６Ｓ、４
０６８　、デコオライトＡ−１４４，ダウエックス１−
Ｘｌ、アンバーライ）−Ｉ　Ｒ，Ａ　−４０１（商品名
）などが挙げられる。

本発明では先づ；−コア１０−ル含有物を０−ヘキサン
。１−ルエンなどの溶媒に溶解し、あらかじめ前処理に
よって活性型のＯＨ型どし、通液する溶媒と同じ溶媒で
置換した陰イオン交換樹脂に通液し、１・］フエ１」−
ルを吸着せしめ、吸着しない炭化水素類、ワックス類、
トリグリセライド類などの不純物を除去りる、１次いて
α−トロフエ１］−ルを分離づる場合はメタノールなど
の溶媒Ｃ溶出、分離を１５なう。吸着した１〜＝１フエ
ロール類は炭酸カスで処理した溶媒を溶出溶媒どし−Ｃ
脱着するｂのである。溶媒の炭酸カスによる処理は溶媒
を炭酸ガスて飽和りれば、Ｊ：　＜　、溶媒中にｌ−シ
イアイスを加える事により８易に行なう事ができる。溶
媒により炭酸ガスの溶解］Ｕに差がのるが、溶媒に０．
５〜１０％トフイアイスを添加りれば十分である。

また炭１１ｆ２刀スの供給は、炭酸ガスボンベより溶媒
中に導管を投入し、炭酸カスの注入を行なったりあるい
は溶媒中で反応を行ない炭酸ガスを発生さ−Ｉ！（も良
い。溶出溶媒の温度は低い程、溶出効果が強いため、溶
出に要する溶媒の量を少なくする事ができる。しかじカ
ラムの温度調節ができな（入場合力ラム内でガスが発生
することがあり、室温イ」近″ｃ溶出する必要がある。

室擢、にＣメタノールで脱着を行なう場合、ＢＩＪ着に
要する溶媒相（よ樹ｌ旨に対して４〜７倍量である。

本発明で炭酸ガス処理に使用される溶媒（よ杓（水性溶
媒の中でもメタノール、」−タノール、イソ−プロパツ
ール、τ）−プロパツールなとのアルコール系溶媒及び
その含水溶媒が最し良好な脱着効果を石するがアセトン
、酢酸上チルなどの４＝１−１Ａｉ性溶媒及びその含水
溶媒、さらに（よ１）−ヘキサン、１〜ルエンなどの無
極性溶媒及びその含水溶媒及びト記溶媒の混合溶媒も使
用づることかＣさる１、本発明の炭酸ガス処理による１
へ：１フエ（］−ルのＪｆｌ製方法は従来の有機酸ある
いは無（幾酸を使・）だ方法と比較して１−］フ１１コ
ールの回収率はほば１１１１稈１廊で゛アル。従ッてト
コフェロールの脱着後の１１１２　酸、）１１２色、脱
脂肪酸などの後処理工程の煩雑さや、ｈコフエロフルの
損失を考慮すると、本発明による効果は非常に大きいと
宮わざるを得ない。

ｊ、ｋ人イホに有害（危険な有機酸あるは無機酸と異な
り、炭酸カスは人体に前書ぐあることから労１！ＩＩＩ
環境の面からも優れた方法で・あると言うことができる
。

以下に実施例をあげて説明覆る。

実施例１ 大豆油滓より精製を行なって得たトコノーしロール濃縮
物４．００！Ｊ　　（総トコフェロール含４Ａ４５．８
％）を］ニクノール２０７１７．．ｆ！に）行解し、ｌ
タノール溶液どした。あらかじめ前処理し、活性型のＯ
Ｈ型どじ上タノール’Ｃｔｆ′１′模したデコオライ１
〜Ａ−１４４２０ＩｒＬ、ｆ７を充填した１、５×２５
ｃｍのカラムに１７１１１　／ｍ　ｉ　ｎの速度で通液
し、ざらに４０　Ｉｎアのエタノールで洗浄を行ない非
吸着区分としてグリセライド類、炭化水素類、ワックス
類、ステロール類などの不純物を除去した。ドライアイ
ス４ｇを加えたエタノール８０１ｒＬｆ（１２°０）で
脱着を行ない、さらに２０７１１．３のエタノールで洗
浄し、前のエタノール８０７１１（と合Ｕミックストコ
フェロール区分とした。実験中の気温は１８℃ぐあり、
カラム内でのガスの発生はほとんど見られなかった。ミ
ックストコフェロール区分のエタノールを減圧留去し、
ミックスｌ−コフエロール１，８７４１　　＜　トコフ
エ【１−ル含量９４．０％）を得た。総ト］フェロール
回収率は９５．９％であった。結果は第−表に示した通
りである。

呑＆４ 【 、＼ ｌ） ＋：＝ ！ 決 訳 椙１ （２） 会 口 ）　　　Ｌ 味　　、− 、ｆｉＩ′寸＝ ≧ Φ 区 ■ 口 ） ロ −ｔＩＩＫ 実施例２ 綿実油滓より常法により精製を行なって得たトコフェロ
ール濃縮物５０．０（１（総ｌ〜コフエロール含量３３
．２％）を１１−ヘキサン２００ｍｆに溶解し、１）−
ヘキサン溶液とした。あらかじめ前処理し、活性型のＯ
Ｈ型とし、１１−へキリンで置換したダイヤイオンＰＡ
−３０６８７５ｍｍ１を充填した２、５Ｘ！１０ｃｍの
カラｌ＼に２．５７＋１　ｊｌ　、／ｍｉｎの速度で通
液し、非吸着区分どしてグリセライド類、炭化水素類、
ワックス類、ステロール類などを除去した。次いでメタ
ノール２５０７ｎアを通液し、α−１−＝］フ［に１−
ルを脱着した後、ドライアイス１０（１を加えたメタノ
ール３００　ｔｎ、　、ｅ　（１５℃）を使用して非α
−１−」ノ１、ロールを脱着した。さらにメタノール１
５０ｙｙＪで洗浄を行ない前液と合せ、非α−トコフェ
ロール区分とした。実験中の気温は１８℃であり、カラ
ム内でのカスの発生（ユはとんど見られなかった。

非α−トコフェロール区分のメタノールを減圧留去し、
非α−トコフェロール１０，２０（１−二１７１０−ル
含量９３．７％）を得た。結果は第二表に示した通りで
ある。

藏′Ｊ　　ｌ　　− ゛（ △ も ＋二の＝ 費 望 ４１１］ 七 １！　　シ 派　　一 実施例３ 大豆油滓より常法により精製を行なつＣ得たトコフェロ
ール濃縮物１５０．００　（総トコフエＬ１−ル含和１
８．４％）を１−ルエン３００ｍ、ｆ！に溶解し、１−
ルエン溶液とした。あらかじめ前処理し活性型のＯＨ型
とし、トルエンで置換したダウエックス１−×１ｉｏｏ
ｙＢ７を充填した２、５Ｘ５０ｃｍのカラムに３７１？
ア／ｍｉｎの速度で通液し、非吸着区分としてグリセラ
イド類、炭化水素類、ワックス類、ステロール類などを
除去した。次いで１００　ｐｎ、　ｐ　／　ｍ　ｉ　ｎ
の流量で３０分間炭酸ガスボンベより炭酸ガスを通気し
たメタノール５００１ｒＬｉ！　＜　１８℃）を使用し
−（ミックス１〜コフエロールを１ｌｔＪ　着した。さ
らにメタノール２００７＋１で洗浄を行ない前液と合゛
Ｕ、ミックス１〜コフコロール区分とした。実験中の気
温は１８℃Ｃありカラム内でのガスの発生は見られなか
った。

ミックストコフェロール区分のメタノールを減Ｉｆ留去
し、ミックストコフｆ１］−ル３４，５（］　　（ｌ〜
＝１７１０−ル含酪７３．５％）全７７３．５％フェ１
」−ル回収率９１．９％であった。結果は第三表に示し
た通っである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. トコフェロール含有物を溶媒に溶解し、これを塩基性陰
   イオン交換樹脂に通液してｌ−コフエロール類を吸温ゼ
   しめ、吸着しない不純物を除去したのら、炭酸ガス′ｃ
   ′処理した溶媒を溶出溶媒として通液し、１−二１フー
   夏−１１−ル類を選択的に溶出さゼることを特徴とする
   １へ〕フェロールの精製濃縮法。