JPS6163675A - 新規なラクトン化合物及びその合成法 - Google Patents
新規なラクトン化合物及びその合成法Info
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- JPS6163675A JPS6163675A JP18610584A JP18610584A JPS6163675A JP S6163675 A JPS6163675 A JP S6163675A JP 18610584 A JP18610584 A JP 18610584A JP 18610584 A JP18610584 A JP 18610584A JP S6163675 A JPS6163675 A JP S6163675A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（発明の技術分野）
本発明は、新規なラクトン化合物及びその合成法に関す
る。
る。
（発明の背景）
近年、／９．７−ポリオール系を含む生理活性天然物、
例えば、イオノフオア、ポリエン及び？リオキンマクロ
ライド系抗生物質の合成研究が活発になされている。
例えば、イオノフオア、ポリエン及び？リオキンマクロ
ライド系抗生物質の合成研究が活発になされている。
上記生理活性天然物の例としては、イオノフオア抗生物
質として、抗菌活性を有するがロマイシン（Ｂｏｒｏｍ
ｙｅｉｎ） （Ａ） ｅアプラ、Ｘモーｆイシン（Ａｐ
ｌａｓｍｏｍｙｅｌｎ） を挙げることカテキ、ソノ
ｗｎは、次に示される。
質として、抗菌活性を有するがロマイシン（Ｂｏｒｏｍ
ｙｅｉｎ） （Ａ） ｅアプラ、Ｘモーｆイシン（Ａｐ
ｌａｓｍｏｍｙｅｌｎ） を挙げることカテキ、ソノ
ｗｎは、次に示される。
（Ａ） Ｂｏｒｏｍｙｃｔｎ
（Ｂ） Ａｐｌａｓｍｏｒｎｙｃｉｎ
本発明者らは、先にＳｙｎ −／ 、 Ｊ−ポリオール
の合成法を開発したが、この合成法を利用して、ゴロマ
イシン（Ａ） 、アブラスモツイシン（Ｂ）のＣｓ−ｅ
ｌａ （Ｃｓ’ −Ｃ１ｏ’にも相当）部分を立体選択
的に合成できれば、上記抗生物質の合成が極めてし易く
なる。
の合成法を開発したが、この合成法を利用して、ゴロマ
イシン（Ａ） 、アブラスモツイシン（Ｂ）のＣｓ−ｅ
ｌａ （Ｃｓ’ −Ｃ１ｏ’にも相当）部分を立体選択
的に合成できれば、上記抗生物質の合成が極めてし易く
なる。
（発明の目的）
本発明は、抗菌活性を有するイオノフオア抗生物質、ピ
ロマイシン、アブラスモマイシンのＣ５−０１０部分に
相当するフラグメント化合物を合成することＫある。
ロマイシン、アブラスモマイシンのＣ５−０１０部分に
相当するフラグメント化合物を合成することＫある。
（発明の構成）
く出発物質の合成〉
本発明の出発物質１１＋は、光学活性！−リンゴ酸より
導かれるδ−ラクトン（１）より、次の工程によって得
られる。
導かれるδ−ラクトン（１）より、次の工程によって得
られる。
（Ｉ）Ｍ＠Ｍ・
（ｎ）
Ｍ蟲
く目的化合物の合成〉
出発物質＋１１を酸化して、アルデヒド（２）を得る。
酸化剤としては、ピリジニウムクロロクロメイト−塩化
メチレン、ピリジニウムシクロメイト−ジクロルメタン
、ジョーンズ試薬−ア七トンが好適である。
メチレン、ピリジニウムシクロメイト−ジクロルメタン
、ジョーンズ試薬−ア七トンが好適である。
反応温度、反応時間は、それぞれＯｏｃ〜室温、７〜７
２時間が適当である。
２時間が適当である。
得られたアルデヒド１２）を、リチウムジインプロピル
アミン（ＬＤＡ ）及びＣＨ３ＣＯ０ｔＢｕと反応させ
、β−ヒドロキシエステル（３）を得る。溶媒は、テト
ラヒドロ７ラン（ＴＨＦ ）が適当である。
アミン（ＬＤＡ ）及びＣＨ３ＣＯ０ｔＢｕと反応させ
、β−ヒドロキシエステル（３）を得る。溶媒は、テト
ラヒドロ７ラン（ＴＨＦ ）が適当である。
反応温度、反応時間は、それぞれ、−弘θ〜−７ｇｑＣ
１Ｏ，Ｓ〜Ｓ時間が適当である。
１Ｏ，Ｓ〜Ｓ時間が適当である。
得られたβ−ヒドロキシエステル１３１ ｔ 酸処理し
てラクトン（４）を得る。用いる酸は、濃硫酸、トルエ
ンスルホン０ （ｐ−Ｔ＋ｓＯＨ） 、メタンスルホン
酸、ポリリン酸等が好適である。
てラクトン（４）を得る。用いる酸は、濃硫酸、トルエ
ンスルホン０ （ｐ−Ｔ＋ｓＯＨ） 、メタンスルホン
酸、ポリリン酸等が好適である。
得られたラクトン（４）を、イミダゾールの存在下、ｔ
ＢｕＰ ｈ２Ｓ ｉ Ｃ７と反応させて、シリルラクト
ン（５１を得る。溶媒としては、ジメチルホルムアミド
が適当である。
ＢｕＰ ｈ２Ｓ ｉ Ｃ７と反応させて、シリルラクト
ン（５１を得る。溶媒としては、ジメチルホルムアミド
が適当である。
反応温度は、室温でよく、又反応時間は、３〜６時間が
適当である。
適当である。
得られたシリルラクトン（５）を、酸触媒存在下でエチ
ルビニルエーテルと反応させて、エトキシエチル体（６
）を得る。酸触媒としては、ピリジニウムｐ−トルエン
スルホネート（ＰＰｔｓ）、カンファースルホン酸、ト
ルエンスルホン酸等が好ａである。
ルビニルエーテルと反応させて、エトキシエチル体（６
）を得る。酸触媒としては、ピリジニウムｐ−トルエン
スルホネート（ＰＰｔｓ）、カンファースルホン酸、ト
ルエンスルホン酸等が好ａである。
溶媒は、塩化メチレン、ジクロルエタン、エーテル等が
適当である。
適当である。
反応温度、反応時間は、それぞれ、室温〜ＯＯＣと、０
．５〜３時間が適当である。
．５〜３時間が適当である。
得られたエトキシエチル体（６Ｊｔ、Ｌ Ｄ Ａ 及ヒ
ＣＨｓＣＯＯＢｕと反応させて、ヘミアセタール（７）
’） 得る。
ＣＨｓＣＯＯＢｕと反応させて、ヘミアセタール（７）
’） 得る。
反応条件は、アルデヒド（２）からβ−ヒドロキシエス
テル（３１を得る場合と同様である。
テル（３１を得る場合と同様である。
得られたヘミアセタール（７）を、オルトギ酸エステル
、カンファースルホン酸と反応させて、弘β−アルコー
ル（８１及ヒタα−アルコール（９） ｔ−得ル。
、カンファースルホン酸と反応させて、弘β−アルコー
ル（８１及ヒタα−アルコール（９） ｔ−得ル。
溶媒は、メタノール−塩化メチレン、メタノール等が適
当である。
当である。
反応温度、反応時間は、それぞれ−弘Ｑ〜−７ｇ旬、０
．５〜ｊ時間が適当である。
．５〜ｊ時間が適当である。
なお、ダα−アルコール（９）は、ピリジニウムクロロ
クロメイト及びモレキュラー・シープを用いて、酸化し
てケトンα１となし、これを、Ｋ−セレクトライド（Ｋ
ＢＨ（ＣＨ−Ｅｔ）ｓ ］、 ］Ｌ−セレクト 番・ ｅ することＫより、ダメ−アルコール（８）を得ることが
できる。
クロメイト及びモレキュラー・シープを用いて、酸化し
てケトンα１となし、これを、Ｋ−セレクトライド（Ｋ
ＢＨ（ＣＨ−Ｅｔ）ｓ ］、 ］Ｌ−セレクト 番・ ｅ することＫより、ダメ−アルコール（８）を得ることが
できる。
得られた弘β−アルコール（８）を、グロノ９ンジテオ
ールとルイス酸存在下で反応させて、β−チオアセター
ル−δ−ラクトンａυを得る。
ールとルイス酸存在下で反応させて、β−チオアセター
ル−δ−ラクトンａυを得る。
ルイス酸としては、ＢＦ２−エーテル、塩化アルミニウ
ムが好適である。
ムが好適である。
反応温度、反応時開は、それぞれ、−７ｇ〜−弘ＯＣｃ
、／−６時間が適当である。
、／−６時間が適当である。
得られたβ−チオアセタール−ａ−ラクトン（１１１を
λ２，２−ジメトキシデロノダン、カンファーヌルホン
酸と反応させて、アセトナイド鰺を得る。溶媒は、塩化
メチレン、アセトン等が適当である。
λ２，２−ジメトキシデロノダン、カンファーヌルホン
酸と反応させて、アセトナイド鰺を得る。溶媒は、塩化
メチレン、アセトン等が適当である。
反応温度は、室温でよく、又、反応時間は、３０分〜３
時間が適当である。
時間が適当である。
得られたアセトナイドＯ３を税ジチオール化してδ−ラ
クトン０３を得る。脱ジチオールは、ラネー・ニッケル
を加えて還流を行う。
クトン０３を得る。脱ジチオールは、ラネー・ニッケル
を加えて還流を行う。
溶媒は、ジオキサン、エタノール等が好適である。
還流時間は、３０分〜亭時間が適当である。
得られたａ−ラクトン０３′ｔ−メチル化して、モノメ
チル体Ｉを得る。メチル化剤は、ヨウ化メチル、臭化メ
チルが好適である。この反応は、ＬＤＡの存在下で行う
とよい。
チル体Ｉを得る。メチル化剤は、ヨウ化メチル、臭化メ
チルが好適である。この反応は、ＬＤＡの存在下で行う
とよい。
溶媒は、ＴＨＦ−へキサメチルホスホラストリアミド（
ＨＭＰＡ ） 、テトラヒドロフラン等が好適である。
ＨＭＰＡ ） 、テトラヒドロフラン等が好適である。
反応ｍ度、反応時間は、それぞれ、−７ざ旬〜−一〇ｑ
Ｏ，４〜３０時間が適当である。
Ｏ，４〜３０時間が適当である。
得られたモノメチル体Ｉは、α−メチル体とβ−メチル
体の混合物であり、これは、アルカリ中で還流すると目
的のβ−モノメチル体αＳを得る。
体の混合物であり、これは、アルカリ中で還流すると目
的のβ−モノメチル体αＳを得る。
用いるアルカリは、ｔ−ＢｕＯＫ ｔ−ＢｕＯＮａ
１−ＰｒＯＫ−１−ＰｒＯＨ，ｔ−ＢｕＯＮａ −ｔ−
ＢｕＯＮａ、 Ｍ＠ＯＮａ −ＭｅＯＨ等のアルコラー
ドが好適である。
１−ＰｒＯＫ−１−ＰｒＯＨ，ｔ−ＢｕＯＮａ −ｔ−
ＢｕＯＮａ、 Ｍ＠ＯＮａ −ＭｅＯＨ等のアルコラー
ドが好適である。
かくして、本発明によれば、新規なラクトン化合物を立
体選択的忙且つ高収率で得ることができる。
体選択的忙且つ高収率で得ることができる。
本発明の工程の一例を示せば、次の如くである。
Ｍ。
Ｍ６ Ｍｅ
αＪ
実施例／
ピリジニウムクロロクロメ−トコｏ、ｏｔ ｇ及び３Ａ
−モレキュラーシープスコ３．．３１Ｉｆｌの塩化メチ
レン／ｊ；０１１１懸濁液にアルコ、−ル（１）ざ、１
２ ｇの塩化メチレン２０ｄ溶液を滴下し、後室源ダＯ
分攪拌した。
−モレキュラーシープスコ３．．３１Ｉｆｌの塩化メチ
レン／ｊ；０１１１懸濁液にアルコ、−ル（１）ざ、１
２ ｇの塩化メチレン２０ｄ溶液を滴下し、後室源ダＯ
分攪拌した。
反応後エーテルコｊ； Ｑ ａｔを加え、フロリシルカ
ラムクロマト（エーテル）に付すと、アルデヒドＴ２）
７．０／／ 、９が得られた。
ラムクロマト（エーテル）に付すと、アルデヒドＴ２）
７．０／／ 、９が得られた。
〔（２）の物理的性質〕
ＮＭＲ（ＣＤＣ１５）：δ ／、０９．パノ０． ／、
３！；、八ｔＩ／（それぞれ８．ダｘＭｓ ） ３．７３ （ｄｄ、Ｊ−ざ、ｇｏ ｌｙ−ｇＨｚ： Ｃ
１−Ｈａ）１１．０１１ （ｄｄ、Ｊ−＆Ｊ、 ｌ、、
ざＨｚ； Ｃ１−Ｈｂ）ダ、ｌデ （ｄｄ、Ｊ−４Ｊ、
Ａ、ｆｆＨｚｉ Ｃ，−Ｈ）９．４０ （ｓ；
Ｃ）（Ｏ） ＩＲ（ｎ＠ａｔ）ｒ ／７３０ ｃＲ−１実施例
コ １２＋ １３１ アルがン気流下−２０〜−１０ｏｃでジイソプロピルア
ミン／ＩＩ、３ Ｍ＋７の無水テトラヒドロフラン／
３ Ｑ ｍｌ溶液に／、！ｒｇ Ｎ−ＢｕＬｌ−ヘキ
サン溶液４４４、ｊａｌｔ ヲ加え、−１０ｃｃで３０
分攪拌、ついで−７ｇ ｏｃテＣＨｇＣ００ｔＢｕ ／
３−７ ｍ ｆ ｉｉ 下Ｌ 同温Ｊ ０分攪拌、更に
アルデヒド（２）り、ｏｉｉ ｇの無水テトラヒドロフ
ランｌＩＯ肩！溶液を滴下し同温弘５分攪拌した。
３！；、八ｔＩ／（それぞれ８．ダｘＭｓ ） ３．７３ （ｄｄ、Ｊ−ざ、ｇｏ ｌｙ−ｇＨｚ： Ｃ
１−Ｈａ）１１．０１１ （ｄｄ、Ｊ−＆Ｊ、 ｌ、、
ざＨｚ； Ｃ１−Ｈｂ）ダ、ｌデ （ｄｄ、Ｊ−４Ｊ、
Ａ、ｆｆＨｚｉ Ｃ，−Ｈ）９．４０ （ｓ；
Ｃ）（Ｏ） ＩＲ（ｎ＠ａｔ）ｒ ／７３０ ｃＲ−１実施例
コ １２＋ １３１ アルがン気流下−２０〜−１０ｏｃでジイソプロピルア
ミン／ＩＩ、３ Ｍ＋７の無水テトラヒドロフラン／
３ Ｑ ｍｌ溶液に／、！ｒｇ Ｎ−ＢｕＬｌ−ヘキ
サン溶液４４４、ｊａｌｔ ヲ加え、−１０ｃｃで３０
分攪拌、ついで−７ｇ ｏｃテＣＨｇＣ００ｔＢｕ ／
３−７ ｍ ｆ ｉｉ 下Ｌ 同温Ｊ ０分攪拌、更に
アルデヒド（２）り、ｏｉｉ ｇの無水テトラヒドロフ
ランｌＩＯ肩！溶液を滴下し同温弘５分攪拌した。
反応波飽和ＮａＨＣＯｓ 水溶液を加え室温にもどしエ
ーテル抽出、エーテル層をｆ＾和食塩水で洗浄後、Ｍｇ
ＳＯ４で乾燥した。
ーテル抽出、エーテル層をｆ＾和食塩水で洗浄後、Ｍｇ
ＳＯ４で乾燥した。
皓媒留去するとβ−ヒドロキシエステル（３１／／、４
ｔＪ９が得られた。
ｔＪ９が得られた。
〔（３）の物理的性りｆ〕
ＮＭＲ（ＣＤＣ／３）：δ ｏｏｇｉ、 ｏ、ざ、
５−、 ０．ｇ９． ０．９！；（ｅａｃｈ ｓ； ４
ＬｘＭｅ） ／、、３；、 ／、ダ０，１．ダ／、 ／、４ｔ’／（
ｅａｃｈ ＠； ４ＺｘＭｅ） 八り７．八’Ｉｇ （ｓａｃｈ ５ｉｔＢｕ）ＩＲ（ｎ
ｅａｔ） ： ３！；００． ／７３０ｃ１！Ｌ″
″１実施例Ｊ Ｈ Ｍ＠ Ｍｓ ＋３１ （４１β−ヒドロキ
シエステル＋３１ ！？ ３０ ｍｇのメタノールｓ、
５ｙｌＷｉＲＩｉｃ水ｏ、ｌＩｓ ｒａｇ、ｍＨｃｌ、
９２ｆｉｌｔ加え室温ココ、ｊ 時間攪拌した。
５−、 ０．ｇ９． ０．９！；（ｅａｃｈ ｓ； ４
ＬｘＭｅ） ／、、３；、 ／、ダ０，１．ダ／、 ／、４ｔ’／（
ｅａｃｈ ＠； ４ＺｘＭｅ） 八り７．八’Ｉｇ （ｓａｃｈ ５ｉｔＢｕ）ＩＲ（ｎ
ｅａｔ） ： ３！；００． ／７３０ｃ１！Ｌ″
″１実施例Ｊ Ｈ Ｍ＠ Ｍｓ ＋３１ （４１β−ヒドロキ
シエステル＋３１ ！？ ３０ ｍｇのメタノールｓ、
５ｙｌＷｉＲＩｉｃ水ｏ、ｌＩｓ ｒａｇ、ｍＨｃｌ、
９２ｆｉｌｔ加え室温ココ、ｊ 時間攪拌した。
反応後溶媒留去後、ベンゼン、ついで酢酸エチルにて共
沸後、残渣をシリカゲルフラッシュカラム（酢酸エチル
）に付すと、ラクトン（４）２７Ｓ■が得られた。
沸後、残渣をシリカゲルフラッシュカラム（酢酸エチル
）に付すと、ラクトン（４）２７Ｓ■が得られた。
〔（４）の物理的性質〕
ＮＭＲ（ＣＤＣ／３） ：δ ０．９ｇ、 ／、００．
へ／コ、 ｉ、１３−（・ａｅｈ ｓ；μ×Ｍ・） ａ、ｔｏ （ｄａ、Ｊ−ｔ、ｘ、 、７．コＨ２； Ｃ
２，−Ｈ）４、！？ （ｄｄ、Ｊ−１４，、？、りＨ
２； Ｃ２，−Ｈ）ＩＲ（ｎ＠ａｔ’） ： ３
３００． ／７コ０ｃＲ−’実施例ダ ラクトン＋４）ｕ、／？ のジメチルホルムアミド−
〇ｄ浴溶液イミダゾールコ、コクｇを加え、水冷攪拌下
ｔＢｕＰｈ ＳＩ Ｃ／ ３．Ａ ｍｌを滴下し同温
へ５時間攪拌しま た。
へ／コ、 ｉ、１３−（・ａｅｈ ｓ；μ×Ｍ・） ａ、ｔｏ （ｄａ、Ｊ−ｔ、ｘ、 、７．コＨ２； Ｃ
２，−Ｈ）４、！？ （ｄｄ、Ｊ−１４，、？、りＨ
２； Ｃ２，−Ｈ）ＩＲ（ｎ＠ａｔ’） ： ３
３００． ／７コ０ｃＲ−’実施例ダ ラクトン＋４）ｕ、／？ のジメチルホルムアミド−
〇ｄ浴溶液イミダゾールコ、コクｇを加え、水冷攪拌下
ｔＢｕＰｈ ＳＩ Ｃ／ ３．Ａ ｍｌを滴下し同温
へ５時間攪拌しま た。
反応後エーテルを加え、飽和食塩水、水にて洗浄後、Ｍ
ｇ５Ｏ４で乾燥した。
ｇ５Ｏ４で乾燥した。
浴媒留去後、残渣をシリカデルフラッシュカラムクロマ
ト（ヘキサン：エーテル＝／：４）Ｋ付すとシリル体（
５１’！、！ｒ７ ｇが得られた。
ト（ヘキサン：エーテル＝／：４）Ｋ付すとシリル体（
５１’！、！ｒ７ ｇが得られた。
〔（５１の物理的性質〕
ＮＲ’ＩＲ（ＣＤＣ／ ） ： ０．９７．
０．９ｇ、 ／、Ｏｌｓ、 ／、０り（＠ａｃｈ ｓ
； ！ｘＭｓ） ／、０！；、 １・０４ （ｓＩＬｃｈ ｓ；コＸｔＢ
ｕ）Ｉｌ、０３ （ｄｄ、Ｊ−Ｌコ、 ３．デＨｚ；
Ｃ２，−Ｈ）’１．３ｇ （ｄｄ、Ｊ−Ｉｌ、コ、
、７．９Ｈｚｉ Ｃ２，−Ｈ）ＩＲ（ｎｅａｔ）
： 、３’ｌ！；０． １７２０ｃｍ−’実施
列ｊ ＋５１ （６］シリ
ジル（５１Ｉｌ、４．！ｔ、９の塩化メチレンコ！ｒＬ
！溶液にエチルビニルエーテル、２．／ ｄ、ピリジニ
ウムｐ−トルエンスルフォネート１ａｏｙｑを加え室温
／時間ｌＳ分攪拌した。
０．９ｇ、 ／、Ｏｌｓ、 ／、０り（＠ａｃｈ ｓ
； ！ｘＭｓ） ／、０！；、 １・０４ （ｓＩＬｃｈ ｓ；コＸｔＢ
ｕ）Ｉｌ、０３ （ｄｄ、Ｊ−Ｌコ、 ３．デＨｚ；
Ｃ２，−Ｈ）’１．３ｇ （ｄｄ、Ｊ−Ｉｌ、コ、
、７．９Ｈｚｉ Ｃ２，−Ｈ）ＩＲ（ｎｅａｔ）
： 、３’ｌ！；０． １７２０ｃｍ−’実施
列ｊ ＋５１ （６］シリ
ジル（５１Ｉｌ、４．！ｔ、９の塩化メチレンコ！ｒＬ
！溶液にエチルビニルエーテル、２．／ ｄ、ピリジニ
ウムｐ−トルエンスルフォネート１ａｏｙｑを加え室温
／時間ｌＳ分攪拌した。
反応後、飽和ＮａＨＣＯｓ 水溶液を加え、エーテル抽
出、エーテル層を飽和ＮａＨＣ０３水浴液、飽和食塩水
で洗浄後ＭｇＳＯ４で乾燥した。浴媒留去するとエトキ
シエチル体（６）！ｒ、２１１が得られた。
出、エーテル層を飽和ＮａＨＣ０３水浴液、飽和食塩水
で洗浄後ＭｇＳＯ４で乾燥した。浴媒留去するとエトキ
シエチル体（６）！ｒ、２１１が得られた。
〔（６）の物理的性質〕
ＮＭＲ（Ｃｕｅ／、） ：ａ Ｏ，ｇ！；、 ０．ｇ
７．０．９７．０．９ｇ、 ／、００゜八０／、 １．
ＯＩＩ、 ／、０７ （ｅａｃｈ ａｌｘＭｅ）／、０
１． （ｓ；Ｂｕ） ＩＲ（ｎｅａｔ） ； ／７１７０ ｃｍ
−’実施例６ ）（１１０Ｈ アルゴン気流下、−コＯ〜−７ＯＱＣでジインプロピル
アミンｊ、４Ｚ Ｉｔ／の無水テトラヒドロフラン！；
Ｏｒｔｌ 溶液Ｋ ｉ、ｓざＮ −Ｂｕｌ、ｉ −ヘ
キサン溶液ｌダ、、７ ｍｌを加え、同温で３０分攪拌
、ついで−りざ旬でＣＭ Ｃ００ｔＢｕ Ｊ、−一を滴
下し３０分攪拌後、ラクトン（６１！；、／９７ ｇの
無水テトラヒドロブランコ、５−１Ｒ１溶液を滴下し一
７ｇ旬でダ０分攪拌した。
７．０．９７．０．９ｇ、 ／、００゜八０／、 １．
ＯＩＩ、 ／、０７ （ｅａｃｈ ａｌｘＭｅ）／、０
１． （ｓ；Ｂｕ） ＩＲ（ｎｅａｔ） ； ／７１７０ ｃｍ
−’実施例６ ）（１１０Ｈ アルゴン気流下、−コＯ〜−７ＯＱＣでジインプロピル
アミンｊ、４Ｚ Ｉｔ／の無水テトラヒドロフラン！；
Ｏｒｔｌ 溶液Ｋ ｉ、ｓざＮ −Ｂｕｌ、ｉ −ヘ
キサン溶液ｌダ、、７ ｍｌを加え、同温で３０分攪拌
、ついで−りざ旬でＣＭ Ｃ００ｔＢｕ Ｊ、−一を滴
下し３０分攪拌後、ラクトン（６１！；、／９７ ｇの
無水テトラヒドロブランコ、５−１Ｒ１溶液を滴下し一
７ｇ旬でダ０分攪拌した。
反応後飽和ＮａＨＣＯ３水溶液を加え、室温にもどしエ
ーテル抽出、エーテル層を飽和食塩水で洗浄後、ＭｇＳ
Ｏ４で乾燥した。溶媒留去するとヘミアセタール（７＋
１＋弘ｙ が得られた。
ーテル抽出、エーテル層を飽和食塩水で洗浄後、ＭｇＳ
Ｏ４で乾燥した。溶媒留去するとヘミアセタール（７＋
１＋弘ｙ が得られた。
〔（７）の物理的性〃〕
ＮＭＲ（ＣＤＣ１５） ：δ ０．７．３． ０．
７１Ｉ、 ０．ざ０． ０．ｇｌ、、 ０．ｇ７゜
Ｏ，デ０． ０．り７． ／、０１． 輸ａｃｈ
ｓＩｘＭｅ）／、０３． ／、０！； （＠ａｃｈ
ｓｉ 、２ｘＳ１ｔＢｕ）／、ＩＩ／、 ／、ＩＩコ
（ｅａｃｈ ｓ； 、２ｘＣＯＯｔＢ１）ＩＲ（ｎｅａ
ｔ） ： ３１Ｉ３０． ／７２θ α
−１実施例ク ヘミアセタール（７１４，３Ａｇｇの塩化メチレンｌ！
−−メタノール／ ！； ｍｌ ｆＪ液にオルトギ酸メ
チルｇ１、カンファースルホン酸ココ１ＩＷ９を加え、
室温ｔｉｏ分攪拌した。反応後飽和ＮａＨＣＯ３水溶液
を加えエーテル抽出、エーテル層を飽和ＮａＨＣＯ３水
溶液、飽和食塩水で洗浄後、ＭｇＳＯ４で乾燥した。溶
媒留去後、残渣をシリカダルフラッシュカラムクロマト
（ヘキサン：エーテル抽出ニ／、、７：／、ユニ／、／
：／）に付すと弘β−アルコール１８）２、／３１．
ｉ及びダα−アルコール凹コ、ざｏｏ ｐが得られた。
７１Ｉ、 ０．ざ０． ０．ｇｌ、、 ０．ｇ７゜
Ｏ，デ０． ０．り７． ／、０１． 輸ａｃｈ
ｓＩｘＭｅ）／、０３． ／、０！； （＠ａｃｈ
ｓｉ 、２ｘＳ１ｔＢｕ）／、ＩＩ／、 ／、ＩＩコ
（ｅａｃｈ ｓ； 、２ｘＣＯＯｔＢ１）ＩＲ（ｎｅａ
ｔ） ： ３１Ｉ３０． ／７２θ α
−１実施例ク ヘミアセタール（７１４，３Ａｇｇの塩化メチレンｌ！
−−メタノール／ ！； ｍｌ ｆＪ液にオルトギ酸メ
チルｇ１、カンファースルホン酸ココ１ＩＷ９を加え、
室温ｔｉｏ分攪拌した。反応後飽和ＮａＨＣＯ３水溶液
を加えエーテル抽出、エーテル層を飽和ＮａＨＣＯ３水
溶液、飽和食塩水で洗浄後、ＭｇＳＯ４で乾燥した。溶
媒留去後、残渣をシリカダルフラッシュカラムクロマト
（ヘキサン：エーテル抽出ニ／、、７：／、ユニ／、／
：／）に付すと弘β−アルコール１８）２、／３１．
ｉ及びダα−アルコール凹コ、ざｏｏ ｐが得られた。
〔（８）の物理的性質〕
ＮＭＲ（ＣＤＣ／、’）：δ Ｏｌり３＊ ０．９
０ （ｅａｅｈ ｓ； ユＸＭｅ）ｔ・ｏ４′、
八４４ （ｅａｃｈ ＠ｉλｘｔＢｕ）コ、ｏ３（ａａ
、Ｊ−ｉｔｘ、ｔｓ、コ−９Ｈｚｉ ｃ５ａ−旧！、／
ざ（ａｄ、Ｊ−／＜ｚ、６．．７，４ｔＨｚ； Ｃ，、
、−）（）コ、４！９．λ、７２ （ｅａｃｈ ｄ、Ｊ
−／、？、７Ｈｚ；ＣＨ２Ｃｏｏ） Ｊ、、７ｑ（８： ＯＭｅ） ＩＲ（ｎｏａｔ）： Ｊ、！；１０． ／７３０
ｃｍ−’〔α〕２δ＋３６．９° （Ｃ−２，ＯＪ、
ＣｌＩＣ／３）〔（９）の物ｎ的性竹〕 神ＩＲ（ＣＤＣ／３） ：δ ０，７／、０．ｇｇ （
ｅａｃｈ ｓ； ｕｘＭｅ）ｉ・ｏ３．ム’ＩＩｓ （
ｅａｃｈ ｓ；コｘｔＤｕ）／、７７ （ｄｄ、Ｊ−／
３．２． ／１．ＯＨｚ：Ｃ５，−Ｆ（） ２．０７ （ｄｄ、Ｊ−／ｊ、Ｊ、１１．９Ｈｙ、：
Ｃ５，−Ｈ） ２、Ａ；／、 コ、７！ｒ （ｅａｃｈ α、Ｊ−
／Ｊ、７Ｈｚ：ＣＨ２Ｃｏｏ） ３．３コ （ｓ；ＯＭ・） ＩＲ（ｎｅａｔ） ： 、３妨０． ／７３０ ｔ
ｙｎ−’実施例ｇ ピリジニウムクロロクロメート３．０７りＩ及び３Ａ−
モレキュラーシープス３．！；７０９の塩化メチレンｌ
、ｊ；ｗｌけんだ〈液に氷冷下３α−アルコールリ））
コ、３ｇ３ｇの塩化メチレンコＳＭｌ溶液を加え同温３
０分、室温／時間攪拌した。
０ （ｅａｅｈ ｓ； ユＸＭｅ）ｔ・ｏ４′、
八４４ （ｅａｃｈ ＠ｉλｘｔＢｕ）コ、ｏ３（ａａ
、Ｊ−ｉｔｘ、ｔｓ、コ−９Ｈｚｉ ｃ５ａ−旧！、／
ざ（ａｄ、Ｊ−／＜ｚ、６．．７，４ｔＨｚ； Ｃ，、
、−）（）コ、４！９．λ、７２ （ｅａｃｈ ｄ、Ｊ
−／、？、７Ｈｚ；ＣＨ２Ｃｏｏ） Ｊ、、７ｑ（８： ＯＭｅ） ＩＲ（ｎｏａｔ）： Ｊ、！；１０． ／７３０
ｃｍ−’〔α〕２δ＋３６．９° （Ｃ−２，ＯＪ、
ＣｌＩＣ／３）〔（９）の物ｎ的性竹〕 神ＩＲ（ＣＤＣ／３） ：δ ０，７／、０．ｇｇ （
ｅａｃｈ ｓ； ｕｘＭｅ）ｉ・ｏ３．ム’ＩＩｓ （
ｅａｃｈ ｓ；コｘｔＤｕ）／、７７ （ｄｄ、Ｊ−／
３．２． ／１．ＯＨｚ：Ｃ５，−Ｆ（） ２．０７ （ｄｄ、Ｊ−／ｊ、Ｊ、１１．９Ｈｙ、：
Ｃ５，−Ｈ） ２、Ａ；／、 コ、７！ｒ （ｅａｃｈ α、Ｊ−
／Ｊ、７Ｈｚ：ＣＨ２Ｃｏｏ） ３．３コ （ｓ；ＯＭ・） ＩＲ（ｎｅａｔ） ： 、３妨０． ／７３０ ｔ
ｙｎ−’実施例ｇ ピリジニウムクロロクロメート３．０７りＩ及び３Ａ−
モレキュラーシープス３．！；７０９の塩化メチレンｌ
、ｊ；ｗｌけんだ〈液に氷冷下３α−アルコールリ））
コ、３ｇ３ｇの塩化メチレンコＳＭｌ溶液を加え同温３
０分、室温／時間攪拌した。
反応後エーテル／ ｇ Ｏｒｓｌを加えフロリジルカラ
ムクロマト（エーテル）に付し、粗ケトン１ｌｌｉを得
、さらにシリカゲルカラムクロマト（ヘキサン二二−テ
ル＝弘：／）で不Ｉ！ｒルしケトン中１１コ、ダＪ３ｇ
を得た。
ムクロマト（エーテル）に付し、粗ケトン１ｌｌｉを得
、さらにシリカゲルカラムクロマト（ヘキサン二二−テ
ル＝弘：／）で不Ｉ！ｒルしケトン中１１コ、ダＪ３ｇ
を得た。
［（１＋１１の物理的性質］
ＮＭＲ（ＣＤＣ／、）：δ ０．９７． ／、０１
（それぞれｓ： ＪＸＭ＠）１、θ４Ｚ、 ／、
４り （それぞれ８； コｘｔＢｕ）、２．！；！ （
ｄ、Ｊ−１！；、／１１−ｒ、： Ｃ５，−Ｈ）コ、ク
コ （ｓ； ＣＨ２Ｃ００） ３．７２Ｃｄ、Ｊ−ｔｓ、ｉＨｚ； Ｃ３ａ−Ｈ）Ｊ、
、３／ （ｓｉ Ｏ〜１ｅ） ＩＲ（ｎｓ＋ａｔ） ： ／７２０ｃｒｎ−’〔α
〕２シ＋ＳＯ，ｇ０（Ｃ−コ、ｏｏ； ＣＨＣ／、）実
施例タ アルゴン気流下−７ｔｃｃテケ） ｙｆｌ＋ＩＩＩＩｔ
ｊ Ｗノ無水テトラヒドロフラン１ＯＩＩＩｌ溶液に
Ｌ −Ｓ＠１＠ｅｔｒｉｄｅ （／ Ｍテ）ラヒトロ
フラン溶液）／、９ＩＩ／を滴下し四ｍ一時間攪拌した
。
（それぞれｓ： ＪＸＭ＠）１、θ４Ｚ、 ／、
４り （それぞれ８； コｘｔＢｕ）、２．！；！ （
ｄ、Ｊ−１！；、／１１−ｒ、： Ｃ５，−Ｈ）コ、ク
コ （ｓ； ＣＨ２Ｃ００） ３．７２Ｃｄ、Ｊ−ｔｓ、ｉＨｚ； Ｃ３ａ−Ｈ）Ｊ、
、３／ （ｓｉ Ｏ〜１ｅ） ＩＲ（ｎｓ＋ａｔ） ： ／７２０ｃｒｎ−’〔α
〕２シ＋ＳＯ，ｇ０（Ｃ−コ、ｏｏ； ＣＨＣ／、）実
施例タ アルゴン気流下−７ｔｃｃテケ） ｙｆｌ＋ＩＩＩＩｔ
ｊ Ｗノ無水テトラヒドロフラン１ＯＩＩＩｌ溶液に
Ｌ −Ｓ＠１＠ｅｔｒｉｄｅ （／ Ｍテ）ラヒトロ
フラン溶液）／、９ＩＩ／を滴下し四ｍ一時間攪拌した
。
反応抜水を加え室温にもどしエーテル抽出、エーテルｌ
−を飽和食塩水で洗浄後Ｍｇ５Ｏ，で乾燥した。
−を飽和食塩水で洗浄後Ｍｇ５Ｏ，で乾燥した。
溶媒留去後残渣をシリカダルフラッシュカラムクロマト
（ヘキサン：エーテル＝４Ｚ：／”ｌＫ付−７−る、弘
β−アルコールｔ８１４＜ ００１９が得られた。
（ヘキサン：エーテル＝４Ｚ：／”ｌＫ付−７−る、弘
β−アルコールｔ８１４＜ ００１９が得られた。
これは７より得た８と機器データが一致した。
５＋！施例／Ｑ
Ｍｅ Ｍｅ
（８）（印
一一一一−リ
アルゴン気流下−ダ０〜−夕Ｏｏｃでダメ−アルコール
ｔ８１２００ ｒｌのｌ、３−プロパンジチオール３．
７” ｔｇ ｒ＆にＢＦ、・Ｅｔ２ｏθ、１６Ｎを滴下
し同温ダ時間（ジ拌した。
ｔ８１２００ ｒｌのｌ、３−プロパンジチオール３．
７” ｔｇ ｒ＆にＢＦ、・Ｅｔ２ｏθ、１６Ｎを滴下
し同温ダ時間（ジ拌した。
反応後、溶媒を減圧留去し残渣をシリカゲル分取薄層ク
ロマト（酢酸エチル）に付すと、ラクトｙ（ｌｌＩｊ？
！ｖがイＧられた。
ロマト（酢酸エチル）に付すと、ラクトｙ（ｌｌＩｊ？
！ｖがイＧられた。
（（１１）の物理的性η〕
ＮＭＲ（ＣＤＣ／ ）： θ、ｑｑ、 １．ｏｓ
（それぞれＳ； コｘＭｅ）一、θコ（ｄｄ、Ｊ−／
４．コＴ ／ 、２−０１１Ｚ ＩＣ５ａ−Ｈ） ２／ｇ （ｄｄ、Ｊ−／ダ、２． Ｊ、９． ／、７Ｈ
ｚ；Ｃ，、−Ｈ） ｊ −９（’ （ｄ ＋ Ｊ−／ ７− Ｊ Ｈｚ ；
Ｃ７ａ −Ｈ）、？、ｌざ（ｄｄ、Ｊ−／７．Ｊ、
／、７Ｈｚｉ Ｃ，、−Ｈ）ｕ、Ａｇ Ｃｄｄ、Ｊ−／
２．０．２．９Ｈｚ： Ｃ４５−Ｈ）′：ｉ！：施例１
／ 圧倒トン０１）１７０ダの塩化メチレンに、ｊ ｄ 漬
液に２．λ−ジメトキシプロパン、ｆｆ、ｊｌ／、カン
ファースルホン酸５ダを加え室温３０分攪拌した。
（それぞれＳ； コｘＭｅ）一、θコ（ｄｄ、Ｊ−／
４．コＴ ／ 、２−０１１Ｚ ＩＣ５ａ−Ｈ） ２／ｇ （ｄｄ、Ｊ−／ダ、２． Ｊ、９． ／、７Ｈ
ｚ；Ｃ，、−Ｈ） ｊ −９（’ （ｄ ＋ Ｊ−／ ７− Ｊ Ｈｚ ；
Ｃ７ａ −Ｈ）、？、ｌざ（ｄｄ、Ｊ−／７．Ｊ、
／、７Ｈｚｉ Ｃ，、−Ｈ）ｕ、Ａｇ Ｃｄｄ、Ｊ−／
２．０．２．９Ｈｚ： Ｃ４５−Ｈ）′：ｉ！：施例１
／ 圧倒トン０１）１７０ダの塩化メチレンに、ｊ ｄ 漬
液に２．λ−ジメトキシプロパン、ｆｆ、ｊｌ／、カン
ファースルホン酸５ダを加え室温３０分攪拌した。
反応後飽オＤ Ｎａ１ｌＣＯ３水溶液を加え、エーテル
抽出、エーテル層を飽和ＮａＨＣ０３水溶液、飽和食塩
水で洗浄後ＭｇＳＯ４で乾燥した。
抽出、エーテル層を飽和ＮａＨＣ０３水溶液、飽和食塩
水で洗浄後ＭｇＳＯ４で乾燥した。
溶媒留去後、残渣をシリカグルフラカラム力ラムクロマ
ト（ヘキサン：エーテル＝／：ｕ）に付すとアセトナイ
ド０２１ ／ＡＱ、３ Ｆ９が得られた。
ト（ヘキサン：エーテル＝／：ｕ）に付すとアセトナイ
ド０２１ ／ＡＱ、３ Ｆ９が得られた。
（Ｏｌｌの物理的性質〕
ＮＭＲ（ＣＤＣ／３） ：δ ｏ、ｑｔｌ、 ｉ、ｏ
り（それぞれ＋Ｌ ＪｘＦ／Ｉｅ）八、？１１．
／、４１／ （それぞれｄ＋ ｕｘＭｅ）２．９ｊ
（ｄｌＪ−／７．ｊＨｚ； Ｃ７ａ−Ｈ）３、コ０
（ｄｄ、Ｊ−／７．Ｊ、 ／、り！；Ｈｚ ；Ｃ，
、−Ｈ） Ｊ−７６（ｄｄ−Ｊ−ｆｆ−／、？−Ａｆｌｚ； Ｃ３
−Ｈａ）、？、ｌ （ｄｄ、Ｊ−＆、八へＡＨｚ； Ｃ
１−Ｈｂ、１グ、ｌλ（ｄｄｅＪ−？−４．／ｓ−／ｓ
Ｈｚ： Ｃ２−Ｈ）り、りざ Ｃｄｄ、Ｊ−／Ｊ、０．
ｊ、コＨｚ；Ｃ４，−１１） ＩＲ（ＣＣ／ ）： ／７ダＳの一１実施例１２ ［２１４１３１ ラクトン０２ダざダのジオキサン６ｄ溶液にＲａｎｅｙ
−Ｎｉ−ジオキサンけんだ〈液コーを加え弘Ｓ分遠流
した。
り（それぞれ＋Ｌ ＪｘＦ／Ｉｅ）八、？１１．
／、４１／ （それぞれｄ＋ ｕｘＭｅ）２．９ｊ
（ｄｌＪ−／７．ｊＨｚ； Ｃ７ａ−Ｈ）３、コ０
（ｄｄ、Ｊ−／７．Ｊ、 ／、り！；Ｈｚ ；Ｃ，
、−Ｈ） Ｊ−７６（ｄｄ−Ｊ−ｆｆ−／、？−Ａｆｌｚ； Ｃ３
−Ｈａ）、？、ｌ （ｄｄ、Ｊ−＆、八へＡＨｚ； Ｃ
１−Ｈｂ、１グ、ｌλ（ｄｄｅＪ−？−４．／ｓ−／ｓ
Ｈｚ： Ｃ２−Ｈ）り、りざ Ｃｄｄ、Ｊ−／Ｊ、０．
ｊ、コＨｚ；Ｃ４，−１１） ＩＲ（ＣＣ／ ）： ／７ダＳの一１実施例１２ ［２１４１３１ ラクトン０２ダざダのジオキサン６ｄ溶液にＲａｎｅｙ
−Ｎｉ−ジオキサンけんだ〈液コーを加え弘Ｓ分遠流
した。
反応後Ｒａｎｅｙ −Ｎｌ をｆ別、エタノールで洗
浄し、ｆＪ液を留去し、残渣をシリカゲル分取薄層クロ
マト（ヘキサン：エーテル＝／ ： ｔ ）に付すと、
ラクトンＧａ１ｌ ｕ Ａ Ｒｙが得られた。
浄し、ｆＪ液を留去し、残渣をシリカゲル分取薄層クロ
マト（ヘキサン：エーテル＝／ ： ｔ ）に付すと、
ラクトンＧａ１ｌ ｕ Ａ Ｒｙが得られた。
［（１３１の物理的性質］
ＮＭＩｔ（ＣＤＣＣ３） ：δ ０．ｇ９．１．０！
（ｓ；コｘＭ＠）／、３．３．八＠０（ｍｉコＸＭｅ
）ＩＲ（ＣＨＣ／ ） ： ／７コ０α″″１実
施例１３ （１３１Ｃ１４１ アルゴン気流下Ｏｃｃでジイソプロビルアξン７６μｌ
の無水テトラヒドロフランＪ Ｍ 、Ｊ液〈ヘキサメチ
ルホスフォラストリアミドｌＯＯμｊ／、６ＯＮ−Ｂｕ
Ｌｌ−ヘキサン溶液０．３１１ ｍｌを加え７０分ｉ
ｔｔ 橙拌、ついで−７！旬でラクトン０３１０コηの
無水テトラヒドロフラン３ ｍｌ １８液を加え、３０
分ｊ〉拌、史にλ１ｅｌ ／ ３０μｌを加え一７ｇ０
〜−３０°で上押した。
（ｓ；コｘＭ＠）／、３．３．八＠０（ｍｉコＸＭｅ
）ＩＲ（ＣＨＣ／ ） ： ／７コ０α″″１実
施例１３ （１３１Ｃ１４１ アルゴン気流下Ｏｃｃでジイソプロビルアξン７６μｌ
の無水テトラヒドロフランＪ Ｍ 、Ｊ液〈ヘキサメチ
ルホスフォラストリアミドｌＯＯμｊ／、６ＯＮ−Ｂｕ
Ｌｌ−ヘキサン溶液０．３１１ ｍｌを加え７０分ｉ
ｔｔ 橙拌、ついで−７！旬でラクトン０３１０コηの
無水テトラヒドロフラン３ ｍｌ １８液を加え、３０
分ｊ〉拌、史にλ１ｅｌ ／ ３０μｌを加え一７ｇ０
〜−３０°で上押した。
Ｓ時間−〇分波％１ｓＩ ／ ００μ）を加え、冷凍１
ｆｌｉに一１１コを放置した。
ｆｌｉに一１１コを放置した。
反応後飽卸Ｎ ａ ＨＣＵ ５ 浴゛ａモを加えエーテ
ル抽出。
ル抽出。
１和食塩水で洗浄後Ｍｇ５ｏ４で乾燥した。
溶媒留去後、残ｊｈをシリカゲルフラッシュクロマト（
ヘキサン：エーテル＝／：コ）Ｋ付ｆとモノメチル体（
Ｉ、１１４１〜が伯・られた。
ヘキサン：エーテル＝／：コ）Ｋ付ｆとモノメチル体（
Ｉ、１１４１〜が伯・られた。
ＮＭＲ（ＣＤＣ／、）：δ ０．ｇｇ、 ０．ｇ９．
／、ＯＩＩ、 ／、０！；（ｅａｃｈ ｓｉ弘ｘＭｅ
） へコｊ （ｄ、Ｊ−乙、！ｒＨｚ ； Ｃ７−Ｍｅ ）
１．３０ （ｄ、Ｊ−６，ｆｆＨｚ； ｅ、−Ｍ＠）／
、、？Ｊ、 ／、’ＩＯ（ｅａｃｈ ＩＩ；ｊｘＭｓ）
ＩＲ（ｎｅａｔ） ： ／７．？； ｃｍ−１実施
例１ｔＩ Ｃ４） αＳラクト
ン（１４１９１１’９のｔ−ブタノールコ履１ｆ４ＫＩ
ｌｃｔ −ＢｕＯＫ少咽を加えｔｓｃｃで３時間攪拌し
た。
／、ＯＩＩ、 ／、０！；（ｅａｃｈ ｓｉ弘ｘＭｅ
） へコｊ （ｄ、Ｊ−乙、！ｒＨｚ ； Ｃ７−Ｍｅ ）
１．３０ （ｄ、Ｊ−６，ｆｆＨｚ； ｅ、−Ｍ＠）／
、、？Ｊ、 ／、’ＩＯ（ｅａｃｈ ＩＩ；ｊｘＭｓ）
ＩＲ（ｎｅａｔ） ： ／７．？； ｃｍ−１実施
例１ｔＩ Ｃ４） αＳラクト
ン（１４１９１１’９のｔ−ブタノールコ履１ｆ４ＫＩ
ｌｃｔ −ＢｕＯＫ少咽を加えｔｓｃｃで３時間攪拌し
た。
反応後７０ ％ ＨＣＪを加え、エーテル抽出、エーテ
ル層を９和食塩水、飽和ＮａＨＣＯ３水溶液、飽和食塩
水で洗浄後Ｍｇ５Ｏ４で乾燥した。溶媒留去後シリカダ
ルフラッシュカラムクロマト（ヘキサン：エーテル＝ｌ
：／）に付すとラクトンａ５１弘〜が得られた。
ル層を９和食塩水、飽和ＮａＨＣＯ３水溶液、飽和食塩
水で洗浄後Ｍｇ５Ｏ４で乾燥した。溶媒留去後シリカダ
ルフラッシュカラムクロマト（ヘキサン：エーテル＝ｌ
：／）に付すとラクトンａ５１弘〜が得られた。
〔（１９の物理的性質〕
ＮＭｌｔ（ＣＤＣ／、 ｌ ：δ ０．ｇｇ＋ ／、０
’ｌ （ｅａｃｈ ｓｉコｘＭｅ）／、、ＩＩ７． ／
、４′０ （ｅａｃｈ ｓ；コＸＭ＠）／、ＪＯＣｄ、
Ｊ−Ａ、ｇＨｚ： Ｍｅ）ＩＲ（ｎｅａｔ） ：
／７３３ ｃｔｎ−’手 続 補 ｉＥ 書（方式） ｌ１８□１よ６０□２２− １事件の表示 昭和５９年特許願第１８６１０５号
２発明の名称 新規なラクトン化合物及びその合成
法３、補正をする者 事イ′１との関係 出願人 名称 （６７９）理化学研究所 ４、代理人 ５、補正命令の日付 昭和６０年１月２９日□＼
’ｌ （ｅａｃｈ ｓｉコｘＭｅ）／、、ＩＩ７． ／
、４′０ （ｅａｃｈ ｓ；コＸＭ＠）／、ＪＯＣｄ、
Ｊ−Ａ、ｇＨｚ： Ｍｅ）ＩＲ（ｎｅａｔ） ：
／７３３ ｃｔｎ−’手 続 補 ｉＥ 書（方式） ｌ１８□１よ６０□２２− １事件の表示 昭和５９年特許願第１８６１０５号
２発明の名称 新規なラクトン化合物及びその合成
法３、補正をする者 事イ′１との関係 出願人 名称 （６７９）理化学研究所 ４、代理人 ５、補正命令の日付 昭和６０年１月２９日□＼
Claims (2)
- （１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｍｅは、メチル基を示す。） で示される新規なラクトン化合物。
- （２）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物を酸化して、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物を得、該化合物をリチウムジイソプロ
ピルアミド及びＣＨ＿３ＣＯＯ（ｔ−Ｃ＿４Ｈ＿９）と
反応させて、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物を得、該化合物を酸処理して、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物を得、該化合物を、ターシャリーブチ
ルジフェニルシリルクロリドと反応４せて、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物を得、該化合物をビニルエチルエーテ
ルと反応させて、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ＥＥは、エトキシエチル基、ＲはＳｉＰｈ＿２＾ｔＢ
ｕを示す。） で示される化合物を得、該化合物をリチウムジイソプロ
ピルアミン及びＣＨ＿３ＣＯＯ＾ｔＢｕと反応させて、
式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ＥＥ、Ｒは前記に同じ） で示される化合物を得、該化合物をオルトギ酸エステル
と反応させて、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒは、前記に同じ） で示される化合物を得、該化合物をルイス酸の存在下、
プロパンジチオールと反応させて、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物を得、該化合物を、２，２−ジメトキ
シプロパンと反応させて、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物を得、該化合物を脱ジチオール化して
式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物を得、該化合物をメチル化して、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物を得、該化合物をアルコラードで処理
して、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物を得ることを特徴とする新規なラクト
ン化合物の合成法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18610584A JPS6163675A (ja) | 1984-09-05 | 1984-09-05 | 新規なラクトン化合物及びその合成法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18610584A JPS6163675A (ja) | 1984-09-05 | 1984-09-05 | 新規なラクトン化合物及びその合成法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6163675A true JPS6163675A (ja) | 1986-04-01 |
| JPH0380155B2 JPH0380155B2 (ja) | 1991-12-24 |
Family
ID=16182446
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18610584A Granted JPS6163675A (ja) | 1984-09-05 | 1984-09-05 | 新規なラクトン化合物及びその合成法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6163675A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008292021A (ja) * | 2007-05-22 | 2008-12-04 | Hoshizaki Electric Co Ltd | 流下式製氷機の散水案内器 |
| US8105746B2 (en) * | 2006-02-17 | 2012-01-31 | Kuraray Co., Ltd. | Tertiary alcohol derivative, polymer compound and photoresist composition |
-
1984
- 1984-09-05 JP JP18610584A patent/JPS6163675A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8105746B2 (en) * | 2006-02-17 | 2012-01-31 | Kuraray Co., Ltd. | Tertiary alcohol derivative, polymer compound and photoresist composition |
| US8541606B2 (en) | 2006-02-17 | 2013-09-24 | Kuraray Co., Ltd. | Tertiary alcohol derivative, polymer compound and photoresist composition |
| JP2008292021A (ja) * | 2007-05-22 | 2008-12-04 | Hoshizaki Electric Co Ltd | 流下式製氷機の散水案内器 |
| US8375738B2 (en) | 2007-05-22 | 2013-02-19 | Hoshizaki Denki Kabushiki Kaisha | Sprinkle guide of water trickle ice-making machine |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0380155B2 (ja) | 1991-12-24 |
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