JPS6157533A - ビニルカルボン酸エステル - Google Patents
ビニルカルボン酸エステルInfo
- Publication number
- JPS6157533A JPS6157533A JP60180619A JP18061985A JPS6157533A JP S6157533 A JPS6157533 A JP S6157533A JP 60180619 A JP60180619 A JP 60180619A JP 18061985 A JP18061985 A JP 18061985A JP S6157533 A JPS6157533 A JP S6157533A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carboxylic acid
- acid ester
- vinyl carboxylic
- monomers
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F20/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F20/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
- A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はラジカル重合で重合ないしは他の単量体と共重
合させることのできる、単量体としてのビニルカルボン
酸の新規エステルに関する。
合させることのできる、単量体としてのビニルカルボン
酸の新規エステルに関する。
従来の技術
工業上、多数のラジカル重合可能な単量体が使用される
。アクリル酸およびメタクリル酸の誘導体、殊にそのエ
ステルがＸ喪である。それで、殊にメチルメタクリレー
トを主体とする、独特の部類のプラスチックが開発され
、工業の多くの分野で広（使用されるＣ Ｒ，ビーベッ
ク（Ｖｉｅｗｅｇ ）、Ｅ、バンプー（Ｅｓ５ｅｒ ）
、”クンストストック・へンドプウフ”、第１巻、”
ポリメタクリノート“、Ｃ，バンプー書店、１９７５年
発行参照〕。メチルメタクリレートのほかに、多数の他
のアクリル−ないしメタクリル化合物が重合体および共
重合体の友めのモノマーの出発化合物として使用される
ＣＪ、ブランドルツブ（Ｂｒａｎｄｒｕｐ ） ＆ Ｅ
、Ｈ，インマーゲート（工ｍｍｅｒｇｕｔ ） 、”ポ
リマーハンドブック”、第２版、ウィリー・インターサ
イエンス社、１９７５年発行参照〕。単量体および重合
方法の選択により、形成されるポリマーの特性に影ｊ＃
ヲ与えることができる。反対に、プラスチン □り
に対する特定の要求プロフィールが、既に市場に存在す
るものよりも良好に要求を満足する、新規単量体を求め
る願望を惹起する。重合体専門家は個々の単量体の特性
および重合体に対する影！＃を多かれ少なかれ正確に評
価し、部分的には計算することもできるが、おそらく特
定の厳密に同族の化合物は別として、彼には相変わらず
不確実な点がかなりある゛ものと思われる。
。アクリル酸およびメタクリル酸の誘導体、殊にそのエ
ステルがＸ喪である。それで、殊にメチルメタクリレー
トを主体とする、独特の部類のプラスチックが開発され
、工業の多くの分野で広（使用されるＣ Ｒ，ビーベッ
ク（Ｖｉｅｗｅｇ ）、Ｅ、バンプー（Ｅｓ５ｅｒ ）
、”クンストストック・へンドプウフ”、第１巻、”
ポリメタクリノート“、Ｃ，バンプー書店、１９７５年
発行参照〕。メチルメタクリレートのほかに、多数の他
のアクリル−ないしメタクリル化合物が重合体および共
重合体の友めのモノマーの出発化合物として使用される
ＣＪ、ブランドルツブ（Ｂｒａｎｄｒｕｐ ） ＆ Ｅ
、Ｈ，インマーゲート（工ｍｍｅｒｇｕｔ ） 、”ポ
リマーハンドブック”、第２版、ウィリー・インターサ
イエンス社、１９７５年発行参照〕。単量体および重合
方法の選択により、形成されるポリマーの特性に影ｊ＃
ヲ与えることができる。反対に、プラスチン □り
に対する特定の要求プロフィールが、既に市場に存在す
るものよりも良好に要求を満足する、新規単量体を求め
る願望を惹起する。重合体専門家は個々の単量体の特性
および重合体に対する影！＃を多かれ少なかれ正確に評
価し、部分的には計算することもできるが、おそらく特
定の厳密に同族の化合物は別として、彼には相変わらず
不確実な点がかなりある゛ものと思われる。
発明が解決しようとする問題点
多（の公知アクリノート−ないしはメタクリル単量体に
もかかわらず、特定の重合体特性を惹起するか、ないし
はこの特性を調節することのできる他の単量体を求める
要求が存在する。
もかかわらず、特定の重合体特性を惹起するか、ないし
はこの特性を調節することのできる他の単量体を求める
要求が存在する。
たとえば、アクＩＪＬ／）を主体とする歯科材料の特性
の改良のｔめに他の単量体が望ましい。
の改良のｔめに他の単量体が望ましい。
問題点を解決する九めの手段
ところで、式ｌ：
〔式中Ｒは水素ま九はメチル基を表わ丁〕で示されるア
クリル酸ないしはメタクリル酸の新規エステルは工業の
要求を十分な程度に満足することが見出され九。
クリル酸ないしはメタクリル酸の新規エステルは工業の
要求を十分な程度に満足することが見出され九。
式Ｉの新規エステルは、自体公知の方法で、たとえば式
■： Ｘ−Ｃ−Ｃ−ＣＨ２１［ 表わし、Ｒは上述のものを表わす〕のアクリル酸ないし
はメタクリル酸の活性化誘導体と３−シクロヘキシルプ
ロパノールとを場合により酸結合剤の存在で反応させる
（米４国特許第１９５１７８２号明細書参照）かま九は
アクリル酸ないしメタクリル酸の金属塩、殊にカリウム
塩マ九は銀塩と３−シクロへ中シルプロピルーハロデニ
ド、殊にクロリドま九はゾロミドもしくはトシレー゛ト
とを反応させるか、（メタ）７り’）ルミｔ−３−シフ
ロヘキシルゾロパノールで、特に脱水剤を用い形成し九
本の結合下にエステル化するか、ま友は特に式Ｉ： Ｒ’０ 〔式中ｙはメチルま几は水素を表わし、ｌはメチル、エ
チル、プロピルまｔはエチルを表わす〕のアクリル酸な
いしはメタクリル酸の低級エステルを、特にエステル交
換触媒の存在でエステル交換することにより製造するこ
とができる（ Ｈ，ラク７−プンチガム（Ｒａｕｃｈ
−Ｐｕｎｔｉｇａｍ入Ｔｈ、フェルカー（Ｗａｌｋｅｒ
） ” ７クリルーオよびメタクリル化合物”、スプ
リンガー書店、１９６７年発行、第３６〜第４０ページ
、米国特許第２１３８７６３号明細書参照〕。
■： Ｘ−Ｃ−Ｃ−ＣＨ２１［ 表わし、Ｒは上述のものを表わす〕のアクリル酸ないし
はメタクリル酸の活性化誘導体と３−シクロヘキシルプ
ロパノールとを場合により酸結合剤の存在で反応させる
（米４国特許第１９５１７８２号明細書参照）かま九は
アクリル酸ないしメタクリル酸の金属塩、殊にカリウム
塩マ九は銀塩と３−シクロへ中シルプロピルーハロデニ
ド、殊にクロリドま九はゾロミドもしくはトシレー゛ト
とを反応させるか、（メタ）７り’）ルミｔ−３−シフ
ロヘキシルゾロパノールで、特に脱水剤を用い形成し九
本の結合下にエステル化するか、ま友は特に式Ｉ： Ｒ’０ 〔式中ｙはメチルま几は水素を表わし、ｌはメチル、エ
チル、プロピルまｔはエチルを表わす〕のアクリル酸な
いしはメタクリル酸の低級エステルを、特にエステル交
換触媒の存在でエステル交換することにより製造するこ
とができる（ Ｈ，ラク７−プンチガム（Ｒａｕｃｈ
−Ｐｕｎｔｉｇａｍ入Ｔｈ、フェルカー（Ｗａｌｋｅｒ
） ” ７クリルーオよびメタクリル化合物”、スプ
リンガー書店、１９６７年発行、第３６〜第４０ページ
、米国特許第２１３８７６３号明細書参照〕。
エステル交換触媒としては、友とえばアルカリアルコＶ
−）（スイス国特許第２３９７５０号明細書参照）のよ
うな塩基性触媒、ｐ−Ｆルオールスルホン酸、硫酸（英
国特許第４６１９７９号、同第９６０００５号明細書参
照）またはオルトチタン酸エステル（英国特許第９６０
００５号および同第９６２９２８号明細書参照）のよう
な散性触媒が重要である。
−）（スイス国特許第２３９７５０号明細書参照）のよ
うな塩基性触媒、ｐ−Ｆルオールスルホン酸、硫酸（英
国特許第４６１９７９号、同第９６０００５号明細書参
照）またはオルトチタン酸エステル（英国特許第９６０
００５号および同第９６２９２８号明細書参照）のよう
な散性触媒が重要である。
有利に反応は、キノン、ベンズチアシン、フェノール、
メチレンデル−１芳香族アミン（ジフェニルアミン）ま
九はニトロ化合物、場合によりま几銅塩ま几は鉄塩のよ
うな自体公知の重合禁止剤の存在で実施される。使用す
べき禁止剤量は、たいてい０．０１〜０．１重量％の（
使用されるエステルに対し）の大きさである〔“ウルマ
ンス エンサイクロペデイエ デア テクニツシエン
ヒエミー（ＵＩＬｍａｕｎｓ ＥＱｃｙｋｌｏ≠１ｅ改
ｅｒ ｔｅｃｈｎ、 Ｃｈａｍｉｅ ） ”、第４版、
第１５巻、第２５６ページ、フェアラーク ヒエミー、
１９７８年発行参照〕。たとえばヒドロキノンモノメチ
ルエーテルおよびヒドロキノンが挙げられる。
メチレンデル−１芳香族アミン（ジフェニルアミン）ま
九はニトロ化合物、場合によりま几銅塩ま几は鉄塩のよ
うな自体公知の重合禁止剤の存在で実施される。使用す
べき禁止剤量は、たいてい０．０１〜０．１重量％の（
使用されるエステルに対し）の大きさである〔“ウルマ
ンス エンサイクロペデイエ デア テクニツシエン
ヒエミー（ＵＩＬｍａｕｎｓ ＥＱｃｙｋｌｏ≠１ｅ改
ｅｒ ｔｅｃｈｎ、 Ｃｈａｍｉｅ ） ”、第４版、
第１５巻、第２５６ページ、フェアラーク ヒエミー、
１９７８年発行参照〕。たとえばヒドロキノンモノメチ
ルエーテルおよびヒドロキノンが挙げられる。
次の実施例につき本発明を詳述する。式ｌの化合物は、
無色の蒸留可能な液体である。これは公知の（メタ）ア
クリル酸のエステルのように、殊に重合ま九は他のラジ
カル重合可能な単量体、殊にアクリル酸ないしはメタク
リル酸のエステルおよびアミド、アクリル−およびメタ
クリルニトリル、スチロールおよびそのアルキル化誘導
体、ビニルエーテルおよび一エステルその他との共重合
のｔめに適している。
無色の蒸留可能な液体である。これは公知の（メタ）ア
クリル酸のエステルのように、殊に重合ま九は他のラジ
カル重合可能な単量体、殊にアクリル酸ないしはメタク
リル酸のエステルおよびアミド、アクリル−およびメタ
クリルニトリル、スチロールおよびそのアルキル化誘導
体、ビニルエーテルおよび一エステルその他との共重合
のｔめに適している。
実施例
例 １
温度計、蒸留管を有する還流冷却器および攪拌機を備え
ｆｃ４１の三頚フラスコ中で３−シクロヘキシルプロパ
ノ−＃８５２．＠（６モル）、メチルメタクリレート１
８００！１Ｉ（１８モル）、ｐ−メトキシフェノール０
．１８Ｉｉおよびインプロビルチタネー）２６Ｆｔ−１
空気の導入下に加熱沸騰させ、完全な変換率に違するま
で（約３．５時間）メタノール／メチルメタクリＶ−）
−共沸混合物を蒸留する。過剰のメチルメタクリレート
を、回転蒸発器中で除去し、残分を蒸留−ｊる。３−シ
クロヘキシルプロピルアクリレートが９１．５％の収率
で得られる；ガスクロマトグラフィーにより測定され鳩
度：〉９８％、沸点： ８８℃１０．８簡Ｋｇ 晴：１．４６４ 例 ２ メチルメタクリレートの代わりにエチルアクＩＪＬ／）
を使用して（反応時間３時間）、例１と全＜同様に３−
シクロヘキシルプロピルアクリレートも製造することが
できる。
ｆｃ４１の三頚フラスコ中で３−シクロヘキシルプロパ
ノ−＃８５２．＠（６モル）、メチルメタクリレート１
８００！１Ｉ（１８モル）、ｐ−メトキシフェノール０
．１８Ｉｉおよびインプロビルチタネー）２６Ｆｔ−１
空気の導入下に加熱沸騰させ、完全な変換率に違するま
で（約３．５時間）メタノール／メチルメタクリＶ−）
−共沸混合物を蒸留する。過剰のメチルメタクリレート
を、回転蒸発器中で除去し、残分を蒸留−ｊる。３−シ
クロヘキシルプロピルアクリレートが９１．５％の収率
で得られる；ガスクロマトグラフィーにより測定され鳩
度：〉９８％、沸点： ８８℃１０．８簡Ｋｇ 晴：１．４６４ 例 ２ メチルメタクリレートの代わりにエチルアクＩＪＬ／）
を使用して（反応時間３時間）、例１と全＜同様に３−
シクロヘキシルプロピルアクリレートも製造することが
できる。
収率： ８１．５％
純度（ＧＯ）：＞９８％
沸点二 ８５°Ｏ１０，９属冨Ｈｇ
２０ 。
ｆｌＤ−１−４６３６
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中Ｒは水素またはメチルを表わす〕で示されるビニ
ルカルボン酸のエステル。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3430446.0 | 1984-08-18 | ||
| DE19843430446 DE3430446A1 (de) | 1984-08-18 | 1984-08-18 | Ester von vinylcarbonsaeuren |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6157533A true JPS6157533A (ja) | 1986-03-24 |
Family
ID=6243367
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60180619A Pending JPS6157533A (ja) | 1984-08-18 | 1985-08-19 | ビニルカルボン酸エステル |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4594448A (ja) |
| EP (1) | EP0171755B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6157533A (ja) |
| DE (2) | DE3430446A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5106885A (en) * | 1989-11-03 | 1992-04-21 | Isp Investments Inc. | Radiation curable compositions containing multifunctional vinyl ether monomers and protective coatings formed therefrom |
| DE9216813U1 (de) * | 1992-12-10 | 1993-02-11 | Röhm GmbH & Co. KG, 64293 Darmstadt | Reinaliphaten-lösliches pulverförmiges Bindemittel für Anstrichfarben |
| JP4499896B2 (ja) | 2000-08-30 | 2010-07-07 | 株式会社日本触媒 | （メタ）アクリル酸エステル系樹脂組成物 |
| DE102008046075A1 (de) | 2008-09-08 | 2010-03-11 | Evonik Röhm Gmbh | (Meth)acrylatmonomer, Polymer sowie Beschichtungsmittel |
| DE102009026819A1 (de) | 2008-09-08 | 2010-03-11 | Evonik Röhm Gmbh | Monomermischung, Polymer, Beschichtungsmittel und Verfahren zur Herstellung einer Beschichtung |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1363955A (fr) * | 1963-04-03 | 1964-06-19 | Rhone Poulenc Sa | Alcène-2 oates d'homopérillyle |
| US4336345A (en) * | 1971-04-23 | 1982-06-22 | Rohm And Haas Company | Composition comprising condensation cross-linkable novel methacrylate polymers |
| DE2943566A1 (de) * | 1979-10-29 | 1981-05-07 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Verfahren zur herstellung eines ionisch vernetzten acrylkunststoffes |
| AT367436B (de) * | 1980-11-13 | 1982-07-12 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von copolymerisaten |
| US4328329A (en) * | 1980-12-11 | 1982-05-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for polymerizing methyl methacrylate syrup using a dual initiator system |
| DE3215932A1 (de) * | 1982-04-29 | 1983-11-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Reaktivverduenner fuer oxidativ vernetzbare alkydharze |
-
1984
- 1984-08-18 DE DE19843430446 patent/DE3430446A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-08-07 EP EP85109956A patent/EP0171755B1/de not_active Expired
- 1985-08-07 DE DE8585109956T patent/DE3562905D1/de not_active Expired
- 1985-08-09 US US06/764,010 patent/US4594448A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-08-19 JP JP60180619A patent/JPS6157533A/ja active Pending
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| JOURNAL OF POLYMER SCIENCE=1968 * |
| MAKROMOL.CHEM=1983 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3562905D1 (en) | 1988-06-30 |
| US4594448A (en) | 1986-06-10 |
| EP0171755A1 (de) | 1986-02-19 |
| DE3430446A1 (de) | 1986-02-20 |
| EP0171755B1 (de) | 1988-05-25 |
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