JPS6156280A - 被膜形成方法 - Google Patents

被膜形成方法

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JPS6156280A
JPS6156280A JP17586984A JP17586984A JPS6156280A JP S6156280 A JPS6156280 A JP S6156280A JP 17586984 A JP17586984 A JP 17586984A JP 17586984 A JP17586984 A JP 17586984A JP S6156280 A JPS6156280 A JP S6156280A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は気相化学反応による被膜形成方法に関するもの
である。
近時、硅素やゲルマニウムの水素化合物気体に水銀蒸気
を混入した光化学反応性ガスを反応容器内に充填すると
ともに、そこに基板を配置し、反応容器外より水銀ラン
プの波長25i7nm、 184.9nmの紫外線を照
射し、水銀の光増感反応により基板上にアモルファスシ
リコン(以下a−8iト云う)もしくはゲルマニウムを
堆積させたり、更には酸素原子や窒素原子を含むガスを
添加することにより二酸化硅素や窒化シリコンの絶縁膜
や保睦膜を堆積させることが研究されている。(公開特
許公報昭54−163792 、日経エレクトロニクス
、1982年2月15日号) しかし、この方法で形成されfca−8iや二酸化硅素
、窒化硅素などの被膜をマイクロエレクトロニクス回路
の形成プロセスに適用する際に、光増感剤として使用し
た水銀が悪影響を及ぼす問題点があった。
そこで最近では、水e光増感剤を使用せずに、ジシラン
からなる光化学反応性ガスに低圧水銀灯の波長1B4.
9nmの紫外線を照射することにより直接分解し、a−
8iを基板上に堆積させる方法が発表されている。(J
ap、 J、 Appl、 Phys、  22(19
83)  L46)  この方法で形成された被膜は、
前述の水銀の悪影響を除去することができるが、しかし
ながらその被膜形成速度はa−8iの場合で0、025
 nm/秒程度と遅く、実用化には程遠いものである。
ところでCHEMTCAL PHYSIC8LETTE
R81(1986)、  595〜596頁などの文献
によれば、シランや高次水素化シリコンは、190nm
以下、特に160nm以下の波長の紫外線に対して大き
な吸収域をもっているので、もしこのような16゜nm
以下の波長を含む紫外線をそれら光化学反応性ガスに直
射できれば、水銀増感剤を利用しなくとも、十分に実用
に供し得る被膜形成速度を有するシリコンの薄膜を基板
に堆積させる被膜形成方法が提供できる可能性がある。
そこで本発明の王たる目的は、マイクロエレクトロニク
ス回路の形成プロセスに適用した際に、水銀の悪影響の
ないa−8iや二酸化硅素、窒化硅素などの被膜を実用
化可能な、十分に早い速度で形成する方法を提供するも
のである。そしてその構成は、主成分として稀ガスもし
くは水素もしくは重水素又はそれらの混合ガスから選ば
れた紫外線放射用放電ガスを、噴射プラズマに形成し、
この噴射プラズマから放射される紫外線を基板近傍の元
化学反厄ガスに照射してそれを光分解し、光化学反応性
ガスの分解生成物よりなる膜を基板表面に形成させるこ
とを特徴とするものである。
以下に図面に基いて本発明の実施例のいくつかを説明す
る。
第1図において、容器1の内部が放電領域4であって、
その一端にプラズマヂエット用電極2が配設され、他端
から放電ガスG1が排出されるようになっている。中央
部の下方にはフッ化リチウムからなる窓3が設けられて
いる。容器1け、例えば40 eyn X 20 cm
 X 25 cmの略扁平な箱型をしており、窓3は約
20crnの直径を有する。プラズマヂエット用の放電
ガスG、としてd、アルゴンを用いると106.7nm
、104.8nm等の紫外線が放射され、噴出前の圧力
を0.1気圧、噴出後の圧力を001気圧に制御すると
噴射プラズマPの大きさは、大略、fM径5crn、長
さ50crn程度になり、放電の消費電力が3KWであ
ると、プラズマ陽光柱中心から約7crn離れた窓6の
位置で、例えば160nm以下のIJり射光で約5mW
/cdの強度が得られる。後に述べる基板7として使用
するシリコンウェハーは、大きなもので10〜12mの
直径を有するから、その全域を均一照射したい時は、噴
射プラズマPを2〜5本並列にして、面光源が形成され
るように作れば良い。
他方、反応容器5内の中央部には支持台乙に支持されて
基板7が配置されてお9、反応容器5の一方からシラン
やジシランもしくはゲルマニウムの水素化物やハロゲン
化物等の光化学反応性ガスG、が供給され、基板7は光
化学反応性ガスG。
によって覆れた状態となっている。そして反応容器5の
中央部上方にはフッ化リチウムからなる窓8が設けられ
ているが、この窓8と窓6とは距離dだけ離間して対向
しており、噴射プラズマPにより放射される紫外線が窓
6.8を透過して基板7に照射されるようになっている
。従って光化学反応性ガスG、が反応領域9である反応
容器5内部で光分解されて、その光分解生成物が基板7
上に堆積され、被膜が形成される。上記数値例であると
、結局プラズマPの中心から基板7までの距離が10副
であって、しかも水釦増感反応を利用しなくても、シラ
ンやジシランは効率よく光分解されて基板7−ヒにおよ
そ1nm、z秒の速度で被膜が形成される。勿論水銀汚
染が問題とならない場合は、反応性ガスの中に水銀が混
入されていても良い。前記例では、噴射プラズマ用の放
電ガスG1としてアルゴンを使用したが、同様にクリプ
トンの場合、123.6nm、  116.5nm、キ
セノンの場合、1470m、129.6nm、 水素の
場合、121.6nm、10Z6nmの紫外線が放射さ
れる。そして110 nm以上の波長の紫外線はフッ化
リチウムを透過して、基板上もしくはその近傍のシラン
を直接光分解する。上記以外の稀ガスも、1100n以
下の波長の紫外線を放射し、これらも、シランの直接光
分解に寄与するものと推定される。また放電ガスG、の
圧力が高ければ、輝線以外にも連続スペクトルも放射さ
れる。
ところで、紫外線は空気中での透過度が極めて悪いため
、第1図に示す実施例では窓6と窓8の間隙dは出来る
だけ小さい方が良く、実質上d−〇になるように近接さ
せである。従って他の実施例として、第2図に示すよう
に、放電領域4と反応領域9とを一つの反応容器5内に
設けると更に効率を上げることができる。この実施例で
は放電領域4と反応領域9とがフン化リチウムの窓3を
有する区画板10で区画されているが、窓3はシール1
5を介して締付金具16により7ランク1フ間に挟圧保
持されており、締付金具16をゆるめることにより窓6
を交換自在として、これにa−8iが堆積すると交換し
、常に紫外線が容易に透過し得る状態にすることができ
る。
次に第6図は更に別の実施例を示すが、この実施例では
、噴射プラズマPが形成される放電領域4と光化学反応
性ガスG2が光分解する反応領域9とが区画されること
なく、従って紫外線がフッ化リチウムの窓などの物体を
透過することなく光化学反応性ガスG、を直射するよう
にしたものである。第5図において、支持台6は上下方
向に可動に構成されていて、基板7であるシリコンウェ
ハーは、噴射プラズマPとの距離が可変できるよう構成
されている。光化学反応性ガスG、は、基板7の位置に
より、パイプ11aまたは11bより導入される。すな
わち基板7が噴射プラズマP中あるいけ近傍に位置する
場合はパイプ11aより導入し、基板7の(sr #が
プラズマ陽光柱中心より下方へ十分離しである場合は、
パイプ11bより導入される。この光化学反応性ガスG
2は、ポンプ16で排出しても良いし、放電ガスG、と
一緒に排気しても良い。このように反応性ガスG、の流
し方、排出の方法は種々設計可能である。すなわち膜質
の向上を考慮するならば、基板7は噴射プラズマPよシ
十分離した方が良いし、膜質が多少悪くても良いのであ
れば、受ける紫外線強度を大きくする意味で、基板7け
前記プラズマP近傍もしくはプラズマP中に配置しても
良く、この場合は、膜形成速度が大きい。
ところで、光化学反応性ガスG、が光分解して生成され
るa−8iは、基板7以外の場所にも堆積するが、長時
間にわたって装置を作動させると電極2にも堆積し、電
極2の性能を劣化させることがあるが、プラズマヂエッ
ト用の電極の場合は、放電ガスG1が、同時に電極保護
の役目をしているので、第3図の例であっても電極2の
性能劣化の問題が生じない。さらにこの場合、噴射プラ
ズマPを用いるために、放電発光を光化学反応と同一気
圧で行う場合よりも、放電発光に用いるガスG、の成分
を、光化学反応に用いるガスG、とは比較的独立に制御
できるなどの利点を有する。
更に他の実施例を述べるならば、放電用ガスG。
もしくは光化学反応性ガスG、に砒素、燐もしくは硼素
の水素化合物やハロゲン化物を混入しておくと、a−8
iの被膜に、砒素や、燐、硼素をドープしたものが得ら
れる。
上記実施例は、いづtも太V@電池や半導体素子に利用
されるa−8iや、或は、他の元素がドープされたa−
8iの被膜形成であるが、窒化硅素や二酸化硅素のよう
な絶縁膜の形成もできる。例えば、第2図において、光
化学反応性ガスG、としてシランを2°C/分、ヒドラ
ジンを5CC/分の流量で混合して流すと、基板7には
窒化硅素の被膜が約1.51m/秒の速度で形成される
。このとき噴射プラズマPを作るためのエネルギーは3
KWであって、インプットされたエネルギーから考えて
その被膜形成速度C非常に優れたものである。
同様に、二酸化硅素のような絶縁被膜を形成する場合は
、光化学反応性ガスG2として、シランを2°0/分の
流量で、N、0ガスを4°0/分の流量で流す。
なお、第6図による実施例は被膜形成速度が大きい長所
を有するが、プラズマ中のイオンや電子による荷電粒子
損傷によって、被膜特性を低下させることがあり、この
ような低下が問題となる場合は、被膜形成速度を多少犠
牲にしても、プラズマ陽光柱中心と基板7との距離を十
分大きく取れば良い。
以上幾つかの実施例に基いて説明したが、更にシリコン
ウェハー7の方を、赤外線照射による加熱とか、基板保
持台乙にヒーターを附加しておくとか等で、昇温可能な
状態としておけば、a−8iの薄膜だけでなく、シリコ
ンの多結晶の薄膜や単結晶の薄膜も得られる。例えば、
700〜800 ℃以上に基板を保っておくと、シリコ
ンの単結晶薄膜もできるが、多結晶の場合は、もう少し
低い温度で良い。
本発明は、以上説明したように、プラズマヂエット用の
電極を使って、噴射プラズマを作り出し、このプラズマ
からの紫外光、特に、160nrn以下の短波長の紫外
光で、何もさえぎることなく、基板近傍の光化学反応性
ガスを直射するところに主たる特徴があり、電極部分が
小型に設計できること、電極は放電ガスに保護されてい
るから、アモルファス物質の耐着あるいけ反応による電
極の性能劣化がないこと、放電ガスの成分と、反応性ガ
スの成分とは比較的独立に制御できること、必要に応じ
て、基板は、プラズマに極〈接近させることができるな
どの数々の長所を有する。
【図面の簡単な説明】
第1図、第2図、第6図V」それぞれ本発明の実施例に
使用される装置の断面図である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、主成分として、稀ガスもしくは水素もしくは重水素
    もしくはそれ等の混合ガスから選ばれた紫外線放射用放
    電ガスを、噴射プラズマに形成し、この噴射プラズマか
    ら放射される紫外線を基板近傍の光化学反応性ガスに照
    射してそれを光分解し、光化学反応性ガスの分解生成物
    よりなる膜を基板表面に形成させることを特徴とする被
    膜形成方法。 2、生成分として稀ガスもしくは水素もしくは重水素も
    しくはその組合せから選ばれた紫外線放射用放電ガスは
    、前記紫外線が物体によってさえぎられることなく基板
    近傍の光化学反応性ガスを直射するよう構成された1つ
    の容器内で噴射プラズマに形成される特許請求の範囲第
    1項記載の被膜形成方法。 3、主成分として稀ガスもしくは水素もしくは重水素も
    しくはそれ等の混合ガスが噴射プラズマに形成される領
    域を含む空間と、基板近傍の光化学反応性ガスが光分解
    する反応領域を含む空間とが区画されている特許請求の
    範囲第1項記載の被膜形成方法。 4、前記光化学反応性ガスと基板とが噴射プラズマ内も
    しくはその近傍に位置した特許請求の範囲第2項記載の
    被膜形成方法。 5、基板が、荷電粒子損傷を受けない程度に噴射プラズ
    マの陽光柱中心より十分に離れて配置される特許請求の
    範囲第2項記載の被膜形成方法。 6、前記光化学反応性ガスがシリコンもしくはゲルマニ
    ウムの、水素化合物もしくはハロゲン化合物を含む特許
    請求の範囲第1項記載の被膜形成方法。 7、前記放電ガス中又は前記光化学反応性ガス中に、砒
    素、燐、硼素、インジウム、アンチモンの内から選ばれ
    た、水素化合物もしくはハロゲン化合物の少なくとも一
    種を混入した特許請求の範囲第1項記載の被膜形成方法
    。 8、前記光化学反応性ガス中にシリコンの水素化合物も
    しくはハロゲン化合物と、窒素もしくはアンモニアもし
    くはヒドラジンとを含む特許請求の範囲第1項記載の被
    膜形成方法。 9、前記光化学反応性ガス中に、シリコンの水素化合物
    もしくはハロゲン化合物と、酸素もしくは酸素の化合物
    とを含む特許請求の範囲第1項記載の被膜形成方法。 10、前記光化学反応性ガスがシランもしくはジシラン
    である特許請求の範囲第1項記載の被膜形成方法。 11、前記放電ガスもしくは光化学反応性ガスに水銀が
    含まれている特許請求の範囲第1項記載の被膜形成方法
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EP0300217A2 (en) * 1987-07-17 1989-01-25 Texas Instruments Incorporated Processing apparatus and method
JP2016039257A (ja) * 2014-08-07 2016-03-22 ウシオ電機株式会社 紫外光照射装置及び紫外光照射処理装置

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