JPS6155068B2 - - Google Patents
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- JPS6155068B2 JPS6155068B2 JP20299782A JP20299782A JPS6155068B2 JP S6155068 B2 JPS6155068 B2 JP S6155068B2 JP 20299782 A JP20299782 A JP 20299782A JP 20299782 A JP20299782 A JP 20299782A JP S6155068 B2 JPS6155068 B2 JP S6155068B2
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Classifications
-
- G—PHYSICS
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- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
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Description
産業上の利用分野
本発明は可燃性ガスの検知に使用する金属酸化
物半導体を用いたガス検知素子に関するものであ
る。 従来例の構成とその問題点 近年、可燃性ガスの検知素子材料について種々
の研究開発が活発化してきている。これは、一般
家庭を中心に各種工場などで可燃性ガスによる爆
発事故や有毒ガスによる中毒事故が多発し、大き
な社会問題となつていることに強く起因してい
る。特にプロパンガスは、爆発下限界(LEL)
が低く、かつ比重が空気よりも大きく、部屋に停
滞しやすいために事故があとを断たず、毎年多数
の死傷者を出している。 近年になつて、酸化第二錫(SnO2)やガンマ型
酸化第二鉄(γ−Fe2O3)などの金属酸化物を用
いたガス検知素子が実用化され、ガス漏れ警報器
などに応用されている。そして、ガス漏れなどの
事態が発生してもLELに至るまでの間に、プロ
パンガスの存在をいち早く検知し、爆発を未然に
防げるようになつている。 ところで、日本でもメタンガスを主成分とする
液化天然ガス(LNG)が一般家庭用として用い
られるようになり、徐々に普及して来ている。し
たがつて、このLNGの主成分であるメタンガス
を感度よく検出するガス検知素子の要請も非常に
大きくなつてきている。 勿論、すでにメタンガスに感応するガス検知素
子は開発されてはいるが、その多くは感応体材料
に増感剤として貴金属触媒を用いているため、
種々のガスによる触媒被毒の問題、メタンガスに
対する選択度が小さい点、あるいは特性の経時変
化が大きい点などの課題を抱えている。 例えば、メタンガスはそれ自身非常に安定なガ
スであるだけに、これに十分な感度を有する検知
素子は非常に高活性である必要があるが、従来は
メタンガスに対して大きな感度を実現するため
に、貴金属触媒を感応体材料に添加して用いる
か、あるいは感応体を例えば450℃以上のかなり
高い温度で動作させるなどの工夫がなされてき
た。しかしながら、実用に際しては未だ不十分な
特性であるのが現状である。 発明の目的 本発明はこのような状況に鑑みてなされたもの
で、貴金属触媒を一切添加することなく、また比
較的低い動作温度でも対メタン感度の大きいガス
検知素子を実現するものである。 発明の構成 本発明は酸化亜鉛(ZnO)をガス感応体として
用いたガス検知素子において、これに含まれる
種々の陰イオンのガス感応特性に及ぼす影響、な
らびに添加物の効果について検討している中で見
い出されたものである。 すなわち、本発明のガス検知素子は、硫酸イオ
ンが0.005〜10%重量%含有されたZnOに、添加
物としてGeおよびThのうち少なくともひとつ
が、それぞれGeO2およびThO2換算して添加物総
量で0.1〜50モル%含むものをガス感応体として
用いたものであり、これはガス感応体の母材料で
ある硫酸イオンを含有するZnOにGeあるいはTh
を添加することによりガス感応特性とその信頼性
が飛躍的に向上し、しかも先述のメタンガスに対
しても実用上十分大きな感度を実現し得ることを
見い出したことによつてなされたものである。 実施例の説明 以下に本発明の実施例を説明する。 まず実施例1においては、ZnOに含有される硫
酸イオンの量を一定にし、添加物であるGeある
いはThの添加量ならびにそれらの組み合わせを
変えた場合について述べることにする。 〔実施例 1〕 市販の酸化亜鉛(ZnO)試薬200gに、硫酸イオ
ンを含有させるための添加剤として硫酸亜鉛
(ZnSO4−7H2O)試薬を50g添加し、らいかい機
で2時間混合した。これらの混合物をいくつかに
等分割し、これにそれぞれ市販の酸化ゲルマニウ
ム(GeO2)および酸化トリウム(ThO2)試薬を、
単独あるいは複数の組み合わせで添加した。そし
てそれぞれの粉体をさらにらいかい機で3時間転
式混合した。そしてこれらにそれぞれ有機バイン
ダーを加えて100〜200μの大きさの粒子に整粒し
た。次にこれらの粉体を直方体形状に加圧成型
し、空気中で600℃の温度で1時間焼成した。次
にこの焼結体の表面にAuを蒸着して一対の櫛形
電極を形成し、その裏面には白金発熱体を無機接
着剤で貼りつけてヒータとし検知素子を作製し
た。この発熱体に電流を通じ、その電流値を調節
して素子の動作温度を制御した。素体温度を400
℃に保持して、そのガス感応特性を測定した。 空気中における抵抗値(Ra)については、乾
燥した空気が乱流のできない程度にゆつくり撹拌
されている容積50の測定容器中で測定し、ガス
中での抵抗値(Ra)はこの容器の中に純度99%
以上のメタン(CH4)及び水素(H2)の各ガスを容
量比率にして10ppm/秒の割合で流入させ、そ
の濃度が0.2容量%に達した時にそれぞれ測定し
た。測定するガス濃度を0.2%に選んだのは、ガ
ス検知素子として実用上要望される検知濃度がそ
のガスの爆発下限界濃度(LEL)の数10分の1
の範囲であり、上記のガスのそれぞれのLELが
約2容量%から5容量%であるからである。 またガス感応体に含まれる硫酸イオン
(SO4 --)の存在は赤外線吸収スペクトルで確認
し、含有されている量はTG−DTA曲線及び螢光
X線分析から同定した。その結果、これらの焼結
感応体に含まれている硫酸イオンの量は0.38〜
0.44重量%であつた。 第1図〜第2図に、添加物をそれぞれ単独で添
加した場合のガス感応特性の添加量依存性を示
す。感応特性は、(i)ガス感度(Ra/Rg)、(ii)抵抗
経時変化率ΔR(感応体を400℃の温度で2000時
間保持した場合の抵抗値の初期値に対する変化
率)で評価した。また第1表には、添加物を組み
合わせて用いた場合のやはりガス感度(Ra/
Rg)と、抵抗経時変化率(ΔR)を示す。なお
ΔRは表中の()内に記載した。 第1図〜第2図および第1表から明らかなよう
に、GeあるいはThを単独ないしは組み合わせて
添加することにより、ガス感応特性(ガス感度:
Ra/Rg)が大きく向上している。また注目すべ
きは抵抗値の経時変化であり、これらの添加物を
加えることによりその変化率が大巾に減少してい
る。このようにGeあるいはThの添加により、ガ
ス感応特性と信頼性の飛躍的な向上が実現できる
ことがわかる。 本発明において添加物総量を0.1〜50モル%に
限定したのは、0.1モル%未満では、第1図〜第
2図および第1表に見られるように、ガス感応特
性ならびに信頼性を向上せしめる効果が見られ
ず、逆に50モル%を超えると抵抗値自身が高くな
り、また特性の安定性に欠けるからである。表中
で*印を付したものがこれらに該当するものであ
り、第1表の中では比較例として記載しておい
た。
物半導体を用いたガス検知素子に関するものであ
る。 従来例の構成とその問題点 近年、可燃性ガスの検知素子材料について種々
の研究開発が活発化してきている。これは、一般
家庭を中心に各種工場などで可燃性ガスによる爆
発事故や有毒ガスによる中毒事故が多発し、大き
な社会問題となつていることに強く起因してい
る。特にプロパンガスは、爆発下限界(LEL)
が低く、かつ比重が空気よりも大きく、部屋に停
滞しやすいために事故があとを断たず、毎年多数
の死傷者を出している。 近年になつて、酸化第二錫(SnO2)やガンマ型
酸化第二鉄(γ−Fe2O3)などの金属酸化物を用
いたガス検知素子が実用化され、ガス漏れ警報器
などに応用されている。そして、ガス漏れなどの
事態が発生してもLELに至るまでの間に、プロ
パンガスの存在をいち早く検知し、爆発を未然に
防げるようになつている。 ところで、日本でもメタンガスを主成分とする
液化天然ガス(LNG)が一般家庭用として用い
られるようになり、徐々に普及して来ている。し
たがつて、このLNGの主成分であるメタンガス
を感度よく検出するガス検知素子の要請も非常に
大きくなつてきている。 勿論、すでにメタンガスに感応するガス検知素
子は開発されてはいるが、その多くは感応体材料
に増感剤として貴金属触媒を用いているため、
種々のガスによる触媒被毒の問題、メタンガスに
対する選択度が小さい点、あるいは特性の経時変
化が大きい点などの課題を抱えている。 例えば、メタンガスはそれ自身非常に安定なガ
スであるだけに、これに十分な感度を有する検知
素子は非常に高活性である必要があるが、従来は
メタンガスに対して大きな感度を実現するため
に、貴金属触媒を感応体材料に添加して用いる
か、あるいは感応体を例えば450℃以上のかなり
高い温度で動作させるなどの工夫がなされてき
た。しかしながら、実用に際しては未だ不十分な
特性であるのが現状である。 発明の目的 本発明はこのような状況に鑑みてなされたもの
で、貴金属触媒を一切添加することなく、また比
較的低い動作温度でも対メタン感度の大きいガス
検知素子を実現するものである。 発明の構成 本発明は酸化亜鉛(ZnO)をガス感応体として
用いたガス検知素子において、これに含まれる
種々の陰イオンのガス感応特性に及ぼす影響、な
らびに添加物の効果について検討している中で見
い出されたものである。 すなわち、本発明のガス検知素子は、硫酸イオ
ンが0.005〜10%重量%含有されたZnOに、添加
物としてGeおよびThのうち少なくともひとつ
が、それぞれGeO2およびThO2換算して添加物総
量で0.1〜50モル%含むものをガス感応体として
用いたものであり、これはガス感応体の母材料で
ある硫酸イオンを含有するZnOにGeあるいはTh
を添加することによりガス感応特性とその信頼性
が飛躍的に向上し、しかも先述のメタンガスに対
しても実用上十分大きな感度を実現し得ることを
見い出したことによつてなされたものである。 実施例の説明 以下に本発明の実施例を説明する。 まず実施例1においては、ZnOに含有される硫
酸イオンの量を一定にし、添加物であるGeある
いはThの添加量ならびにそれらの組み合わせを
変えた場合について述べることにする。 〔実施例 1〕 市販の酸化亜鉛(ZnO)試薬200gに、硫酸イオ
ンを含有させるための添加剤として硫酸亜鉛
(ZnSO4−7H2O)試薬を50g添加し、らいかい機
で2時間混合した。これらの混合物をいくつかに
等分割し、これにそれぞれ市販の酸化ゲルマニウ
ム(GeO2)および酸化トリウム(ThO2)試薬を、
単独あるいは複数の組み合わせで添加した。そし
てそれぞれの粉体をさらにらいかい機で3時間転
式混合した。そしてこれらにそれぞれ有機バイン
ダーを加えて100〜200μの大きさの粒子に整粒し
た。次にこれらの粉体を直方体形状に加圧成型
し、空気中で600℃の温度で1時間焼成した。次
にこの焼結体の表面にAuを蒸着して一対の櫛形
電極を形成し、その裏面には白金発熱体を無機接
着剤で貼りつけてヒータとし検知素子を作製し
た。この発熱体に電流を通じ、その電流値を調節
して素子の動作温度を制御した。素体温度を400
℃に保持して、そのガス感応特性を測定した。 空気中における抵抗値(Ra)については、乾
燥した空気が乱流のできない程度にゆつくり撹拌
されている容積50の測定容器中で測定し、ガス
中での抵抗値(Ra)はこの容器の中に純度99%
以上のメタン(CH4)及び水素(H2)の各ガスを容
量比率にして10ppm/秒の割合で流入させ、そ
の濃度が0.2容量%に達した時にそれぞれ測定し
た。測定するガス濃度を0.2%に選んだのは、ガ
ス検知素子として実用上要望される検知濃度がそ
のガスの爆発下限界濃度(LEL)の数10分の1
の範囲であり、上記のガスのそれぞれのLELが
約2容量%から5容量%であるからである。 またガス感応体に含まれる硫酸イオン
(SO4 --)の存在は赤外線吸収スペクトルで確認
し、含有されている量はTG−DTA曲線及び螢光
X線分析から同定した。その結果、これらの焼結
感応体に含まれている硫酸イオンの量は0.38〜
0.44重量%であつた。 第1図〜第2図に、添加物をそれぞれ単独で添
加した場合のガス感応特性の添加量依存性を示
す。感応特性は、(i)ガス感度(Ra/Rg)、(ii)抵抗
経時変化率ΔR(感応体を400℃の温度で2000時
間保持した場合の抵抗値の初期値に対する変化
率)で評価した。また第1表には、添加物を組み
合わせて用いた場合のやはりガス感度(Ra/
Rg)と、抵抗経時変化率(ΔR)を示す。なお
ΔRは表中の()内に記載した。 第1図〜第2図および第1表から明らかなよう
に、GeあるいはThを単独ないしは組み合わせて
添加することにより、ガス感応特性(ガス感度:
Ra/Rg)が大きく向上している。また注目すべ
きは抵抗値の経時変化であり、これらの添加物を
加えることによりその変化率が大巾に減少してい
る。このようにGeあるいはThの添加により、ガ
ス感応特性と信頼性の飛躍的な向上が実現できる
ことがわかる。 本発明において添加物総量を0.1〜50モル%に
限定したのは、0.1モル%未満では、第1図〜第
2図および第1表に見られるように、ガス感応特
性ならびに信頼性を向上せしめる効果が見られ
ず、逆に50モル%を超えると抵抗値自身が高くな
り、また特性の安定性に欠けるからである。表中
で*印を付したものがこれらに該当するものであ
り、第1表の中では比較例として記載しておい
た。
市販の酸化亜鉛(ZnO)試薬100gにやはり市販
の酸化ゲルマニウム(GeO2)および酸化トリウム
(ThO2)試薬を第2表に示す様な割合になる様に
秤取し、それぞれをらいかい機にて2時間混合し
た。次にそれぞれの混合粉体を8等分割し、これ
に予め種々の濃度に調製された硫酸亜鉛(ZnSO4
−7H2O)溶液を加え、しかる後にそれぞれの粉
体をやはりらいかい機で1時間混合した。このよ
うにして代表例としての酸化物組成の種類が3種
類(試料A〜C)、硫酸イオン量の異るものがそ
れぞれの酸化物組成に対して8種類、計24種類の
試料が得られた。
の酸化ゲルマニウム(GeO2)および酸化トリウム
(ThO2)試薬を第2表に示す様な割合になる様に
秤取し、それぞれをらいかい機にて2時間混合し
た。次にそれぞれの混合粉体を8等分割し、これ
に予め種々の濃度に調製された硫酸亜鉛(ZnSO4
−7H2O)溶液を加え、しかる後にそれぞれの粉
体をやはりらいかい機で1時間混合した。このよ
うにして代表例としての酸化物組成の種類が3種
類(試料A〜C)、硫酸イオン量の異るものがそ
れぞれの酸化物組成に対して8種類、計24種類の
試料が得られた。
【表】
このようにして得られたいくつかの混合粉体を
空気中で400℃の温度で2時間熱処理した。さら
にこの粉体を50〜100μに整粒し、トリエタノー
ルアミンを加えてペースト化した。一方、ガス検
知素子の基板として縦、横それぞれ5mm、厚み
0.5mmのアルミナ基板を用意し、この表面に0.5mm
の間隔に櫛形に金ペーストを印刷し、焼きつけて
一対の櫛形電極を形成した。そして、アルミナ基
板の裏面には金電極の間に市販の酸化ルテニウム
のグレーズ抵抗体を印刷し、焼きつけてヒータと
した。 次に、上述のペーストを基板の表面に約70μの
厚みに印刷し、室温で自然乾燥させた後、400℃
の温度になるまで徐々に加熱し、この温度で1時
間保持した。この段階でペーストが蒸発し硫酸イ
オンを含有するそれぞれの酸化物組成の焼結膜に
なつた。このガス感応体の厚みは約60μであつ
た。このようにしてガス検知素子を得た。 またガス感応膜に含まれる硫酸イオン量の同定
は、上記の各ペーストの一部を、アルミナ基板に
印刷するのではなく、ペーストのまま上述と同じ
様に400℃の温度で徐加熱し、これをTG−DTA
ならびに螢光X線分析にかけて行なつた。また硫
酸イオンの存在の確認は実施例1と同じく赤外線
吸収スペクトルを分析することにより行なつた。 それぞれの検知素子のガス感応特性を実施例1
の場合と同様の方法で測定した。第3図〜第5図
に酸化物組成の異る試料A〜Cのガス感度(Ra
〜Rg)と含有される硫酸イオンとの関係をそれ
ぞれ示す。また第3表には、経時特性の代表例と
して、試料A〜Cにおいて硫酸イオンが2〜5重
量%含有されているものについて実施例1と同じ
方法で評価した時の抵抗値の経時変化率を示す。
なお実施例2においては、被検ガスとしてはメタ
ンとプロパンを用いた。 第3図〜第5図から明らかなように、感応体が
焼結膜であつても、実施例1で得られたのとほぼ
同じ特性が得られている。また第3表からも明ら
かなように、抵抗値の経時変化率も実施例1と同
様非常に小さい。 また第3図〜第5図を見ればわかるように、硫
酸イオンの量が0.005重量%未満ではGeあるいは
Thの添加効果がなく本発明の効果が期待できな
い。また逆に10.0重量%を超えると特性の安定
性、あるいは機械的強度の面で実用性に欠けるよ
うになる。本発明の検知素子に含有される硫酸イ
オンの量を0.005〜10.0重量%に限定したのは上
述した点に依るものである。
空気中で400℃の温度で2時間熱処理した。さら
にこの粉体を50〜100μに整粒し、トリエタノー
ルアミンを加えてペースト化した。一方、ガス検
知素子の基板として縦、横それぞれ5mm、厚み
0.5mmのアルミナ基板を用意し、この表面に0.5mm
の間隔に櫛形に金ペーストを印刷し、焼きつけて
一対の櫛形電極を形成した。そして、アルミナ基
板の裏面には金電極の間に市販の酸化ルテニウム
のグレーズ抵抗体を印刷し、焼きつけてヒータと
した。 次に、上述のペーストを基板の表面に約70μの
厚みに印刷し、室温で自然乾燥させた後、400℃
の温度になるまで徐々に加熱し、この温度で1時
間保持した。この段階でペーストが蒸発し硫酸イ
オンを含有するそれぞれの酸化物組成の焼結膜に
なつた。このガス感応体の厚みは約60μであつ
た。このようにしてガス検知素子を得た。 またガス感応膜に含まれる硫酸イオン量の同定
は、上記の各ペーストの一部を、アルミナ基板に
印刷するのではなく、ペーストのまま上述と同じ
様に400℃の温度で徐加熱し、これをTG−DTA
ならびに螢光X線分析にかけて行なつた。また硫
酸イオンの存在の確認は実施例1と同じく赤外線
吸収スペクトルを分析することにより行なつた。 それぞれの検知素子のガス感応特性を実施例1
の場合と同様の方法で測定した。第3図〜第5図
に酸化物組成の異る試料A〜Cのガス感度(Ra
〜Rg)と含有される硫酸イオンとの関係をそれ
ぞれ示す。また第3表には、経時特性の代表例と
して、試料A〜Cにおいて硫酸イオンが2〜5重
量%含有されているものについて実施例1と同じ
方法で評価した時の抵抗値の経時変化率を示す。
なお実施例2においては、被検ガスとしてはメタ
ンとプロパンを用いた。 第3図〜第5図から明らかなように、感応体が
焼結膜であつても、実施例1で得られたのとほぼ
同じ特性が得られている。また第3表からも明ら
かなように、抵抗値の経時変化率も実施例1と同
様非常に小さい。 また第3図〜第5図を見ればわかるように、硫
酸イオンの量が0.005重量%未満ではGeあるいは
Thの添加効果がなく本発明の効果が期待できな
い。また逆に10.0重量%を超えると特性の安定
性、あるいは機械的強度の面で実用性に欠けるよ
うになる。本発明の検知素子に含有される硫酸イ
オンの量を0.005〜10.0重量%に限定したのは上
述した点に依るものである。
【表】
ところで、実施例1および2では出発原料とし
て市販の酸化物試薬を用いたものについて述べた
が、本発明は最終的に感応体の組成が前述した範
囲内のものであればよく、何ら出発原料や製造工
法を限定するものではない。 また実施例においては被検ガスとしてメタン
と、水素あるいはプロパンを用いたが、本発明の
効果がこれらのガスに決して限定されるものでな
く、エタン、イソブタン、アルコールといつた可
燃性ガスに対しても有効であることは勿論であ
る。 発明の効果 以上説明したように、本発明のガス検知素子
は、硫酸イオンを含有するZnOは添加物として
GeあるいはThを添加した焼結体あるいは焼結膜
を感応体として用いたものであり、これにより、
ガス感度が飛躍的に向上し、これまで貴金属触媒
を用いずには微量検知が難かしいとされてきたメ
タンガスに対して、400℃という比較的低い温度
でも非常に大きい感度を実現し得るものである。
これは都市ガスの天然ガス(主成分:メタンガ
ス)化に伴つて要求が大きくなりつつある社会ニ
ーズに的確に対応するものであり、その効果は極
めて大なるものがある。また、本発明のいまひと
つの効果は寿命特性特に通電による抵抗値の経時
変化の大幅な軽減である。これは換言すれば、あ
らゆる検知素子の最も重要な要素である素子の信
頼性の向上に極めて大きな寄与をもたらすもので
ある。
て市販の酸化物試薬を用いたものについて述べた
が、本発明は最終的に感応体の組成が前述した範
囲内のものであればよく、何ら出発原料や製造工
法を限定するものではない。 また実施例においては被検ガスとしてメタン
と、水素あるいはプロパンを用いたが、本発明の
効果がこれらのガスに決して限定されるものでな
く、エタン、イソブタン、アルコールといつた可
燃性ガスに対しても有効であることは勿論であ
る。 発明の効果 以上説明したように、本発明のガス検知素子
は、硫酸イオンを含有するZnOは添加物として
GeあるいはThを添加した焼結体あるいは焼結膜
を感応体として用いたものであり、これにより、
ガス感度が飛躍的に向上し、これまで貴金属触媒
を用いずには微量検知が難かしいとされてきたメ
タンガスに対して、400℃という比較的低い温度
でも非常に大きい感度を実現し得るものである。
これは都市ガスの天然ガス(主成分:メタンガ
ス)化に伴つて要求が大きくなりつつある社会ニ
ーズに的確に対応するものであり、その効果は極
めて大なるものがある。また、本発明のいまひと
つの効果は寿命特性特に通電による抵抗値の経時
変化の大幅な軽減である。これは換言すれば、あ
らゆる検知素子の最も重要な要素である素子の信
頼性の向上に極めて大きな寄与をもたらすもので
ある。
第1図および第2図は本発明の一実施例におけ
る添加物量と、メタンおよび水素に対する感度
(Ra/Rg)ならびに抵抗経時変化率(ΔR)との
関係を示した特性図、第3図〜第5図は本発明の
他の実施例における硫酸イオン含有量と、メタン
およびプロパンに対する感度(Ra/Rg)との関
係を、3つの代表的な酸化物組成について示した
特性図である。
る添加物量と、メタンおよび水素に対する感度
(Ra/Rg)ならびに抵抗経時変化率(ΔR)との
関係を示した特性図、第3図〜第5図は本発明の
他の実施例における硫酸イオン含有量と、メタン
およびプロパンに対する感度(Ra/Rg)との関
係を、3つの代表的な酸化物組成について示した
特性図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 硫酸イオンが0.005〜10重量%含有された酸
化亜鉛(ZnO)に、添加物としてゲルマニウム
(Ge)およびトリウム(Th)のうち少なくとも
ひとつが、それぞれGeO2およびThO2に換算して
添加物総量で0.1〜50モル%含むものをガス感応
体として用いることを特徴とするガス検知素子。 2 ガス感応体が加圧成型し、焼成して得られる
焼結体、またはペーストを印刷して焼成して得ら
れる焼結膜であることを特徴とする特許請求の範
囲第1項記載のガス検知素子。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20299782A JPS5992338A (ja) | 1982-11-18 | 1982-11-18 | ガス検知素子 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20299782A JPS5992338A (ja) | 1982-11-18 | 1982-11-18 | ガス検知素子 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5992338A JPS5992338A (ja) | 1984-05-28 |
JPS6155068B2 true JPS6155068B2 (ja) | 1986-11-26 |
Family
ID=16466617
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP20299782A Granted JPS5992338A (ja) | 1982-11-18 | 1982-11-18 | ガス検知素子 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5992338A (ja) |
-
1982
- 1982-11-18 JP JP20299782A patent/JPS5992338A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5992338A (ja) | 1984-05-28 |
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