JPS6154736B2 - - Google Patents
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Description
本発明はLi2O−ZnO−PbO−B2O3−SiO2−
TiO2−Al2O3系に含まれる組成を有し、濃乳白色
の外観を示し、また良好な加工性を有するガラス
に関する。 ガラス材料は元来もろいものであり、砕けて鋭
い破片になり易いものである。従つて、ガラス材
料は金属のように加工するのが難しく、熱によつ
て軟かくされた状態で、あるいは細い粉末として
成形される。 約20年前、ガラスセラミツク、すなわちある種
のガラスの制御された結晶化によつて生成される
セラミツク状材料、が発表された。これら新しい
ガラスセラミツク材料は、その原料であるガラス
と同様にもろく、通常の加工が行なわれる場合こ
われ易い。 最近ある加工可能なガラスセラミツクが見出さ
れたことは実に驚くべきことであつた。これら加
工可能な材料は技術的成果をおさめ、多くの特殊
な用途に用いられているが、その価格がより広い
普及の妨げとなつている。従つて、より安い価格
で加工可能なガラスあるいはガラスセラミツクを
提供することが特に望まれており、これが本発明
の基本的な目的である。 ガラスセラミツク分野における基本特許である
米国特許第2920971号には、ガラス材料をガラス
セラミツクに変換するための核形成剤としての
TiO2の概括的な有効性が述べられている。ガラ
スセラミツク材料の性質および生成に関するこの
特許の一般的な教示は、本発明に引用される。し
かしながら、この特許には加工可能な材料につい
ては何も述べられておらず、また本発明の組成物
に類似の組成あるいは組成系は何も示されていな
い。 加工可能なガラスセラミツクの最初の開示は米
国特許第3689293号であると思われる。この特許
は金雲母天然鉱石に関連する結晶を含むSiO2−
B2O3−Al2O3−MgO−K2O−Ｆ組成系の弗素雲母
材料を開示している。加工可能なガラスセラミツ
ク材料を開示するその他の米国特許として第
3756838号、第3732087号、第3801295号および第
3997352号が挙げられる。これらの特許はいずれ
も雲母タイプガラスセラミツク材料についての組
成系を開示している。 米国特許第3503763号には４乃至６％のLi2O、
13乃至23％のPbO、４乃至11％のB2O3、14乃至
19％のAl2O3および35乃至50％のSiO2からなり、
TiO2およびZnOを少量存在し得る任意成分とす
る失透リーダガラスが述べられている。しかしな
がら、加工性については何も述べられておらず、
また生じる結晶相はベーター・スポジユメンある
いはベーター・ユークリプタイトである。 必須成分がLi2O、ZnO、PbO、B2O3、
TiO2SiO2およびAl2O3の大半を含み、残りの酸化
物が任意成分として存在し得るガラス組成は知ら
れている。しかしながら、これらのガラスは一般
に眼鏡ガラス、電気および電子部品、オパール食
器のような目的に用いられるものである。加工性
に関する報告はなく、本出願人はこれらのガラス
が加工され得るということを知らない。 このようなガラスの１つが英国特許第1181430
号に開示されている。この特許はPbO−TiO2−
B2O3−SiO2系の超音波遅延用系ガラスに関する
ものであり、このガラスにおいてはLi2Oは任意
成分であり、少量のZnOもまた存在し得る。 他の例として米国特許第2523264号および第
2523266号が挙げられる。これらの特許にはLi2O
−ZrO2−B2O3−SiO2組成系に含まれる眼鏡ガラ
スが述べられている。このガラスはそのうちの１
種がPbOであり得る２種以上の２価酸化物を含ん
でおり、ZnOおよびTiO2のいずれか一方あるい
は両方を任意成分として含んでいてもよい。米国
特許第2570020号には同じ組成系の電球用ガラス
が開示されている。勿論、これらの特許のいずれ
においても加工性についての教示はなく、それぞ
れのガラスの性質は本発明のガラスの性質とは全
く異なるものである。 ZnO、Li2OおよびTiO2のうちの少なくとも１
種を含むがPbOについての記載がない硼珪酸ガラ
スが米国特許第3275492号、第3723144号および第
3728139号に開示されている。 本発明者等は選択されたLi2O−ZnO−PbO−
B2O3−SiO2−TiO2−Al2O3組成系に含まれるガ
ラスは、ガラス状態において、工具によつて切断
したり穴をあけたりすることができるような加工
性を示すことを見出した。さらに本発明者等はこ
れらガラスは通常の核形成および結晶化工程によ
つて対応するガラスセラミツク材料に変換され得
るものであることを見出した。全く驚くべきこと
に、そのガラスセラミツク材料もまたある程度加
工性を示す。しかしながらその加工性はセラミツ
ク化されていないガラス（非結晶化ガラス）より
もかなり低いものである。 本発明のガラスの組成範囲は、ガラスバツチか
らの酸化物の重量％で0.3乃至2.5％のLi2O、１乃
至10％のZnO、５乃至28％のPbO、４乃至12％の
B2O3、45乃至72％のSiO2、０乃至５％のTiO2お
よび０乃至７％のAl2O3からなる。アルカリ金属
酸化物あるいはアルカリ土類金属酸化物のような
酸化物は約３％以下の量許容され得るとは言うも
のの、一般に上に述べた酸化物以外の酸化物は除
かれなければならない。 本発明のガラスは相分離可能なガラスである。
従つて溶融によつて生成された均質な単相ガラス
はその後の熱処理によつて分離されて２相ガラス
となる。この２相ガラスにおいては、乳濁液のよ
うに１つの相が別の相中に分散している。 本発明のガラスにおいて、酸化鉛（PbO）は１
つの相に集中し、柔らかい、すなわち低粘度の鉛
リツチ相を生成する。別の相は酸化硼素および酸
化珪素リツチとなる。しかしながら酸化硼素およ
び酸化珪素は鉛リツチ相中にもある程度存在す
る。 本発明のガラスの加工性は、一定温度において
２つの相の粘度値の間にかなりの差があるために
生じるものと考えられる。そして鉛リツチ相は硼
珪酸相よりも柔らかである、すなわち一定温度に
おいて硼珪酸相よりも低い粘度を有している、と
思われる。さらに、このような状況は応力の下で
硼珪酸相に対して鉛リツチ相が流れることを可能
とし、これによつて加工作業の間に起される応力
が和らげられる。 上記２つの相はまた著しく異なつた屈折率を有
しており、従つて相が分離する時ガラスは濃い乳
白色となる。PbZnSiO4、Pb2SiO4、PbO・B2O3
のような鉛を含有する結晶もまた一般に10容量％
より少ない量ガラス中に形成される。しかしなが
ら、これらの結晶の存在はガラスの加工性に貢献
するとは思われない。むしろそれらは鉛リツチ相
を減らすのでガラスの加工性を損うものと思われ
る。さらに、これら結晶相がさらに発達したガラ
スセラミツク材料は通常その先駆物質であるガラ
スと同じように加工することはできない。 一般に、本発明のガラスはほとんど透明な単相
ガラスを形成するために溶融物から急冷すること
ができる。急冷された場合には、ガラスはその後
の加熱温度550−700℃、加熱時間４−８時間の熱
処理によつて相分離される。本発明のガラスのた
めの通常の徐冷スケジユールはこの熱処理と同じ
であり、このような徐冷は通常相分離を生じるこ
とが見出された。鉛含有量あるいはB2O3含有量
が少ない場合のように相分離が不充分である場合
には望みの程度の相分離を与えるために徐冷時間
が長くされるかあるいはその他の補足的な処理が
適用される。 本発明のガラスにおける基本的なガラス形成酸
化物は二酸化珪素と酸化硼素である。相分離の際
にこれら酸化物はより硬い、すなわちより粘度の
高い相に凝縮する。酸化硼素の量が約４％よりも
少ない場合には、ガラスは有効な加工性を与える
のに充分な相分離を起さない。本発明のガラスに
おける酸化硼素量の上限は約12％であり、酸化硼
素量がこれよりも多い場合には溶融物の冷却の際
に強い失透が生じるようになる。 軟らかい粘度の低い相の形成に最も貢献するも
のであるので、酸化鉛は本発明のガラスにおける
別の重要な成分である。良好な加工性を得るのに
充分な相分離のためには少なくとも５％の酸化鉛
が必要である。酸化鉛の量が約28％よりも多い場
合には酸化硼素が溶解しなくなるのでガラスは溶
融が困難となる。また、酸化鉛の量がこのように
多いガラスは加工するのには軟らかすぎる。 酸化リチウム（Li2O）もまた重要な成分であ
る。しかしながら、この酸化リチウムは２つの相
の組成あるいは性質に寄与することによりも相の
分離を促進することを役目とする。そして酸化リ
チウムはガラス中の一方のあるいは両方の相の表
面張力を、より一般に使用される別の融剤よりも
著しく低めるものと思われる。従つて、通常のア
ルカリ金属酸化物融剤、すなわちNa2OとK2O
は、酸化鉛および酸化亜鉛以外の２価の酸化物と
同様に、ごく少量以外は避けられる。少なくとも
0.3％のLi2Oがガラス融剤として必要である。し
かしながら、Li2O量が約2.5％よりも多い場合に
は、ガラスが冷却される時に過度の量の結晶が生
じるようになり、従つてガラスの加工性が損なわ
れる。 他の２価酸化物とは異なり、酸化亜鉛の存在は
ガラスの相分離を促進するように思われる。従つ
て、少量の酸化亜鉛は非常に好ましいが、約10％
よりも多い場合には加工不可能な透明なガラスを
生じるようになる。 必須ではないが、少量の酸化アルミニウムは加
工性を改良し、約２乃至５％が最適量である。多
量の酸化アルミニウムは相分離に対してガラスを
安定させ、従つて加工性を損ない、また溶融を困
難なものとする。従つて酸化アルミニウムの最大
量は約７％である。 酸化チタン（TiO2）は結晶生成のための核形成
剤としての通常の役目をし、ガラスをガラスセラ
ミツクの状態に変換する場合に必要である。この
目的のためには少なくとも１％のTiO2が好まし
い。 第１表は本発明に用いられる酸化物の重量部で
表わしたガラス組成を示すものである。各成分の
合計はほぼ100となるので、各組成は重量％で表
わされているものとみなすことができる。 相当するガラスバツチのための混合物は、酸化
物あるいは共に溶融される時適当な割合で望みの
酸化物に変化されるその他の化合物のいずれから
なるものであつてもよい。
TiO2−Al2O3系に含まれる組成を有し、濃乳白色
の外観を示し、また良好な加工性を有するガラス
に関する。 ガラス材料は元来もろいものであり、砕けて鋭
い破片になり易いものである。従つて、ガラス材
料は金属のように加工するのが難しく、熱によつ
て軟かくされた状態で、あるいは細い粉末として
成形される。 約20年前、ガラスセラミツク、すなわちある種
のガラスの制御された結晶化によつて生成される
セラミツク状材料、が発表された。これら新しい
ガラスセラミツク材料は、その原料であるガラス
と同様にもろく、通常の加工が行なわれる場合こ
われ易い。 最近ある加工可能なガラスセラミツクが見出さ
れたことは実に驚くべきことであつた。これら加
工可能な材料は技術的成果をおさめ、多くの特殊
な用途に用いられているが、その価格がより広い
普及の妨げとなつている。従つて、より安い価格
で加工可能なガラスあるいはガラスセラミツクを
提供することが特に望まれており、これが本発明
の基本的な目的である。 ガラスセラミツク分野における基本特許である
米国特許第2920971号には、ガラス材料をガラス
セラミツクに変換するための核形成剤としての
TiO2の概括的な有効性が述べられている。ガラ
スセラミツク材料の性質および生成に関するこの
特許の一般的な教示は、本発明に引用される。し
かしながら、この特許には加工可能な材料につい
ては何も述べられておらず、また本発明の組成物
に類似の組成あるいは組成系は何も示されていな
い。 加工可能なガラスセラミツクの最初の開示は米
国特許第3689293号であると思われる。この特許
は金雲母天然鉱石に関連する結晶を含むSiO2−
B2O3−Al2O3−MgO−K2O−Ｆ組成系の弗素雲母
材料を開示している。加工可能なガラスセラミツ
ク材料を開示するその他の米国特許として第
3756838号、第3732087号、第3801295号および第
3997352号が挙げられる。これらの特許はいずれ
も雲母タイプガラスセラミツク材料についての組
成系を開示している。 米国特許第3503763号には４乃至６％のLi2O、
13乃至23％のPbO、４乃至11％のB2O3、14乃至
19％のAl2O3および35乃至50％のSiO2からなり、
TiO2およびZnOを少量存在し得る任意成分とす
る失透リーダガラスが述べられている。しかしな
がら、加工性については何も述べられておらず、
また生じる結晶相はベーター・スポジユメンある
いはベーター・ユークリプタイトである。 必須成分がLi2O、ZnO、PbO、B2O3、
TiO2SiO2およびAl2O3の大半を含み、残りの酸化
物が任意成分として存在し得るガラス組成は知ら
れている。しかしながら、これらのガラスは一般
に眼鏡ガラス、電気および電子部品、オパール食
器のような目的に用いられるものである。加工性
に関する報告はなく、本出願人はこれらのガラス
が加工され得るということを知らない。 このようなガラスの１つが英国特許第1181430
号に開示されている。この特許はPbO−TiO2−
B2O3−SiO2系の超音波遅延用系ガラスに関する
ものであり、このガラスにおいてはLi2Oは任意
成分であり、少量のZnOもまた存在し得る。 他の例として米国特許第2523264号および第
2523266号が挙げられる。これらの特許にはLi2O
−ZrO2−B2O3−SiO2組成系に含まれる眼鏡ガラ
スが述べられている。このガラスはそのうちの１
種がPbOであり得る２種以上の２価酸化物を含ん
でおり、ZnOおよびTiO2のいずれか一方あるい
は両方を任意成分として含んでいてもよい。米国
特許第2570020号には同じ組成系の電球用ガラス
が開示されている。勿論、これらの特許のいずれ
においても加工性についての教示はなく、それぞ
れのガラスの性質は本発明のガラスの性質とは全
く異なるものである。 ZnO、Li2OおよびTiO2のうちの少なくとも１
種を含むがPbOについての記載がない硼珪酸ガラ
スが米国特許第3275492号、第3723144号および第
3728139号に開示されている。 本発明者等は選択されたLi2O−ZnO−PbO−
B2O3−SiO2−TiO2−Al2O3組成系に含まれるガ
ラスは、ガラス状態において、工具によつて切断
したり穴をあけたりすることができるような加工
性を示すことを見出した。さらに本発明者等はこ
れらガラスは通常の核形成および結晶化工程によ
つて対応するガラスセラミツク材料に変換され得
るものであることを見出した。全く驚くべきこと
に、そのガラスセラミツク材料もまたある程度加
工性を示す。しかしながらその加工性はセラミツ
ク化されていないガラス（非結晶化ガラス）より
もかなり低いものである。 本発明のガラスの組成範囲は、ガラスバツチか
らの酸化物の重量％で0.3乃至2.5％のLi2O、１乃
至10％のZnO、５乃至28％のPbO、４乃至12％の
B2O3、45乃至72％のSiO2、０乃至５％のTiO2お
よび０乃至７％のAl2O3からなる。アルカリ金属
酸化物あるいはアルカリ土類金属酸化物のような
酸化物は約３％以下の量許容され得るとは言うも
のの、一般に上に述べた酸化物以外の酸化物は除
かれなければならない。 本発明のガラスは相分離可能なガラスである。
従つて溶融によつて生成された均質な単相ガラス
はその後の熱処理によつて分離されて２相ガラス
となる。この２相ガラスにおいては、乳濁液のよ
うに１つの相が別の相中に分散している。 本発明のガラスにおいて、酸化鉛（PbO）は１
つの相に集中し、柔らかい、すなわち低粘度の鉛
リツチ相を生成する。別の相は酸化硼素および酸
化珪素リツチとなる。しかしながら酸化硼素およ
び酸化珪素は鉛リツチ相中にもある程度存在す
る。 本発明のガラスの加工性は、一定温度において
２つの相の粘度値の間にかなりの差があるために
生じるものと考えられる。そして鉛リツチ相は硼
珪酸相よりも柔らかである、すなわち一定温度に
おいて硼珪酸相よりも低い粘度を有している、と
思われる。さらに、このような状況は応力の下で
硼珪酸相に対して鉛リツチ相が流れることを可能
とし、これによつて加工作業の間に起される応力
が和らげられる。 上記２つの相はまた著しく異なつた屈折率を有
しており、従つて相が分離する時ガラスは濃い乳
白色となる。PbZnSiO4、Pb2SiO4、PbO・B2O3
のような鉛を含有する結晶もまた一般に10容量％
より少ない量ガラス中に形成される。しかしなが
ら、これらの結晶の存在はガラスの加工性に貢献
するとは思われない。むしろそれらは鉛リツチ相
を減らすのでガラスの加工性を損うものと思われ
る。さらに、これら結晶相がさらに発達したガラ
スセラミツク材料は通常その先駆物質であるガラ
スと同じように加工することはできない。 一般に、本発明のガラスはほとんど透明な単相
ガラスを形成するために溶融物から急冷すること
ができる。急冷された場合には、ガラスはその後
の加熱温度550−700℃、加熱時間４−８時間の熱
処理によつて相分離される。本発明のガラスのた
めの通常の徐冷スケジユールはこの熱処理と同じ
であり、このような徐冷は通常相分離を生じるこ
とが見出された。鉛含有量あるいはB2O3含有量
が少ない場合のように相分離が不充分である場合
には望みの程度の相分離を与えるために徐冷時間
が長くされるかあるいはその他の補足的な処理が
適用される。 本発明のガラスにおける基本的なガラス形成酸
化物は二酸化珪素と酸化硼素である。相分離の際
にこれら酸化物はより硬い、すなわちより粘度の
高い相に凝縮する。酸化硼素の量が約４％よりも
少ない場合には、ガラスは有効な加工性を与える
のに充分な相分離を起さない。本発明のガラスに
おける酸化硼素量の上限は約12％であり、酸化硼
素量がこれよりも多い場合には溶融物の冷却の際
に強い失透が生じるようになる。 軟らかい粘度の低い相の形成に最も貢献するも
のであるので、酸化鉛は本発明のガラスにおける
別の重要な成分である。良好な加工性を得るのに
充分な相分離のためには少なくとも５％の酸化鉛
が必要である。酸化鉛の量が約28％よりも多い場
合には酸化硼素が溶解しなくなるのでガラスは溶
融が困難となる。また、酸化鉛の量がこのように
多いガラスは加工するのには軟らかすぎる。 酸化リチウム（Li2O）もまた重要な成分であ
る。しかしながら、この酸化リチウムは２つの相
の組成あるいは性質に寄与することによりも相の
分離を促進することを役目とする。そして酸化リ
チウムはガラス中の一方のあるいは両方の相の表
面張力を、より一般に使用される別の融剤よりも
著しく低めるものと思われる。従つて、通常のア
ルカリ金属酸化物融剤、すなわちNa2OとK2O
は、酸化鉛および酸化亜鉛以外の２価の酸化物と
同様に、ごく少量以外は避けられる。少なくとも
0.3％のLi2Oがガラス融剤として必要である。し
かしながら、Li2O量が約2.5％よりも多い場合に
は、ガラスが冷却される時に過度の量の結晶が生
じるようになり、従つてガラスの加工性が損なわ
れる。 他の２価酸化物とは異なり、酸化亜鉛の存在は
ガラスの相分離を促進するように思われる。従つ
て、少量の酸化亜鉛は非常に好ましいが、約10％
よりも多い場合には加工不可能な透明なガラスを
生じるようになる。 必須ではないが、少量の酸化アルミニウムは加
工性を改良し、約２乃至５％が最適量である。多
量の酸化アルミニウムは相分離に対してガラスを
安定させ、従つて加工性を損ない、また溶融を困
難なものとする。従つて酸化アルミニウムの最大
量は約７％である。 酸化チタン（TiO2）は結晶生成のための核形成
剤としての通常の役目をし、ガラスをガラスセラ
ミツクの状態に変換する場合に必要である。この
目的のためには少なくとも１％のTiO2が好まし
い。 第１表は本発明に用いられる酸化物の重量部で
表わしたガラス組成を示すものである。各成分の
合計はほぼ100となるので、各組成は重量％で表
わされているものとみなすことができる。 相当するガラスバツチのための混合物は、酸化
物あるいは共に溶融される時適当な割合で望みの
酸化物に変化されるその他の化合物のいずれから
なるものであつてもよい。
【表】
【表】
第１表の組成に相当するガラスバツチを調合
し、充分な混合を確実に行なうためにボールミル
にかけ、その後白金ルツボに入れた。 ルツボに蓋をし、約1550乃至1650℃の温度の炉
中に入れ、バツチを撹拌しないで約４時間溶融し
た。その後、溶融物を鋼鉄製の金型に注ぎ込み約
６インチ×６インチ×1/2インチのガラス板と
し、そのガラス板を直ちに約550乃至700℃の徐冷
器中に移した。 溶融物が比較的流動性である場合には、清澄剤
をバツチに加えなかつたが、溶融物がより粘着性
である場合にはLiClを清澄剤として加えた。また
約２乃至３重量％の硝酸アンモニウムを、溶融物
中での酸化鉛および酸化チタンの還元を防止する
ためにバツチに加えた。生産用の大きなバツチで
の実施においては、必要に応じてAs2O3のような
清澄剤がガラス製品の品質に有害な影響を与えな
い量加えられる。 第２表はガラス製品の外観をそのガラスについ
て測定された特性データと共に示すものである。
特性データは一般的な測定技術によつて測定され
た25乃至300℃の範囲の熱膨張係数（×10-7／
℃）と曲げ強さ、および弓のこおよび鋼鉄ドリル
で加工された場合の加工性の定性的比較測定値と
からなる。ここで用いられている加工性指数に関
しては、冷たいロール鋼、アルミニウムおよび真
ちゆうの指数はそれぞれ78、32および15である。
し、充分な混合を確実に行なうためにボールミル
にかけ、その後白金ルツボに入れた。 ルツボに蓋をし、約1550乃至1650℃の温度の炉
中に入れ、バツチを撹拌しないで約４時間溶融し
た。その後、溶融物を鋼鉄製の金型に注ぎ込み約
６インチ×６インチ×1/2インチのガラス板と
し、そのガラス板を直ちに約550乃至700℃の徐冷
器中に移した。 溶融物が比較的流動性である場合には、清澄剤
をバツチに加えなかつたが、溶融物がより粘着性
である場合にはLiClを清澄剤として加えた。また
約２乃至３重量％の硝酸アンモニウムを、溶融物
中での酸化鉛および酸化チタンの還元を防止する
ためにバツチに加えた。生産用の大きなバツチで
の実施においては、必要に応じてAs2O3のような
清澄剤がガラス製品の品質に有害な影響を与えな
い量加えられる。 第２表はガラス製品の外観をそのガラスについ
て測定された特性データと共に示すものである。
特性データは一般的な測定技術によつて測定され
た25乃至300℃の範囲の熱膨張係数（×10-7／
℃）と曲げ強さ、および弓のこおよび鋼鉄ドリル
で加工された場合の加工性の定性的比較測定値と
からなる。ここで用いられている加工性指数に関
しては、冷たいロール鋼、アルミニウムおよび真
ちゆうの指数はそれぞれ78、32および15である。
【表】
第３表は本発明のガラスの組成系と同じ組成系
から選ばれたものであるが１つの成分がその成分
について規定された範囲外にあるような一連のガ
ラス組成を、第１表と同様に示したものである。
これら組成に基づくガラスバツチを先に述べたよ
うにして混合し、溶融し、鋳造した。第３表には
組成の他に、比較のために測定データおよび外観
が示されている。
から選ばれたものであるが１つの成分がその成分
について規定された範囲外にあるような一連のガ
ラス組成を、第１表と同様に示したものである。
これら組成に基づくガラスバツチを先に述べたよ
うにして混合し、溶融し、鋳造した。第３表には
組成の他に、比較のために測定データおよび外観
が示されている。
【表】
【表】
実施例10および11はそれぞれ酸化亜鉛が少なす
ぎる場合および多すぎる場合の効果を示す。いず
れの場合もガラスは透明であり、加工性をわずか
しか有していないかあるいは全く有してない。実
施例12は酸化チタンが過剰な場合の効果を示す。
この場合には不完全な溶融が起り、加工性を減じ
また特性測定をさまたげる過度の量の結晶が生じ
ると思われる。実施例13は良好な例であるが酸化
チタンの存在が必須でない場合を示す。 実施例14および15は酸化鉛量の制御を誤つた場
合の効果を示す。いずれの場合も透明なガラスが
生じるが、酸化鉛が存在しない場合にはガラスは
通常の温度で溶融するのが困難となる。実施例16
は相分離を生じさせるのには少なくとも４％の酸
化硼素が必要なことを示す。一方実施例17は、
B2O3の量が多すぎる場合には濃白色が生じるに
もかかわらず異常なガラスが生成されることを示
す。 実施例18は過剰の酸化アルミニウムは好ましく
ないことを示す。実施例19から生成されたガラス
は興味あるものであつた。第３表に示されるよう
に、このガラスはかなりの加工性を示した。しか
しながら、放置しておくと自然に分解した。これ
はある性質が化学的に不安定なためであると思わ
れる。
ぎる場合および多すぎる場合の効果を示す。いず
れの場合もガラスは透明であり、加工性をわずか
しか有していないかあるいは全く有してない。実
施例12は酸化チタンが過剰な場合の効果を示す。
この場合には不完全な溶融が起り、加工性を減じ
また特性測定をさまたげる過度の量の結晶が生じ
ると思われる。実施例13は良好な例であるが酸化
チタンの存在が必須でない場合を示す。 実施例14および15は酸化鉛量の制御を誤つた場
合の効果を示す。いずれの場合も透明なガラスが
生じるが、酸化鉛が存在しない場合にはガラスは
通常の温度で溶融するのが困難となる。実施例16
は相分離を生じさせるのには少なくとも４％の酸
化硼素が必要なことを示す。一方実施例17は、
B2O3の量が多すぎる場合には濃白色が生じるに
もかかわらず異常なガラスが生成されることを示
す。 実施例18は過剰の酸化アルミニウムは好ましく
ないことを示す。実施例19から生成されたガラス
は興味あるものであつた。第３表に示されるよう
に、このガラスはかなりの加工性を示した。しか
しながら、放置しておくと自然に分解した。これ
はある性質が化学的に不安定なためであると思わ
れる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ガラスバツチからの酸化物の重量パーセント
で、0.3乃至2.5％のLi2O、１乃至10％のZnO、５
乃至28％のPbO、４乃至12％のB2O3、45乃至72
％のSiO2、０乃至５％のTiO2および０乃至７％
のAl2O3からなる相分離した加工可能なガラス。 ２ 上記Al2O3の量が２乃至５％であることを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載のガラス。 ３ 上記TiO2の量が１乃至５％であることを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載のガラス。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/867,222 US4111708A (en) | 1978-01-06 | 1978-01-06 | Machinable glasses |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54101818A JPS54101818A (en) | 1979-08-10 |
| JPS6154736B2 true JPS6154736B2 (ja) | 1986-11-25 |
Family
ID=25349369
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP94079A Granted JPS54101818A (en) | 1978-01-06 | 1979-01-05 | Processable glass |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4111708A (ja) |
| JP (1) | JPS54101818A (ja) |
| BR (1) | BR7808128A (ja) |
| CA (1) | CA1092170A (ja) |
| DE (1) | DE2853670A1 (ja) |
| FR (1) | FR2414027A1 (ja) |
| GB (1) | GB2011882B (ja) |
| NL (1) | NL7900107A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01155942U (ja) * | 1988-03-27 | 1989-10-26 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4353966A (en) * | 1980-12-12 | 1982-10-12 | United Technologies Corporation | Composite bonding |
| US4315991A (en) * | 1980-12-19 | 1982-02-16 | Corning Glass Works | Very low expansion sealing frits |
| US4435511A (en) | 1982-09-13 | 1984-03-06 | Owens-Illinois, Inc. | Glasses suitable for sealing ferrites |
| NL8301604A (nl) * | 1983-05-06 | 1984-12-03 | Philips Nv | Dielektrisch glas in meerlagenschakelingen en hiermee uitgeruste dikke filmschakelingen. |
| GB201219511D0 (en) | 2012-10-30 | 2012-12-12 | Liverpool The | Composite material |
| CN105936588A (zh) | 2015-02-28 | 2016-09-14 | 肖特玻璃科技(苏州)有限公司 | 一种可机械加工的可化学钢化的玻璃陶瓷 |
| WO2019051148A1 (en) * | 2017-09-07 | 2019-03-14 | Peiser Mark C | GLASS COMPOSITIONS AND ASSOCIATED METHODS |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2570020A (en) * | 1949-07-13 | 1951-10-02 | Corning Glass Works | Low-expansion lead-borosilicate glass of high chemical durability |
| FR1261570A (fr) * | 1958-06-03 | 1961-05-19 | English Electric Co Ltd | Produits céramiques et procédé pour leur fabrication |
| US3369961A (en) * | 1964-01-30 | 1968-02-20 | Corning Glass Works | Radiation-resistant metal sealing glass |
| FR1423222A (fr) * | 1964-01-30 | 1966-01-03 | Corning Glass Works | Verres de soudure résistant aux radiations |
| US3503763A (en) * | 1966-12-06 | 1970-03-31 | Anchor Hocking Glass Corp | Creptallizable lead borosilicate compositions for use as low thermal expansion,devitrifying solder glasses or coatings |
| US4038448A (en) * | 1976-06-04 | 1977-07-26 | Corning Glass Works | Composite glass articles spontaneous opal glass and enamel of Li2 -O-B2 -O3 -TiO2 -ZrO2 -PbO-SiO2 |
-
1978
- 1978-01-06 US US05/867,222 patent/US4111708A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-10-10 CA CA312,933A patent/CA1092170A/en not_active Expired
- 1978-12-12 BR BR7808128A patent/BR7808128A/pt unknown
- 1978-12-13 DE DE19782853670 patent/DE2853670A1/de active Granted
-
1979
- 1979-01-05 JP JP94079A patent/JPS54101818A/ja active Granted
- 1979-01-05 FR FR7900241A patent/FR2414027A1/fr active Granted
- 1979-01-05 NL NL7900107A patent/NL7900107A/xx not_active Application Discontinuation
- 1979-01-05 GB GB79415A patent/GB2011882B/en not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01155942U (ja) * | 1988-03-27 | 1989-10-26 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR7808128A (pt) | 1979-08-07 |
| FR2414027B1 (ja) | 1983-09-02 |
| FR2414027A1 (fr) | 1979-08-03 |
| GB2011882B (en) | 1982-05-12 |
| NL7900107A (nl) | 1979-07-10 |
| DE2853670C2 (ja) | 1988-09-08 |
| GB2011882A (en) | 1979-07-18 |
| US4111708A (en) | 1978-09-05 |
| CA1092170A (en) | 1980-12-23 |
| JPS54101818A (en) | 1979-08-10 |
| DE2853670A1 (de) | 1979-07-12 |
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