JPS6154234A - 硫黄酸化物捕捉剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は炭化水素を接触的に分解する際に用いる触媒及
びイオウ酸化物の放出を抑制する際に使用し得るイオウ
酸化物吸収／捕捉（ｇｅｔｔｅｒｉｎｇ）剤組成物に関
するものでおる。

更に詳細には、本発明は触媒の再生中に大気中に放出さ
れるイオウ酸化物（ＳＯｘ）の量を減少させ得る接触分
解触媒、及び種々の工程からのＳＯｘの放出を抑制する
際に使用し得る高効率のＳＯｘ抑制剤の製造並びに使用
を意図するものである。

炭化水素原料を分解する際に用いる分解触媒は、この触
媒上に炭素質の沈殿物が付着するために比較的不活性と
なる。これら炭素質の沈殿を通常コークスと呼んでいる
。原料に有機性のイオウ化合物が含まれている場合、触
媒上のコークスにイオウが含まれる。分解工程後、この
触媒をストリッピング帯に通し、そこではストリッピン
グ可能な炭化水素を触媒から除去するために水蒸気を用
いる。次にこの触媒を再生器に入れ、そこＫて含酸素ガ
ス中でコークスを燃焼させて触媒を再生する。

これによりコークス中の炭素及び水素を一酸化炭素及び
水に転化させる。コニジス中のイオウをイオウの酸化物
であるＳＯｌ及びＳＯｌ、即ちＳＯｘ。

に転化させる。

一般に１原料中のイオウ量が多ければ多い程、コークス
中のイオウ量も多くなる。同様に１　コークス中のイオ
ウ量が多ければ多い程、再生器から出てくる煙道ガス中
のイオウ量も多くなる。一般に、煙道ガス中のＳＯｌ及
びＳＯ３、即ちＳＯｘの量は約２５０〜λＳＯＯ容量ｐ
ｐｍに達する。

従来、含イオウ燃料／残油の酸化燃焼の際のＳＯｘの大
気中への放出を防除または防止するだめの方法が種々提
案された。代表的には、酸化カルシウムの如き捕捉剤（
時には「ＳＯｒ；受容体」と呼ばれている）を用いる吸
着／反応によりＳＯｘ成分を燃料ガスから除去する通常
のスクラバーを備えたＦＣＣ／燃焼装置がある。例えば
、炭化水素原料を前処理（水素化処理）を行ってイオウ
を除去する。またイオウ吸着剤または捕捉剤と併用して
分解触媒を用いることによりＦＣＣ装置からのイオウ酸
化物の放出を制御し得ることが述べられている。またこ
れらのイオウ捕捉剤は酸化融媒の存在下において用いる
際に更に効果的であることが述べられている。

酸化触媒はＦＣＣ装置における再生器中のコークス燃焼
工程中忙、触媒床にてＣＯｆ：ＣＯ，ＶＣｒｉ化させる
際に広く用いられている。これによる１つの利点はＣＯ
の放出を減少させることにある。

熱エネルギーの損失をひき起こし、そしてサイクロン及
び排ガス排出系の損傷の原因となる「アフター・バーニ
ング（ａｆｔｇτ−ｂｕｒｎ包ｇ）」、即ち触ＩＸ床外
ｃｅｖｃｏｏｃｏ！への酸化が避けられることが他の利
点である。触媒再生器床においてｃ。

のＣＯ６への酸化のために酸化触媒を用いるととの最大
の利点はＣＯがＣＯｌへ酸化される際に放出される熱に
おる。この熱にょ）触媒床の温度が上昇し、それによっ
てコークスの燃焼速度が増大する。これによ勺低い残留
炭素量を有する再生触媒（ｃＲＣ）が得られる。また、
これにより分解工程において再生触媒の活性が更に高く
なる。このことからＦＣＣ装置で製造される有用な生成
物の骨が増大する。

ＣＯ酸化触媒が経済的理由から多くのＦＣＣ装置で広く
用いられていることよ°す、ＦＣＣ装Ｒｒｔｃ用いるた
めのＳＯｒ、捕捉剤は酸化触媒の存在下において共存で
きるものであ勺、そして有効なもので々ければならない
。更に、ＦＣＣ装置に用いるＳＯ２＋捕捉剤はＦＣＣ装
置における実際の運転条件下、例えばＳＯＯ〜１０５０
’Ｆの温度及び反応容器内の還元的雰囲気における３〜
１５秒間の触媒滞留時間、ストリッパー（ｓｔｒｉｐｐ
ａｒ）における水蒸気雰囲気中での８００−１０５０丁
の温度、１１５０〜１５５０°′Ｆの温度及び再生器に
おける酸化的雰囲気中での５〜１５分間の触媒滞留時間
において有効なものでなければならない。加えて、ＦＣ
Ｃ装置に用いるＳＯｒ、捕捉剤はＦＣＣ装置中に存在す
る物質、例えば種々の組成の分解触媒、種々の組成の油
原料及びその分解生成物、並びに先に述べた如きＣＯを
ＣＯｌに酸化させる酸化触媒の存在下において有効なも
のでなければならない。

次の米国特許にイオウ及び−酸化炭素の放出に対する種
々の抑制剤を含む分解触媒の使用が開示されている。

３．５４２，６７０ ３、６９９．０３７ ３、８３５．　Ｏ３１ ４、０　７　１．４３６ ４．１　１　５．２　４　９ ４、１　１　５．２５０ ４．１１５，２５１ ４、１　３７．１　５　１ ４、　ｌ　　４６．４６３ ４、１　５　１．１　１９ ４、１　５　２．２　９　８ ４．１５　為５３５ ４１６６．７８７ ４１８２．６９３ ４、１　８　７．１　９　９ ４、２００．５　２０ ４、２　０　６．０３　９ ４、２　０　６．　Ｏ８５ ４、２２１，６７７ ４、２３８，３１７ ４，２４０，８９９ ４、２６７，０７２ ４３００，９９７ ４，３２５，８１１ ４３６９、１０８ ４、３６９，１３０ ４、３７６，１０３ ４、３７６，６９６ 力ナダ国特許第１．１１０．５６７号 上に示した文献に示されるように、分解触媒の再生中に
存在している有機性イオウは最終的に三酸化イオウＣｓ
Ｏｓ　）に酸化され、捕捉剤と反応して安定な硫酸塩を
形成し、ＦＣＣ装置の触媒中に保持される。硫酸塩化合
物を含む再生触媒は分解部分に再循環され、そこで油及
び水蒸気分散剤と混和され、分解反応を起こし、そして
油を有用な生成物（ガソリン、軽オレフィン等）に転化
させる。

この含硫酸塩触媒を分解工程中における還元的及び加水
分解的な条件下におき、ひき続き水蒸気ストリッパー中
における加水分解的条件下におく際に１硫酸塩は還元さ
れ、そして加水分解して硫化水素（ＨｔＳ）を生じ、捕
捉剤は再活性化されるか、あるいは再生される。この硫
化水素は分解生成物流の一成分として回収される。捕捉
剤は再生器に再循環され、工程をくり返す。適当な捕捉
剤を含む触媒を用いることにより、再生器から放出され
るイオウ酸化物の量をかカリ減少させ得ることが示され
ている。

しかしながら、長期間にわたって相当量のイオウ酸化物
の放出を確実に減少させ得るＳＯｘ抑制分解触媒の製造
は一般的に未だ成功していない。

従って、ＦＣＣ装置からのイオウ酸化物の放出を効果的
にかつ経済的に減少させる分解触媒組成物を提供するこ
とが本発明の目的である。

多くの捕捉／再生サイクルを行う際に、長期間にわたっ
てイオウ酸化物を除去し得るイオウ酸化物捕捉剤を提供
することが他の目的である。。

更に、イオウ酸化物再生器煙道ガスの放出を減少させる
のに必要な量でＦＣＣ装置の触媒に加え得るＳＯπ抑制
用添加物を提供することが目的である。

更にまた、通常の分解触媒組成物に有利に配合し得るか
、または種々の工程からのＳＯｘの放出を抑制するため
に使用し得る極めて有効なイオウ酸化物捕捉剤を提供す
ることが目的である。

これらの目的は以下の詳細を記述、特定的な実施例から
本分野に精通せる者には明らかになるであろう。

概略すると、本発明はＳＯｒ、捕捉剤として硫酸マグネ
シウムの如き金属硫酸塩を含む接触的分解触媒を目的と
する。更に、本発明は好ましくは特殊な硫酸マグネシウ
ム、または適当な結合剤もしくはアルミナの如き担体と
結合する硫酸マグネシウムからなる改善されたＳＯｘ捕
捉剤を目的とする。これらの捕捉剤は炭化水素の接触的
分解に使用される粒子状触媒組成物と効果的に結合する
か、もしくはこのものに含有されることができるか、ま
たはこの捕捉剤は燃焼生成物から選択的に除去されるＳ
Ｏｘ成分を発生するいずれの燃焼工程にも使用し得る。

更に詳細には、接触的分解触媒と共に使用する際に適す
る殊に有効なＳＯｘ吸収剤／捕捉剤組成物は硫酸マグネ
シウムの如き約１５５０’Ｆまでの温度で安定な金属硫
酸塩を例えば硫酸マグネシウム溶液を多孔性粒子状アル
ミナ基体に結合することにより適当な粒子状態で調製す
ることで得られることが見い出された。

本発明のある好適な実施において、第ｒｉＡ族金属の硫
酸塩、殊にＭｙ！；０４、ＣαＳＯ４及びＢａＳＯ４は
例えば固体金属硫酸塩を破壊するか、または粉砕し、そ
して本質的に純粋な金属硫酸塩からなる所望の粒径の粒
子を分離することにより適当な粒子状態で調製される。

本発明の他の好適な実施において、約１〜６０重景チの
ＭＱＳＯ４を表面積約４５〜４５０ｆｒ？／ｇを有する
アルミナ基体と結合させることにより所望の結果が達成
されるこ・とが見い出された。

また他の好適な具体例において、細かく分割されたＭｇ
ＳＯ４を適当な結合剤並びに／または担体例えばアルミ
ナゾル、シリカゾル、シリカ−アルミナゾル、アルミナ
ゲル、シリカゲル、シリカ−アルミナゲル、及び天然に
か、または化学的に及び／もしくは熱的に改質化された
状態の粘土と結合させ、そして所望の形状及び大きさの
粒子を生成させる。

アルミナ基体が好ましく、且つ多くの商業的供給源から
入手され、そしてアルミナ水和物例えばアル７アアルミ
ナー水和物、アルファアルミナ三水和物、ベータアルミ
ナ−水和物及びベータアルミナ三水和物からなる。ｉた
最も適当と考えられるものは上記アルミナ水和物のか焼
されたものである。これらのものにはガンマアルミナ、
カイアルミナ、イータアルミナ、カッパーアルミナ、デ
ルタアルミナ、シータアルミナ、アルファアルミナ及び
その混合物がある。

触媒分解装置からのＳＯｒ、の放出を減少させる際にＭ
（７３０４が殊釦極めて有効でおることが見い出された
。ＭＱＳＯ，はそれ自体で使用し得るか、またはこのも
のを担体上に担持させることができる。いずれの担体を
用いることもできる。そしてこの担体は取り得る限シの
ＭＱＳＯ４を担持することができる。ががる担体の例に
は酸化アルミニウムがある。またＭＱＳＯ４を他の物質
と十分に混合して別個の粒子を生成させることもできる
。その例にはＭＱＳＯ４及びＡｔ、０．の噴霧乾燥生成
物がるる。

活性物質は）ｔｇｓ０４である５Ｍ０５ｏ、に対する担
体の使用は単にＳＯｘ放出を減少させる際のＭｇＳＯ４
の使用を促進させる。ＭｇＳＯ４はそれ自体、または担
体と結合して添加物、即ち物質的に分解触媒と混合した
ものとして直接使用し得る。またこのものは分解触媒粒
子上または粒子内に配合することもできる。Ｍ（７５０
４はそれ自体を用いる場合、通常の商業的状態はＪ（ｒ
）５０４であるがＭｇＳＯ４・７　Ｈ，０として加え得
る。またＭＱＳＯ，はそれ自体、そしてＭｇＳＯ４及び
Ａｔρ１と配合した状態でＳＯｘ放出を減少さ・せる際
にＭＱＯ並びにＭｇＯ及びＡｔ、０．の配合物より優れ
ていることが見い出された。異なった原料から得られ九
ＭｆＯの試料を試験し、セしてＭＱＳＯ４より良好なも
のは無かった。

安定な金属硫酸塩の優れた点に対する可能な説明として
は触媒分解装置において、もとの硫黄のあるものは金属
硫酸塩の表面から除去されることがある。このことは明
らかに５０１分子を許容するように設計された部位を残
している。このことはメモリー（ｍａｙｙｃｏ？′ｙ）
効果として見ることができる。これらの部位は触媒分解
装置の再生器中でＳＯｘ分子を受は取シ（捕集し）、そ
してこのものをこの装置の反応器−ストリッパ−（ａｔ
ｒｉｐｐｅｒ）中でＨ，Ｓとして放出する。ＨｌＳとし
てＳＯｘ分子を放出した後、この部位は再び再生器中で
ＳＯｘ分子を受は取る（捕集するン余地があムそしてこ
のものを反応器−ストリッパー中で放出する。

次にこれらの部位を循環させてくシ返し使用し続け、即
ち再生器中でＳＯｘ分子を受は取）（捕集し）、そして
このものを反応器−ストリッパー中でＨ！Ｓとして放出
する。

ＭＱＳＯ，がＭｇＯよす効果的であるという事実はＪｔ
ｇＳ０４の表面上で生成される部位がＪｆｇＯ上に存在
する部位と異なっていることを意味する。

更に本発明の新規な特徴は１１５０〜１５５゜〒の再生
器温度で安定なすべての硫酸塩化合物はめる程度ＳＯｘ
放出を減少させるに有効であるように見える。しかしな
がら、Δｔｇｓｏ４は殊に必要に応じて別々にか、また
はＭＱＳＯ４と一緒に使用し得るＣ　ａ　Ｓ　Ｏ，及び
Ｂ　ａ　Ｓ　０４の如き極めて関連する化合物よ）更に
有効であることが見い出された。またこのことは安定な
金属硫酸塩化合物といずれかの他の物質とのすべての配
合に適用される。

ＦＣＣ装置に使用するためではあるが、本発明の物質は
いずれかの操作からのＳＯｒ、放出を減少させるために
使用し得る。例としては石炭燃焼装置の排ガスからのＳ
Ｏｘ放出の低減化がある。この場合、ＳＯｘを捕捉した
後の物質は還元ガスまたは還元ガス及び水蒸気を導入す
ることにより・再活性化される。生成されるＨ、Ｓは通
常の技術を用いて吸収される。

上記のように、担体を有するＭＱＳＯ，は触媒クラッカ
ー再生器からのＳＯｘ放出を減少させる際に極めて有効
であることが見い出された。このことはｕｇｓｏ、に限
定されず、すべての安定な硫酸塩化合物及び硫酸塩化合
物とＭｇＳＯ４とのすべての配合物に適用される。ＦＣ
Ｃ装置からのＳＯｘ放出を減少させるために使用し得る
硫酸塩化合物の量は分解用触媒単位の０．００１〜５０
重量−の範囲であることができた。

本発明の新規なＳＯｘ捕捉剤を調製するため、安定な金
属硫酸塩の固体状態のものを粉砕し、分級し、そして乾
燥して本質的に金属硫酸塩１００チからなる粒状組成物
を得ることができる。また、アルミナ基体を所望の量の
硫酸塩を表面上に与える量の金属硫酸塩溶液と混合する
。代表的にはＭＱＳＯ４φ７Ｈ，０を水に溶解させて所
望の塩濃度を有する所望の容量の溶液を与える。次にア
ルミナ基体に塩溶液を含浸させてアルミナ上に所望の量
のＭｇＳＯ４を与える。次にこの含浸したアルミナを２
５０〜１２５０’Ｆの温度で乾燥する。

約１５００’Ｆｉでのか焼温度を使用し得るが、１００
０〒程度のか焼温度で十分であるか、またはか焼を省略
し得ることが見い出された。

本発明のめる好適な具体例において、含浸されるアルミ
ナ基体は微細球形の粒子状態でアシ、この粒子の約９０
俤は流動可能力範囲の粒径である２０〜１４９μｍの直
径を有する。これらの微細球形粒子を用いて製造される
捕捉剤は全体の組成物の約０．５〜６０重量％の範囲量
でＦＣＣ触媒と物理的に有利に混合し得る。

本発明の他の好適な具体例において、含浸されるアルミ
ナ基体は直径２０μｍより小、好ましくは１０μｍより
小さい平均粒径を有する粒子の状態である。これらの細
かい粒子を用いて調製される処理された捕捉剤は触媒粒
子の生成中に分解触媒組成物に配合することができる。

本発明の他の具体例において、含浸されるアルミナ基体
は直径１　＊ｖｉまたはそれ以上の粒状のものである。

これらの粒子を用いて製造する最終の捕捉剤は固定床ま
たは移動床のいずれかに用い、種々の工程から放出され
るＳＯｘを減少させることができる。

従って、本発明の捕捉剤を別々の粒状成分として触媒に
加えられる別々の添加物として使用し得るか、またはこ
の捕捉剤を触媒の製造中に触媒と配合し、内部成分とし
て捕捉剤を含む触媒粒子を製造し得ることが分る。加え
て、この捕捉剤をそれ自体種々の工程から放出されるＳ
Ｏｘを減少させるために用いることができる。

本発明のＳＯｘ捕捉剤と有利に配合し得る分解触媒は市
販の組成物であり、そして代表的には無機性酸化物結合
剤と混合した結晶性ゼオライト及び粘土からなるもので
ある。代表的には、これらの触媒はシリカ、シリカ−ア
ルミナ、またはアルミナヒドロゲルもしくはゾル結合剤
と配合される約５〜５０重量−の結晶性アルミノケイ酸
塩ゼオライト及び場合によっては約１０〜８０重量％の
粘土からなるものでおる。分解触媒の製造に代表的に用
いるゼオライトは安定化されだＹｑゼオライト、即ち超
安定化（ＵＳ）及びか焼された希土類交換されたゼオラ
イ）　（ｃＲＥＹ）であり、その製造は米国特許第３，
２９３，１９２号、同第３，３７５、０６５号、同第３
１４０λ９９６号、同第亀４４９、０７０号及び同第３
．５９５．６１１号に示されている。本発明を実施する
際忙使用し得る触媒組成物の製造は米国特許第３，９５
７，６８９号、同第３、８６７．３０８号、同第３，９
１２，６１１号及びカナダ国特許第９６７．１３６号忙
代表的に示されている。

本発明の好適な実施に際し、分解触媒捕捉剤組成物を白
金及び／またはパラジウムの如き貴金属酸化触媒と配合
して用いるであろう。

本発明の他の好適な実施に際し、５Ｏ２Ｘ捕捉剤をアル
ミナゾル、即ちアルミニウムクロロヒドロオキシ溶液、
及び酸化触媒を含む微粒状白金と混合するカナダ国特許
第９６７．１３６号に示されている結合したゼオライト
／粘土組成物からなる分解組成物と配合し、捕捉剤０．
５〜６０重ｔ％　、分解触媒４０〜９９重ｉｓ及び白金
１〜ｓ　ｐｐｒｎからなる組成物が得られる。

本発明の更に他の好適な実施に際し、ＳＯｘ捕捉剤を実
質的にシリカを含まぬマトリックスを有するゼオライト
分解触媒と配合する。これらの触媒は次の物質と一緒に
混合することによる上記のカナダ国特許第９６７．１３
６号に示される方法を用いて得られる：ゼオライト５〜
５０重量％、アルミナ水和物（乾燥ペース）１０〜８０
０〜８０重量％ニウムクロロヒドロオキシドゾル（’ｔ
　ｔｔ　０ｓ）５〜４０重量％、及び水。この混合物を
噴霧乾燥して細かく分割された触感複合物を生成させ、
次に約１０００’ｌ”の温度でか焼する。ＳＯｘ捕捉剤
をアルミナ水和物のある部分の代りに噴霧乾燥した懸濁
物中の成分として含ませることができるか、またはＳＯ
ｘ捕捉剤を約０．１〜６０重量％の量で触媒と物理的に
配合することができる。

上記の如く、捕捉剤を微粒状触媒と物理的釦配合するか
、またはこの捕捉剤を、触媒を生成させる前に添加物を
触媒成分と混和させることにより触媒粒子中で配合する
ことができる。加えて生成ガス流からイオウ酸化物を捕
集するかまたは除去する必要がるるいずれの燃焼／反応
工程にもこの捕捉剤を用いることができる。代表的には
、このＳＯｘ捕捉剤を石炭の流動床燃焼工程に用い、石
炭の燃焼中に生じるＳＯｚを除去することができる。次
にこのＳＯｘ捕捉剤を定期的に、または連続的に燃焼／
反応帯から除去し、とのものを水素または一酸化炭素一
水素還元性ガス混合物（即ち合成ガス）及びＨρの存在
下において還元−加水分解することによりこの捕捉剤を
再活性化させるか、または再生することができる。この
方法を用いて燃焼生成物のＳＯｒ、成分を安定々硫酸塩
として選択的に除去し、ひき続きこの硫酸塩を遺元−加
水分鮮してＨ，Ｓを遊離させ、そして捕捉剤を再活性化
させるか、または再生する。このＨ，Ｓを通常の吸着方
法を用いて回収することができる。

本発明のＦＣＣ組成物のＳＯｘ吸着／脱着効率を測定す
るために、この組成物を１３５０〒、１００％水蒸気、
１５ｐｓｉｇで８時間水蒸気失活させた。水蒸気失活後
、この配合物を下記のＳＯｘインデックス試験で試験し
た。

実験室規模の試験装置において、低イオウ軽油を触媒ま
たは触媒混合物上で９８０＠Ｆで分解した。

次にこの触媒または触媒混合物を９．８．　Ｏｏ）’で
水蒸気ストリッピングした。触媒または触媒混合物の再
生、即ちコークス燃焼再生器工程を空気を用いて１２５
０〜１４５０″Ｆの温度範囲で行った。コークス燃焼工
程に使用される空気は２０　Ｑ　ＯｐｐｍのＳＯ宜を含
有していた。高イオウ軽油を分解工程に使用した場合、
このものは再生器中に生じるＳＯ３の量に相当する。次
にこの再生された触媒または触媒混合物を分解及び水蒸
気ス）　ＩＪツビング工程に付し、再生器中に捕捉した
ＳＯｘをＨ，Ｓとして遊離させた。との再生並びに分解
及び水蒸気ストリッピング工程をくり返して行った。こ
の第二のサイクル中、触媒または触媒混合物の一部を再
生工程後に除去し、そして触媒または触媒混合物の他の
部分を分解及び水蒸気ス）　ＩＪッピング工租後に除去
した。

再生器に捕捉され、そして反応器及びス）　ＩＪツバ−
中で遊離されるＳＯｃの尺度であるＳＯｘインデックス
を次のように定義する： ＳＯπインデックス試験は触媒クラッカー再生器からの
５０ｗ放出を減少させる触媒または触媒混合物の能力の
尺度である。その結果をθ〜１１５の範囲のＳＯｘイン
デックスとして表わす。ＳＯｘインデックス０は試料が
ＳＯｘ放出を減少させないことを意味する。ＳＯｘイン
デックス１１５は本質的に１００％のＳＯｘ放出の減少
を意味する。

一般的に、９１〜１１５のＳＯｘインデックスは１９０
以上１として表わされる。詳細には、ＳＯｒ；インデッ
クスは接触分解再生器中に捕集され、そして反応器及び
ス）　ＩＪツバ−中で放出されるＳＯｚの量の尺度であ
る。

本発明の基本的特徴を記述したが、次の実施例はその特
定の実施例を説明するために示す。

実施例１ 流動可能な範囲の粒径を有する商業的なアルファーアル
ミナ−水和物を分級して３８〜１８０μｍの大きさく直
径）のフラクションを得た。このフラクションは全試料
の８５チであった。粒径３８〜１８０μｍのフラクショ
ンを空気中にて９００下で１５分間、そして１２５０６
Ｆで１時間か焼した。

実施例２ 試薬級硫酸マグネシウム七水和物、ＭｇＳＯ４・ＴＨｌ
Ｏを空気中にて１２５０’Ｆで３０分間か焼した。この
か焼した物質を破砕して４５〜２５０μ常の範囲の粒子
を得た。最終生成物の組成は１００４１０Ｏ４，であっ
た。この生成物を添加物として称する。

実施例３ 実施例１のか焼したアルミナ（Ａｔ、０．　）　２７．
　ＯｙＫＭｇｓｏ、　　３．ａｇを含有するＭＱＳＯ，
・７Ｈ，０の水溶液１２ｍ１を含浸させた。次にこの含
浸すしたＡ　ｌ　、０．ヲ１２５０　’Ｆテ３０　分間
力ｆＡした。生じたｌ−Ａｔ、０．上のＭＱＳＯ４Ｊ生
成物の組成は１０’１６ＭｇＳＯ４−９０チＡｌ、Ｏ，
であつた。この生成物をＡｔｆｆ１Ｏ此の１０チＪ（ｆ
ｌｓＯ。

からなる添加物として称する。

実施例４ 実施例１のか焼したＡｔ、０．Ｚ？、５ｆｉを２回含浸
させた。最初の含浸はＭｇＳＯ４３，７５１を含むＭｆ
ＳＯ，・７Ｈ，０水溶液１１ゴを用いるものであった。

この最初の含浸後、試料を強制排気乾燥缶中にて２５０
７で１時間乾燥した。室温に冷却後、ＭｇＳＯ４３，７
５ｇを含むＭＱＳＯ，・７Ｈ，０の水溶液１１ｍを用い
て試料の第二の含浸を行った。第二〇含浸に続いて、試
料を強制排気乾燥缶中にて２５０’Ｆで１時間乾燥した
。生じたｒ−ＡＩ、０．上のＭＱＳＯ４Ｊ生成物の組成
は２５％Ｍｇ５０４−７５％Ａｔ、０．であった。この
生成物はＡｔ１０ａ上の２５％、ｗｇｓｏ４からなる添
加物として称する。

実施例５ 各々の含浸後に、試料を強制排気乾燥缶中にて４００’
Ｆで１時間乾燥すること以外は実施例４の方法をくり返
して行った。

実施例６ 各々の含浸後に、試料を強制排気乾燥缶中にて５７５’
Ｆで１時間乾燥すること以外は実施例４の方法をくり返
して行った。

実施例７ 各々の含浸後に１試料を空気中にて１０００’Ｐで３０
分間か焼すること以外は実施例４の方法をくり返して行
った。

実施例８ 各々の含浸後に、試料を空気中にて１１００下で３０分
間か焼すること以外は実施例４の方法をくり返して行っ
た。

実施例９ 各々の含浸後に、試料を空気中にて１２５０°Ｆで３０
分間か焼すること以外は実施例４の方法をくシ返して行
った。

実施例１０ 実施例１のか焼したＡｔ、０．Ｌ９．５１！を３回含浸
させた。最初の含浸はＭｇＳＯ４３，５０１を含む、４
ｆＯ５Ｏ４・７Ｈ７０の水溶液１０ゴを用いて行った。

この最初の含浸後、試料を空気中にて１２５０’Ｆで３
０分間か焼した。室温に冷却後、試料に第二の含浸を与
え、そして最初と同様にか焼した。再び室温に冷却後、
試料に第三の含浸を与え、そして最初と同様にか焼した
。生じた「Ａｌ、Ｏ，上のｔｒｉ　ｇ　ＳＯ４Ｊ生成物
の組成は３５係ＭｇＳＯ４−６５チＡｔ、Ｏ，であった
。この生成物を添加物と呼ぶ。このものをＡｌｘ０ｓＪ
＝の３５チｔ’ｔ　ｇ　ＳＱ　４　として称する。

実施例１１ Ｍｇ　Ｓ０４及びクロロ水酸化アルミニウムを含む水溶
液を調製し、その際に後者の成分はほぼ式Ａ　ｌ、（Ｏ
Ｈ）、Ｃｌを有する。この２つの成分の濃度は１対１９
のＭＱＳＯ，対−／１ｔｔＯ，の比を与えるように設定
した。この溶液を噴霧乾燥して固体微細球形生成物を与
えた。この噴霧乾燥した生成物を空気中にて１２５０下
で１時間か焼した。

最終生成物の組成は本質的に５）ＭｇＳＯ，−９５％Ａ
　Ｌ２０．であった。この生成物は５％Ｍｇ５０、−９
５％ＡＩ、０．からなる添加物として称する。

実施例１２ Ｍｇ５０４及びクロロ水酸化アルミニウムを含む水溶液
を調製し、その際に後者の成分はほぼ式Ａ　ｌ、　（Ｏ
Ｈ）、Ｃｔを有していた。２つの成分の濃度は１対９の
ＭｇＳＯ４対Ａｔ、０！比を与えるために設定された。

この溶液を噴霧乾燥して固体の微細球形生成物を与えた
。この噴霧乾燥した生成物を空気中にて１２５０下で１
時間か焼した。最終生成物の組成は本質的に１０チＭｇ
ＳＯ４−９０、％ＡｌｔＯ，でめった。この生成物は１
０チＭｆＳＯ。

−９０％Ａ　１，０．からなる添加物として称する。

実施例１３ 実施例１のか焼したＡｔ、０，２９．２５１を２回含浸
させた。最初の含浸はｉＫ　ｇ　Ｏとしてマグネシウム
０．７５　、Ｐを含むＪｌｙ　（Ａ’□ｓ）　ｔ・６仏
Ｏの水溶液１０Ｍを用いた。この最初の含浸後、試料を
１０００下で３０分間か焼した。室温に冷却後、試料を
ＭＱＯとしてマグネシウム０．７５．９を含むＡｆＱ（
ＮＯ，）、　−６Ｈ，０の水溶液１０ｎｇを用いて第二
〇含浸を行った。第二の含浸に続いて試料を空気中にて
１０００下で３０分間か焼した。生じた「ＡＬ。

Ｏ３上のＭＱＯ」生成物の組成は４．９チＭに１０−９
５．１％Ａｌ、０．でめった。この生成物を硝酸塩から
のＡｌ、０．上の４．９９６ＭｙＯからなる添加物と称
する。

実施例１４ 実施例１のか焼したＡｔ、０，２７．０１１を３回か焼
した。ＭｇＯとしてマグネシウム１．０９を含むＭｙ（
ｙｏｓ）ｔ・６馬Ｏの水溶液１１ｍを用いて最初の含浸
を行った。最初の含浸後、試料を空気中にて１０００’
Ｆで３０分間か焼した。室温に冷却後、ＭｇＯとしてマ
グネシウム１．（ｌを含むＭにｌ　（ＮＯｓｈ・６Ｈ２
０の水溶液ｌｉｍｂを用いて第二〇含浸を行った。この
第二〇含浸後、試料を空気中にて１０ｄＯ〒で３０分間
か焼した。室温に冷却後、ＩＩ（ｃｌＯとしてマグネシ
ウムＬＯｇを含むｍ　ｙ　（＃０３）！・６Ｈ，Ｏの水
溶液１１ｍを用いて第三の含浸を行った。

第三の含浸後、試料を空気中にて１０００６Ｆで３０分
間か焼した。生じたｆ−Ａｔ２０．上のＭｇ０ＪΦ の組成はｌｏｕｇｅ−９０俤Ａｔ、０．であった。

この生成物を硝酸塩からのＡｔ２０．上のＭｇｏからな
る生成物と称する。

実施例１５ 実施例１のか焼したＡＸ、０，２７．ＯＱを２回含浸し
た。）ｔｇＯとしてマグネシウム１．５Ｉを含む１１（
ＱＣＩ、φ６Ｈ，０の水溶液１３ゴを用いて最初の含浸
を行った。この最初の含浸後、試料を１２５０下で３０
分間か焼した。室温に冷却後、ＭｇＯとしてマグネシラ
Ａ　１．５　ＩＩを含む）ｔｇｃｌ、−６Ｈ，０水溶液
１３ｍ１を用いて試料の第二の含浸を行った。

この第二の含浸後、試料を１２５０’ｌ”で３０分間か
焼した。生じた「Ａｌ、０．上のＭｆＯＪ生成物の組成
は１０　％　Ｍ　ｇ　ｏ−９０％　Ａ　ｌ　ｚＯｓ　テ
ロ　”）　７’Ｃ０この生成物を塩化物からのＡｌ２Ｏ
，上の１０９Ｊ／ｇＯからなる添加物と称する。

実施例１６ 実施例１のか焼したＡｌｔυ、２４．ｏＩＩ＊ａ回含浸
させた。ｕｇｏとしてマグネシウム２．ＯＩを含むＭｇ
Ｃｌ２・６Ｍ２０の水溶液１１づを用いて最初の含浸を
行った。含浸した試料を１２５０下で３０分間か焼した
。室温に冷却後、最初と同様に試料の第二の含浸及びか
焼を行った。室はに冷却後、最初と同様に試料の第三〇
含浸及びか焼を行った。

生じた「Ａｌ、０．窒のＭＱＯ」生成物の組成は２゜チ
ＭｇＯ−８．ｏチＡｔ、０．であった。この生成物を塩
化物からのＡｔ、０．上の２０％ＭｙＯからなる添加物
と称する。

実施例１７ マグネシウムに富んだ海水から処理された高純度工業級
の酸化マグネシウムからなるＭαｇｃん＃ｍ４０と称す
る商業的生成物を得た。その代表的な組成は９Ｂ、、Ｏ
％ＭｇＯ，０，８％ＣａＯ，０，３０％ｓｉｏ、、ｏ、
２ｏ％Ｆｇ、０．．０．３５’％他の酸化物、０．４０
％Ｃ１として与えられた。本発明の実施例のたａ６Ｋ、
コノ物質をＭａｇｃｈａｔｎ　４０　、　９８　％　Ｍ
ｙｏからなる添加物と称する。

実施例１８ 試薬級Ｃ゛αＳＯ番・２Ｈ！０の試料を１５００°Ｆ′
で１時間加熱処理した。このものはその重量の２１．５
３チを損失した。２１．５３　％のｉｎ損失はＣｃＬＳ
Ｏ４・２Ｂ、０１．２７４　ｇがＣａ５０４１．０００
１／に相当することを意味する。Ｃａ５０４−２Ｈ，Ｏ
をＣａ　Ｓ　０４として表わす添加物として用いた。こ
のものをＣａ　Ｓ　Ｏ，としての１００％Ｃａ　Ｓ　Ｏ
，−２ＨｌＯと称する。

実施例１８−２ 添加物として試薬級Ｂ　ａ　Ｓ　０４の試料を用いた。

このものを１ＯＯｑ６ＢａＳＯ，と称する。

実施例１９ 商業的な分解触媒であるＤＡ−２５０をＣＰ−３Ｃｏｍ
ｂｕｓｔｉｏｎ　ｐｒｏｍｏｔｅｒＴＭ（両者ともＷ、
Ｒ。

ブレース（Ｇｒα６１１）＆＋（ｂ’０．のダピソン・
ケミカル・ディビジａ　ｙ　（Ｄａｖｉｓｏｎ　Ｃｈｔ
ｔｍｉｃａｌ　Ｄｉｖｉ−実施例１のか焼したＡｔ、０
．並びに実施例２〜４及び９〜１８−２の添加物を別々
にＤＡ−２５０及びＣＰ−ａと配合し、第１表中のＢ−
Ｒ項及び第■表中のＡ−Ｄ項として示される配合組成物
を与えた。

」１」Ｌ Ａ　　　　　　無　　　　　　　　　　　　　　　　　
９９．６３チＤＡ−２５０Ｅ　　　実施例９の５チ添加
物　　　　　　　　　９４６３チＤＡ−２５０（Ａｔ＊
０．上の２５％ＭＱＳＯ４） Ｆ　　　実施例１０の５％添加物　　　　　　　　９４
６３−ＤＡ−２５０（Ａ１，０．上の３５チＭＱＳＯ４
） Ｈ実施例９（０１０％添加物　　　　　　　　８９．６
３％ＤＡ−２５０（Ａｔ、０．上の２５チＭＱＳＯ４） ！　　　実施例１ＯのｔＯｑＡ添加物　　　　　　　８
９．６３チＤＡ−２ａＯ（Ａｔ、０．上の３５％Ｍｇ５
Ｏ４） 燃焼促進剤　　　　　ＳＯｘインデックス０．３７チＣ
ｐ−３１０ ０，３７％ＣＰ−３　　　　　　１８ ０．３７−〇Ｐ−３４９ ０，３７−〇Ｐ−３９０以上 ０．３７チＣＰ−３− ０，３’１％ＣＰ−３４８ ０，３７チＣＰ−３７０ ０，３７チＣＰ−３５８ ０，３７チＣｐ−３９０以上 ０．３７チＣｐ−３− 実施例２０ 第！及び■表中に示される配合物を１３５０’Ｆ、１０
０チ水蒸気、１５ｐ８ｉｇで８時間水蒸気脱活性化した
。

水蒸気脱活性後、配合物を１２５０６Ｆの再生器温度で
ＳＯｘインデックス試験にて試験し、各々の配合物のＳ
Ｏｘインデックスを測定した。

また第！及び電表に示される配合物に対するＳＯｘイン
デックスは第！及びＩ表に含まれる。

第１表のＡ項は添加物を含まぬ配合物が５Ｏｙｅインデ
ツクス１０を有することを示す。第１表の０項は実施例
２の添加物（ｂ００％ＭＱＳＯ，）１、２５　％を含む
配合物がＳＯｘインデックス４９を有することを示す。

第１表のＣ−２項は実施例２の添加物２％を含む配合物
（ｂ００４ＭｇＳδ４）が９０より大きいＳＯｘインデ
ックスを有することを示す。このことはＭｇＳＯ４がＳ
Ｏｒ、放出を減少させるに有効であることを示す。また
このことは配合物中のＭＱＳＯ，の濃度が増加すること
によｐｓＯｒ、インデックスは増加し、従ってＳＯｘ放
出を減少させる能力が増加することを示す。

第１表のＥ項は実施例９の添加物５チを含む配合物（Ａ
ｔ、０．上１７）２５　ＳＫＩ　Ｓ　０４）　カｓ　Ｏ
ｚインデックス４８を有することを示す。第１表の０項
と比較した場合、このことはＡｔ、０．上のＭｇＳＯ４
もＳＯｘ放出を減少させるに有効であることを示す。こ
の比較において、配合物中のＭＱＳＯ，の量は両者の場
合とも同じ、即ち１．２５チＭＱＳＯ，であった。

第１表のＢ項は実施例１の１０１４１．Ｏｓを含む配合
物（ｂ００％ＡＩ、０．）がＳＯｘインデックス１８を
有することを示す。第１表の０項は実施例３の添加物１
０％を含む配合物（Ａｔ、０．上の、１０チＭＱＳＯ４
）がダビソンＳＯｘインデックス５８を有することを示
す。このことはＡｔ、０゜上のＭＱＳＯ，の存在がＭに
１５０４を添加しない場合よＦ）ＳＯｘ放出を減少させ
る際にょシ有効な添加物を与えることを示す。

第１表のＥ項は実施例９の添加物５チを含む配合物（Ａ
Ｉ、０．上の２ｓ％Ｍｇ５ｏ、）がＳＯｘインデックス
４Ｂを有することを示す。第１表のＦ項は実施例１０の
添加物５チを含む配合物（Ａｔ。

０、上の３５％ＭＱＳＯ４）がインデックス７０を有す
ることを示す。このことはＡｔ！０．上のＭｇＳＯ４の
濃度が２５％ＭＱＳＯ，から３５チＭＱＳＯ，に増加す
ることによりＳＯｒ：インデックス、従ってＳＯｘ放出
を減少させる能力が増加することを示す。

第１表の０項は実施例３の添加物１０％を含む配合物（
Ａｔ、０．上の１０％ＭＱＳＯ，）がＳＯｘインデック
ス５８を有することを示す。第１表の１項は実施例９の
添加物１０チを含む配合物（Ａｔ、０．上の２５チＭＱ
ＳＯ４）が９０より大きいＳＯｘインデックスを有する
ことを示す。このことはＡｔ、０．上のＭＱＳＯ４の濃
度がｔｏｉＭＱＳＯ，から２５チＭＱＳＯ，に増加する
ことによりＳＯｘインデックス及び従ってＳＯｒ、放出
を減少させる能力が増加することを示す。

同時に、第菖表のＤ−１項はＡｔ、０．上のＭＱＳＯ４
濃度が１０チＭＱＳＯ４から３５チＭｆＳＯ４に一増加
することによ１）ＳＯｘインデックス及び従ってＳＯｘ
放出を減少させる能力が増加することを示す。

第１表のＥ項は実施例９の添加物５％（Ａｔ。

Ｏ１上の２５％Ｍ（ｂ５０，）がＳＯｘインデックス４
８を有することを示す。第璽表の１項は実施例９の添加
物１０チ（ＡＩ、０．上の２５チＭＱＳＯ４）が９０よ
り大きいＳＯｘインデックスを有することを示す。この
ことは配合物中の添加物の濃度が増加するととによ＃）
ＳＯｘインデックス及び従ってＳＯｘ放出を減少させる
能力が増加することを示す。

第１表のに項は実施例１２の添加物１０チを含む配合物
（ｂ０チＭｇＳＯ４−９０チＡｔ、０．）がＳＯｘイン
デックス５８を有することを示す。

この添加物はＭＱＳＯ４及びクロロ水酸化アルミニウム
の水溶液を噴霧乾燥し、続いてか焼することにより調製
した。このものはＡＩ、０．にＭＱＳＯ４を含浸させ、
続いてか焼するととにより調製された実施例３の添加物
（ＡＩ、０．上の１０１ＭｙＳＯ＋＞（第１表の０項）
と同様ｔ７）ＳＯｘインデックスを有していた。このこ
とはＭＱＳＯ４及びＡｔ、０３の噴霧乾燥した固体生成
物がＡｔ！Ｏｓ上のＭＱＳＯ，と同様の効果を有するこ
とを示す。

第１表の１項は実施例１１の添加物１０％を含む配合物
（，５％ＭＱＳＯ，−９５チＡｔ、０．）がＳＯｘイン
デックス３８を有することを示す。このことは実施例１
２の添加物１０チを含む配合物（Ｉ　０１ＭｇＳＯ４−
９０％Ａｌ！Ｏｓ）に対するＳＯｘインデックス５８と
比較される。このことはＭに１５０４及びＡｔ、Ｏ３の
噴霧乾燥した固体生成物において、ＭＱＳＯ４の濃度を
増加させるととによ１）ＳＯｚ及び従ってＳＯｘ放出を
減少させる能力が増加することを示す。

第１表のＬ項は実施例１３の添加物１０チを含む配合物
（硝酸塩からのＡｔ、０．上の４９チＭＱＯ）がＳＯｘ
インデックス２６を有することを示す。このことは実施
例１１の添加物、１０％を含む配合物（５チＭｇＳＯ４
−９５チメ’　ｔ　Ｏｓ　）（第１表の１項）に対する
ＳＯｘ、インデックス３８と比較される。このことはＭ
ＱＳＯ４及びＡｔ。

０、のＩ！Ｊ１′霧乾燥した固体生成物において、ＳＯ
ｘ放出を減少さぜる際にｋｆｑｓＯ，はＡｔ、０．上の
ＭＱＯより有効であることを示す。

第１表の３１項は実施例１４の添加物１０チを含む配合
物（硝酸塩からのＡｔｔＯ，上の１０％Ｍ　ＱＯ）がＳ
Ｏｘインデックス３６を有することを示す。第１表のＮ
項は実施例１５の添加物１０％を含む配合物（塩化物か
らのＡｔ、０．上の１０チＭＱＯ）が５Ｏｘ３１を有す
ることを示す。このことはＡｔ、０．上の２つの異なっ
た原料からのＭＱＯが同様のＳＯｘインデックスを有す
ることを示す。これらのインデックスは実施例３の添加
物１０チを含む配合物（ＡＩ、０．上の１０チＪ％ｆＯ
５Ｏ４）（第１表の０項）に対するＳＯｘインデックス
５８と比較される。またこれらのものは実施例１２の添
加物１０％を含む配合物（ｂ０％ＭｇＳＯ４−９０チＡ
ｊｔＯｎ）（第夏表のに項）とも比較される。これらの
比較はＭｇＳＯ４及びＡｔ１０．の配合がＳＯ２放出を
減少させる際ＫＭＱＯ及びＡｔ、Ｏ，の配合物より有効
でおることを示す。

第１表の０項は実施例１６の添加物１０％を含む配合物
（塩化物からのＡｔ、０．上の２０ｅｌｒＭｙＯ）がＳ
Ｏｘインデックス２９を有することを示す。第１表のＭ
及び６回項と比較して、このことはＭＱＯの濃度が１０
チから２０チに増加することによｐｓＯｚＳＯｘインデ
ックスすることを示す。

ＭＱＳ０４濃度を１０チから２５％及び３５％に増加さ
せる際にＭＱＳＯ４と比較してＳＯｘインデックスは増
加する（第に表のＤ−１項）。

第１表のＰ項は実施例１７の添加物１０％を含む配合物
がＳＯｚインデックスＯを有することを示す。このこと
は実施例２の添加物１．２５　％を含む配合物（ｂ００
チＭｇ５Ｏ４）（第１表の０項）に対するＳＯｘインデ
ックス４９と比較される。

このことは純粋なＭ（ｂ５０，はＳＯｘ放出を減少させ
るに有効でおるが、純粋なＭ　Ｑ　Ｏｏは有効でないこ
とを示す。

この実施例（実施例２０）において、同じチを基準とし
てＭ　Ｑ　Ｓ　Ｏ，をＭ（ｂ０と比較し、例えばＡｔ、
Ｏ，上の１０ｑｂＭＱＳ０４をＡｔ、０．上の１０−Ｍ
ＱＯと比較した。ＭＱＳＯ，はＭＱＯより少ないマグネ
シウムを含むことを指摘すべきである。例えば、ｔｇｏ
として辰わす場合、１０％ＭＱＳＯ，は３．３％ＭＱＯ
に相当する。従って、すべての比較において、同等のマ
グネシウムを基準として比較した場合、ｕｇｓｏ４はよ
り優れている。

第１表のＡ項は各々の２回の含浸後に２５０′Ｆで乾燥
することにより調製された実施例４の添加物５％を含む
配合物（Ａｔ、Ｏ，上の２５チＭＱＳＯａ　　）が５Ｏ
８ｅインデツクス４９を有することを示す。第１１ｉ％
のＢ項は各々の２回の含浸後に１２ｓｏ”Ｆでか焼する
ことにより調製された実施例９の添加物５チを含む配合
物（Ａｔ、Ｏｓ上の２５％ＭＱＳＯ，）がＳＯｘインデ
ックス４８を有することを示す。このことは添加物の有
効性が各々２回の含浸後に用いる乾燥／か焼温度とは独
立していることを示す。同様に、第■表のＣ及びＤ項は
配合物中の１０チの添加物濃度と同じものを示す。

実施例２１ 第１表の１項と同様の配合組成物、即ち実施例９の添加
物１０チ（ＡｔｆＯ，上の２５チＭＱＳＯ４”。

ＤＡ−２５０，８９，６３チ及びＣ，Ｐ−ａ、０．３７
％ｔｘ３ｓｏ’Ｆ、ｔｏｏ％水ｉｆｉ、１５ｐｓｓｒｔ
ｃ８時間水蒸気脱活性化した。この水蒸気脱活性化した
配合物は９０よυ大のＳＯｘインデックスを有していた
。この配合物を循環式の固定的流動床パイロット分解装
置に充てんした。この装置において、この配合物を軽油
分解に２０回循環させてエージングしくαｇ’）、続い
て水蒸気ストリッピングし、次にコークス沈殿を空気を
用いて燃焼させることによυ分解触媒を再生した。パイ
ロット装置のエージング条件は次の通シであった：反応
器温度＝９５０°Ｆ 再生器温度＝１２５０’Ｆ″ 軽油供給＝ンハイオ（Ｓｏ屓０）重質軽油Ｗ７Ｈ５Ｖ＝
４゜ ｃ１０＝ｚｓ エージング２０循環後、この配合物をノクイロット装置
から除去し、そして本発明者の実験室的ＳＯｚ試験にお
けるＳＯｚ可能性を試験した。除へ　　去され、エージ
ングされた配合物は９ｏより犬のＳＯｘインデックスを
与え、同じものがエージング前の配合物に対して得られ
た。このことは実施例９の添加物（Ａｔ、０．上の２５
チＭＱＳＯ，）はくシ返しの分解−再生サイクルに安定
であった。

実施例２２ 第厘表に示した３種の配合物を流動床中にて１５００”
Ｐ、１００％水蒸気、ｏｐｓｉｙｃ５時間水蒸気脱活性
化した。３つの水蒸気脱活性化した配合物の分解活性を
標準的な微量活性試験（＆＜−“ｅｒａ−Ａｃｔ４ｖｉ
ｔｙ　Ｔｅ５ｔ　）で測定した。第■表に与えられると
の結果は実施例４の添加物１０％（Ａｔ、Ｏ８上の２５
％Ｍｇ５０４）（２５０’Ｆで乾燥）及び実施例９の添
加物１０　％　（Ａ　１，０．上の２５％Ｍｇ５０４）
の存在は軽油を分解させる際の分解触媒の活性に影響を
及ぼさない。またこれらの添加物は第■表中の気体及び
炭素因子にょシ示される気体及びコークス選択性に影響
を及ぼさない。

実施例２３ 第１表のＡ項はいずれの添加物も含まない配合物がＳＯ
ｘインデックス１０を有することを示す。

第１表のＱ項は実施例１８の添加物２チを含む配合物（
ｃａＳＯ４として１００％Ｃａ５Ｏ，−２Ｈ，Ｏ）がＳ
Ｏｘインデックス１７を有することを示す。このことは
ＣｃＬＳＯ４がＳＯｘ放出を減少させるに有効であるこ
とを示す。

実施例２４ 第！表のＡ項はいずれの添加物も含まない配合物がＳＯ
ｒ、インデックス１０を有することを示す。

第！表のＲ項は実施例１８−２の添加物２チを含む配合
物（ｂ００％Ｂａ５０４）がＳＯｘインデックス１７を
有することを示す。このことはＢａＳＯ４がＳＯｘ放出
を減少させるに有効であることを示す。

実施例２５ 第１表のＨ項は実施例９の添加物１０チを含む配合物（
ＡｌｆｆｉＯ，上の２５−ＭｇＳＯ４）が９０より大き
いＳＯｘインデックスを有することを示す。この場合、
実際のＳＯｘインデックスは１１２であった。これは再
生器温度１２５０’Ｆでのも・のであった。

また再生器温度１３５０’Ｆ及ヒ１４５０″Ｆテ（７）
この配合物に対するＳＯｘインデックスを測定した。第
Ｖ表に示す結果は再生器温度が増加するに従ってＳＯｘ
インデックスが減少することを示す。

上の実施例は本発明のものを用いて有効で、経済的なＳ
Ｏｚ制御剤を入手し得ることを明らかに示している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、金属硫酸塩を含有してなるイオウ酸化物捕捉剤。 ２、第IIＡ族金属硫酸塩を含有してなるイオウ酸化物捕
   捉剤。 ３、ＭｇＳＯ＿４、ＣａＳＯ＿４、ＢａＳＯ＿４及びそ
   の混合物よりなる群から選ばれる員を含有してなるイオ
   ウ酸化化捕捉剤。 ４、ＭｇＳＯ＿４を含有してなるイオウ酸化物捕捉剤。 ５、該捕捉剤を無機酸化物結合剤または担体に結合させ
   るか、または担持する、特許請求の範囲第１項記載のイ
   オウ酸化物捕捉剤。 ６、該担体が１〜６０重量％の捕捉剤を含有する、特許
   請求の範囲第５項記載の組成物。 ７、該捕捉剤をアルミナに結合させるか、または担持す
   る、特許請求の範囲第１項記載の捕捉剤。 ８、該アルミナがアルミナ水和物である、特許請求の範
   囲第７項記載の組成物。 ９、該アルミナをアルミニウムクロロヒドロールから誘
   導する、特許請求の範囲第７項記載の組成物。 １０、アルミナをか焼する、特許請求の範囲第７項記載
   の組成物。 １１、該アルミナが約４５〜４５０ｍ＾２／ｇの表面積
   を有する、特許請求の範囲第７項記載の組成物。 １２、該捕捉剤が硫酸マグネシウムである、特許請求の
   範囲第７項記載の組成物。 １３、該アルミナが約４５〜４５０ｍ＾２／ｇの表面積
   を有し、且つ約１〜６０重量％の硫酸マグネシウムを含
   有する、特許請求の範囲第７項記載の組成物。 １４、該アルミナが約１１０〜２７０ｍ＾２／ｇの表面
   積を有し、且つ約１０〜４０重量％の硫酸マグネシウム
   を含有する、特許請求の範囲第７項記載の組成物。 １５、直径約２０〜２００μｍ（ｍｉｃｒｏｎｓ）であ
   る微小球形粒子中で生成させる、特許請求の範囲第５項
   記載の組成物。 １６、直径２０μｍより小さい粒子中で生成させる、特
   許請求の範囲第５項記載の組成物。 １７、直径約１ｍｍまたは１ｍｍより大きい粒子中で生
   成させる、特許請求の範囲第５項記載の組成物。 １８、捕捉剤が硫酸マグネシウムであり、そして無機酸
   化物結合剤または担体がアルミナである、特許請求の範
   囲第１５〜１７項のいずれかに記載の組成物。 １９、（ａ）金属硫酸塩を含有してなるイオウ酸化物捕
   捉剤、及び （ｂ）酸化触媒、からなる触媒組成物。 ２０、該イオウ酸化物捕捉剤が特許請求の範囲第２〜１
   ８項のいずれかに記載のものである、特許請求の範囲第
   １９項記載の組成物。 ２１、該イオウ酸化物捕捉剤及び該酸化触媒を同粒子内
   に結合させる、特許請求の範囲第１９項記載の組成物。 ２２、該イオウ酸化物捕捉剤の粒子を該酸化触媒の粒子
   と物理的に混合する、特許請求の範囲第１９項記載の組
   成物。 ２３、該酸化触媒が貴金属である、特許請求の範囲第１
   ９項記載の組成物。 ２４、該貴金属を白金、パラジウム及びその混合物より
   なる群から選ぶ、特許請求の範囲第２３項記載の組成物
   。 ２５、該貴金属を該組成物の約０．１〜１０００重量ｐ
   ｐｍで含有する、特許請求の範囲第２３項記載の組成物
   。 ２６、該貴金属をイオウ酸化物捕捉剤及び／またはその
   結合剤もしくは担体上に含浸させる、特許請求の範囲第
   ２３項記載の組成物。 ２７、該貴金属を粒子状無機酸化物上に含浸させる、特
   許請求の範囲第２３項記載の組成物。 ２８、該貴金属が白金及び／またはパラジウムであり、
   そして該粒子状無機酸化物がアルミナである、特許請求
   の範囲第２７項記載の組成物。 ２９、（ａ）金属硫酸塩を含有してなるイオウ酸化物捕
   捉剤、及び （ｂ）炭化水素クラツキング触媒、からなる触媒組成物
   。 ３０、該イオウ酸化物捕捉剤が特許請求の範囲第２〜１
   ８項のいずれかに記載のものである、特許請求の範囲第
   ２９項記載の組成物。 ３１、該炭化水素クラツキング触媒が無機酸化物マトリ
   ックスと混合した結晶性ゼオライトを含有してなる、特
   許請求の範囲第２９項記載の組成物。 ３２、該炭化水素クラツキング触媒が粘土、アルミナ、
   シリカ、シリカ−アルミナの１つまたはそれ以上を含む
   マトリックスに配合されるか、または混合された結晶性
   ゼオライトを含有してなる、特許請求の範囲第２９項記
   載の組成物。 ３３、該炭化水素クラツキング触媒が粘土及びアルミナ
   結合剤を含むマトリックスに配合されるか、または混合
   された結晶性ゼオライトを含有してなる、特許請求の範
   囲第２９項記載の組成物。 ３４、該炭化水素クラツキング触媒が無定形触媒である
   、特許請求の範囲第２９項記載の組成物。 ３５、該ゼオライトを水素及び／もしくは希土類交換さ
   れたタイプＸまたはタイプＹゼオライト、ＺＳＭゼオラ
   イト並びにその混合物よりなる群から選ぶ、特許請求の
   範囲第３１〜３３項のいずれかに記載の組成物。 ３６、該イオウ酸化物捕捉剤の粒子を該炭化水素分解触
   媒の粒子と物理的に混合する、特許請求の範囲第２９項
   記載の組成物。 ３７、該イオウ酸化物捕捉剤を該炭化水素分解触媒に配
   合する、特許請求の範囲第２９項記載の組成物。 ３８、該触媒組成物が約０．１〜６０重量％の該イオウ
   酸化物捕捉剤を含有する、特許請求の範囲第２９項記載
   の組成物。 ３９、（ａ）金属硫酸塩を含有してなるイオウ酸化物捕
   捉剤、 （ｂ）炭化水素分解触媒、及び （ｃ）酸化触媒 を含有してなる触媒組成物。 ４０、該イオウ酸化物捕捉剤が特許請求の範囲第２〜１
   ８項のいずれかに記載のものである、特許請求の範囲第
   ３９項記載の組成物。 ４１、該炭化水素分解触媒が特許請求の範囲第３１〜３
   ５項のいずれかに記載のものである、特許請求の範囲第
   ３９項記載の組成物。 ４２、該イオウ酸化物捕捉剤及び該炭化水素分解触媒が
   更に特許請求の範囲第３６〜３８項のいずれかに記載の
   ものである、特許請求の範囲第３９項記載の組成物。 ４３、該酸化触媒が特許請求の範囲第２３〜２８項のい
   ずれかに記載のものである、特許請求の範囲第３９項記
   載の組成物。 ４４、該酸化触媒を炭化水素分解触媒上に含浸された貴
   金属として該触媒組成物に加える、特許請求の範囲第３
   ９項記載の組成物 ４５、（ａ）反応ゾーン中に、イオウ酸化物と該ゾーン
   中で結合される金属硫酸塩を含有してなるイオウ酸化物
   捕捉剤を含有させ； （ｂ）工程（ａ）で得られる含イオウ捕捉剤を再生し；
   そして （ｃ）再活性化されるか、または再生されたイオウ酸化
   物捕捉剤を反応ゾーンに再循環させることからなるＳＯ
   ＿ｘ放出の制御方法。 ４６、該イオウ酸化物捕捉剤が特許請求の範囲第２〜１
   ８項のいずれかに記載のものである、特許請求の範囲第
   ４５項記載の方法。 ４７、該捕捉剤を還元性ガス及び／または水蒸気の存在
   下で還元及び／または加水分解することにより再活性化
   させるか、または再生する、特許請求の範囲第４５項記
   載の方法。 ４８、酸化触媒を該ゾーン中に存在させる、特許請求の
   範囲第４５項記載の方法。 ４９、（ａ）有機性イオウ化合物を含む炭化水素原料を
   接触分解条件下にて特許請求の範囲第２５または３０項
   記載の触媒組成物と反応させ、分解生成物流体及び含イ
   オウコークスと結合した触媒組成物を生成させ； （ｂ）該触媒組成物を水蒸気ストリッピング帯に通し、
   ストリッピング可能な炭化水素を該触媒組成物から除去
   し； （ｃ）ストリッピングされた触媒組成物を再生ゾーンに
   通し、その際に含イオウコークスを一酸化炭素、二酸化
   炭素、水及びイオウ酸化物に酸化し、そして該イオウ酸
   化物を該触媒組成物の捕捉剤と結合させ、固体化合物を
   生じさせ；そして（ｄ）工程（ｃ）で得られる再生した
   触媒組成物を反応工程（ａ）及び水蒸気ストリッピング
   工程（ｂ）にもどし、その際に含イオウ酸化物捕捉剤を
   還元し、そして加水分解し、揮発性の硫化水素を生成さ
   せ、このものを分解生成物流体として回収し、そして該
   捕捉剤を再活性化させるか、または再生し、このものを
   該方法において再循環させる ことを特徴とする、有機性イオウ化合物を含む炭化水素
   原料の分解中のＳＯ＿ｘ放出の制御方法。 ５０、該イオウ酸化物捕捉剤が特許請求の範囲第２〜１
   ８項のいずれかに記載のものである特許請求の範囲第２
   ９または３９項記載の触媒組成物を用いる、特許請求の
   範囲第４９項記載の方法。 ５１、該イオウ酸、化物捕捉剤がＭｇＳＯ＿４を含有し
   てなる特許請求の範囲第２９または３９項記載の触媒組
   成物を用いる、特許請求の範囲第４９項記載の方法。 ５２、該触媒組成物が更に特許請求の範囲第３１〜３８
   項のいずれかに記載のものである特許請求の範囲第２９
   または３９項記載の触媒組成物を用いる、特許請求の範
   囲第４９項記載の方法。 ５３、酸化触媒が所望の量の一酸化炭素及び／またはイ
   オウ酸化物酸化を得るために必要とされる量で含まれる
   、特許請求の範囲第４９項記載の方法。