JPS61500973A - α―ポリオレフィン添加剤でつくったスチレンポリマーフォーム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 α−ポリオレフィン添加剤でっくっ友スチレンポリマーフオーム 発明の背景 本発明は、改良ポリビニル芳香族フオーム材料、及び該フオーム材料の改良製法 に関する。特に、本発明は、その中に有効量の熱可塑性α−オレフィン類が配合 されている改良ポリビニル芳香族フオーム材料、及び該改良ホーム材料の製法に 関する。更に詳細には、本発明は、その中に１つ又はそれ以上のエチレンポリマ ー材料及び１つ又はそれ以上のエチレン及び酢酸ビニルコポリマーの混合物が配 合されている改良スチレンポリマーフオーム材料、及び該改良スチレンフオーム 材料の製法に関する。尚更に詳細には、本発明は、その中に有効量の熱可塑性α −ポリオレフィン類が配合てれている改良ポリスチレン７オーム材料に関し、そ の原料は、α−ポリオレフィンフィルムがそれに密着している再循環されたポリ エチレンフオーム材料でアル。

熱可塑性フオームのスクラップ全回収し、前記回収されたスクラップを、熱可塑 性フオームを製造するために新鮮な熱可塑性ポリマーと合せて使用するのに適当 な材料に変換する考えは新しくはない。

米国特許第２．８３＆８０１．号においては、ビニル芳香族ポリマーフオーム物 品をりくる連続法が開示されている。この方法は、一部分フオームのスクラップ の収集を４！備し、これらは次に圧縮加熱されて密な１緒材料を得る。次にこの 炬結材料は袂散温尻まで加熱され、脱気化てれ、熟可望化悦気化形態でこの方法 に戻され、ある量の干鮮ア可望性ビニル芳香族ポリマー叉び発泡剤と混合されて クツオーム物品を切ることができるフオームを得る。ビニル芳香族ポリマーは、 ポリスチレン、ポリビニルトルエン及びエチレンの種々のコポリマーを含む。

米国特許第４，２５５，３７２号においては、ポリオレフィンフオーム材料の製 法が開示されている。この方法は、一部分、ある量の徂ポリオレフイノ材料への 圧縮粉砕変さ結合型ポリオレフィンホームスクラップの添加を含み、後にポリオ レフィンフィルム材料に変換さｎる混合物を形成させる。用語「ポリオレフィン 類」は、高圧又は低圧ポリエチレン、主にエチレンよりなるコポリマー類、並び にそれらの混合物を意味すると開′示されている。前記混合物は、ニチレンーブ ｐピレンコポリマー、エチレン−ブチレンコポリマー、エチレン及び酢酸ビニル のコポリマー及びそれらの豹導体を包含する。

米国特許第３．６８２．８４４号においては、各粒子又はビーズを通して分布さ れているエチレン−酢酸ビニルコポリマー０．５〜６重量％を有する拡大可能な ポリスチレン粒子が製造される。微細形きのこのコポリマーは、液状スチレンモ ノマー全体シて分散てれる。次に懸濁重合によって循大可能なポリスプレン粒子 が形成される。

米国特許第３，５２０，８３４号においては、発泡性ポリスチレンの図形性は、 その中に低密度ポリエチレン樹脂を配合することによって改讐されると開示され ている。

３０蒐ｉｋ％以下、好適には５〜２０重債％重量低密度ポリエチレンを、発泡性 のポリスチレンと混合した結果、発泡性図形用組底物組成物ことができる。混合 吻全押し出し機に供給する前にその均一な混合物を形成さぞるように発泡性ポリ スチレン布脂と低密度ポリエチレン樹脂とをプレミックスすることが好適である 。低ａ［ポリエチレンの密度は、ニガセンチメートルあたり０．９１〜０．９３ グラムである。

米国特許第３，３９８，１０５号においては、９５ミクロン未満のセル直径ｔ″ 育する孤大ポリスチレ７７オームの製法が開示されている。ポリスチレンは、そ のＣＰに均一に分布して、０．０１〜０．５重責パーセントの微細再磯樹脂状ポ リマー及び特定の発泡剤混合物全含有している。

Ｎ　機樹脂状ポリマーは、ジビニルベンゼン／スチレンコポリマー、チーグラー ポリエチレン（密度ニガセンチメートルあたり０．９４５グラム）及びチーグラ ーポリプロピレン′５ｒ：包含する。発泡側混合物は、混合物の重責を基にして ３０〜８０重食パーセントのインインタンを含有するｎ−ｄンタン及びインイン タンの混合物である。

米国特許第＆２１　＆３７３号においては、より多量のスチレンポリマー及びよ り少量の部分又さ給金型の、エチレンと酢酸ビニルアクリル酸低級アルキルより なる群カラ選択されたモノエチレン系不運和エステルモノマーとのポリマーを含 有する有機ポリマー組成物。前記組成物を製造する際、最初エチレン酢酸ビニル 金〃ユるく又さ結合ざぜ、次にそれをスチレンと混和することか肝要であること をこの特許は教示している。３０〜６５重量パーセントの酢酸ビニルを含有する ニブ」／ンー酢酸ビニルコポリマー組成物が適当であり、この文献の目的のため に好適である。その外、コポリマーの重量を基にして、約４０〜約５５重量パー セントの酢酸ビニルを含有する前記コポリマー組成物は、特に興味があると注記 されている。エチレン−酢酸ビニルコポリマーの交さ結合は、該コポリマーをそ の２．５重量バー七／トまでの１機過酸化物硬化剤と加熱することによって得ら れる。

いくつかの文献が爵使用の次めの熱可塑性フオームのスクラップの回収を教示し ている。

米国特許第３．３４４，２１２号においては、廃スチレンポリマー７オーム材料 を最初粉砕してほぼ均一の大きさ及び形の不運αの粒子を得る。得られた粒子を 滑剤で仮借し、次に集塊化を防止するために粒子を撹拌しながら、過熱蒸気又は 他の熱不活性ガスの流れにかける。この熱処理は、粒子のかさ密度がニガフィー トあたり約１５〜３０ボンドの最終かさ密度になるまで増大するのに十分な時間 継続される。粒子が冷却されて後、新鮮な供給ストックと混合し、押し出し機又 は他の処理器具に供給することができる。適当な滑剤は、脂肪酸のアルカリ金属 層：脂肪酸アミド：指彷酸エステル二並びに脂肪酸を包含する。

米国特許第３，６０７，９９９号においては、粒子状の熱可塑性賓脂状フオーム を、適用点から粒子を運び去るのに適応している振動式冷却面に置く。粒子が振 り面ｉＣ接している間に、粒子が崩壊合体させるのに十分な電の放身熱をかける 。崩著した材料を次に振動面から取り出し、その熱可塑温度より下まで冷却し、 粉砕して所望の粒子径とする。前記処理にはポリスチレンフオーム粒子が１当で ある。

米国特許第３，７２３，５８２号においては、ニガフィートあたり約３ポンド以 下の密度をもつ発心型熱可塑性ポリマー藺脂２７λら物品を製造する一般に連続 した方法の一部分が、フオームスクラップの回収及び再循環に関する。

この７オームスクラツプは、フオームのセル中の発泡剤のＳ仝気によって置換は れる前に、熱を加えることなしに、それに圧力′ｔ−７）＼げることによってつ ぶされ濃厚にされる。

濃厚にされたスクラップは、次に比較的小さい粒子径まで造粒されるので、得ら れた材料は、押し出し機中などで更に処理されるのに十分な高密度を耳する。こ の方法は、発泡型ポリスチレンを再生外匣用するのに有用であると開示されてい る。

米国特許第３，７９５，６３３号においては、真空が適用される少なくとも１つ の脱圧縮ゾーン全有する押し出し機ｔ−１更用して、スクラップの熱可塑性フオ ーム、例えば、ポリスチレンフオームは、連続、即ち９所を含まない、中実の愛 用可能な衝脂に変換される。押し出しの前に、摩砕などにより、スクラップを粒 状化して約１インチ又はそれ以下、好運（は約脇〜約オインチの範囲の平均粒子 径にするのが適当であ−る。指し出しＴ／ｃ続いて、押し出し物を冷却し、その 後粉細又は（レットにすることができる。好適な実施態様においては、押し出し 機にはいる前に、粒子化されたスクラップは、約５〜約５０重量部の新鮮な惜脂 イレットとプレミックスされる。

発明の要約 本発明は、押し出し機甲でポリビニル芳香族材料金熱町望化し、服材料を憚発注 の発泡剤と混合し、押し出された材料を膨張さぞるに足るより低い圧力のゾーン ＩＦＶにの混合物を押し出してフオーム材料を形収さぜ、そして該フオーム材料 を冷却することによるポリビニル芳香族７オーム材料の製法において、 熱可塑化されたポリビニル芳香族材料中に、相浴しうる貸の材料のブレンドを配 合し、而して鈑ブレンドは、ブレンドの重量を基にして、約５〜約ＩＣｌ０ｉ量 パーセントのアル７アーボリオレフイン、並びに、ブレンドの重ｔ’を基にして 、約９５〜約Ｏｉ量パーセントのポリビニル芳香族材料よりなり、それによって 一般に均一な、閉鎖セルフオーム材料が得られ、このフオーム材料は、その’Ｐ に材料のブレンドが配合てれていないポリビニル芳香族〕万一ム材ｑＶｃ比して 、改善さｎた浴媒抵抗金石する一般に平滑なスキン含有する ことを′＃徴とする改良である。

本発明の範囲内として、材料のブレンドが熱可塑性再循環材料を粉砕し、熱可塑 化し、そしてイレット化することによって製造され、この□再循環材料′ｆＪｓ 複合積１礪造よりなり、この複合積層材料がポリビニル芳香族７オームのコア層 及びそれに密着した少なくとも１つの熱可塑性アルファーポリオレフィンフィル ム層よりなる上の方法も意図されている。

前記の方法に従って製造されるポリビニル芳香族フオーム材料も、本発明の範囲 内である。

そのｃＰＫある量のアルファーポリオレフィンが配合されている本発明のポリビ ニル芳香渡フオーム冴科は、その甲にアルファーポリ万レフインが配合されてい ないポリビニル芳香族フオーム材料に比して、いくつかも利点又は利益を有して いる。第１に、本発明のフオーム材料は、その甲にある量のアルファーポリオレ フィンが配合でれていないフオームより、犬ぎい＠媒抵抗を有する一般に５Ｊｆ −滑なスキンを有している。第２に、再循環材料源が、ポリビニル芳香族７オー ムのコア層及びそれｖｃ密着している少なくとも１つの熱可塑性アルファーポリ オレフィンフィルム層よりなる複合積層材料からのトリムスクラップ等である場 合番ては、アルファーポリオレフィンフィルム石？除くための別の脱感法の必要 はない。第３に、ポリビニル芳香族フオーム材料中への配合により、本質的に無 用のスクラップ材料のかなりの量の蓄積が避けられる。＠蚤に、ポリビニル芳香 族フオーム材料中への再循環材料の配合は、多くのフオームの物理的性質のかな りの低下がないのみならず、若干の寄埋的性質の改善を伴なって実施される。

本発明の目的に適当であるビニル芳香族ポリマーは、拡大ＷＤなポリマー類、ス チレン、ビニルトルエン、イソプロピルスデレン、アル７アーメチルスチレン、 核ジメチルスチレン％　ｔ−ブチルスチレン、プロモスチレ／、クロロスチＶン 、ビニルナフタレン等のようなビニル芳香族モノマーから誘導されるホモポリマ ー及びコポリマー、並びにビニル芳香族モノマーを、ブタジェン、インブチレン 、アクリロニトリル、ジビニルベンゼン、イタコン酸、メタクリル酸メチル、ア クリル酸、メタクリル酸、無水マンイン酸等のような七ツマ−の少量と共に重合 させることによって製造されるコポリマー全包含する。

有利には、ビニル芳香族ポリｉ−はポリスチレンである。

本発明の目的のためＣでは、ポリビニル芳香族７オーム材料中に存在するビニル 芳香族ポリマーの量は、適当には、７オーム材料の重量を基にして約８５〜約９ ９．９重量パーセント、有利には％７オーム材料の重量を基にして約９０〜約９ ９．５重量パーセント、そして好適には、フオーム材料の重量を基にして約９４ 〜約９８重量パーセントである。

本発明の目的のためＩ′ｃ適当であるアルファーオレフィンポリマーは、低密度 ポリエチレン及び高密度ポリエチレンのようなエチレンのホモポリマー、並びに エチレンよりなるコポリマー（即ち、コポリマーの重責の少なくとも７０重量パ ーセントがエチレンである）、並びにそれらの混合＊を包含する。前記の混合物 は、例えば、エチレンープロピレンコホリマー、エチレン−ブチレンコポリマー 、エチレンと酢酸ビニルとのコポリマー及びそれらの誘導体、エチレンとアクリ ル醗エステルとのコポリマー又はそれらの誘導体、エチレンとメタクリル酸エス テルとのコポリマー又はそれらの誘導体、エチレンと３〜２０の炭素原子を有す る高級アルケンとのコポリマー（＠状低密度ポリエチレンとしても知られている ）等を包含する。有利には、明細査中使用される場合、用語「アルファーポリオ レフィン」は、アルファーオレフィンポリマーの１つがエチレンと酢酸ビニルと のコポリマーであるかぎり、１つ又はそれ以上の前記のフル７アーオレフインポ リマーのポリマーブレンド、或いは混合物をいう。望１しくは、用語「アルファ ーポリ万しフイ／」は、エチレンと酢酸ビニルとのコポリマー、低′！！！ｉ度 ポリエチＶン及びエチレンと高級アルケンとのコポリマーよりなるポリマーブレ ンド又は混合物を意味する。

不発明に従って製造されるポリビニル芳香族フオーム林料中に存在するアルファ ーポリオンフィンの量は、一般に配合可能な量、或いはポリビニル芳香族フオー ム材料の透過特性のかなりの低下なしにポリビニル芳香族７オーム材料中に配合 することができる量である。従って、ポリビニル芳香族フオーム材料中に配合さ れるアルファーポリオレフィンの量は、適当には、フオーム材料の重量の約０． １〜約１５重量パー七／ト、有利Ｖこは、フオーム材料の重量の約０．５〜約１ ０重量パーセント、そして望ましくは、フオーム材料の重量の約２〜約６重量パ ーセントである。

前記のアルファーオレフィン重合体のブレンド又は混合物中に存在するエチレン −酢酸ビニルコポリマーの量は、過当には、ブレンドの重量の約０．５〜約４０ 重量パーセント、有利には、ブレンドの重量の約２〜約３５重量パーセント、そ して望ましくは、ブレンドの重量の約５〜約２８重量パーセントである。エチレ ン−酢酸ビニルコポリマーは、その甲にコポリマーの重量を基にして、有利には 、約８．５〜約２８重量パーセントの酢酸ビニル、望ましくは、約１０〜約２０ 重量パーセントの酢酸ビニルを重合している。エチレン−酢酸ビニルコポリマー のメルトインデックスは、アメリカン・ンサイエテイ・７オア・テスティング・ マテリアルス（ＡＳＴＭＤ−１２３８、条件Ｅ）に従って測定して、毎分約６〜 約８デシグラムであることが適当である。

明細書中使用される場合、用語「ポリエチレン」は、立方センナメートルあたり 約０．９１６〜約０．９６５グラムの＋Ｍ度及び毎分ａ０．７〜約５．５デシグ ラムのメルトインデックス（ＡｓＴＭ　Ｄ−１２３８、条件Ｅ）全有するエチレ ンホモポリマーを包含する。

本発明においても使用するのに適当であるが、しばしば熱可塑性ポリマーを発泡 さぞるのに使用される常用の発泡剤は、ガス及び約−５０℃〜６０℃において沸 とうする脂肪族又は脂環涙炙化水素のような、普通の温度及び圧力において揮発 性の液体、例えばブタン、インタン及びそれらのヘキサン及びシクロヘキサンと の混合物。

ハロゲン化炭化水素、例えばＣＣ’　ｊ　ｔＦ、　ＣＣ１ｔＦｔ、ＣＣ１１’ｔ −ｃ　Ｃｊ　Ｆ、等：上のものその他の常用の液状及びガス状発泡剤のいずれか ２つ又はそれ以上の混合物を包含する。

ジニトロンベンタメチレンテトラミン、ｐ、ｐ′−オキシビス（ベンゼンスルホ ニルヒドラジド）、アゾジカルボンアミド等のような常用の化学発泡剤も過当で ある。発泡剤は、通常ポリマーを基にして約０．０５〜約４０３ｉ：バーセント の貨が配廿される。

エチレン及び高級アルケン（このアルケンは、３〜２０の炭素原子を脣する）の コポリマーは、当該技術において周知であり、→状低密度ポリエチレンといわれ る方が普通である。前記のコポリマーは、米国特許第４，０７６．６９８号（そ の技術は、参考文献として明細書に組入れられる）に従って製造することができ る。

防炎剤（部分的防炎を与える成分、防炎剤を含む大部分の材料は、十分高い温度 に曝露される時には燃焼することが望められている）、抗酸化剤、抗ブロック剤 、紫外線安定剤、熱安定剤、俵形α剤等のような他の取分も、ポリビニル芳香族 材料及び材料の発泡剤とのブレンドに存在していてよい。

ポリビニル芳香族フオーム材料の製造は、米国特許第２、＋５０．４３６；２． ５１５，２５０；２，７４０．１５７　；２．７７も９９１；２．８３８，８０ １；３．７？０，６６８；３．８９７，５２８　；３．９５＋、＄１９　：３， ９６０，７９２；４．１４６，５６３　；並びに４，２２９，３９６号によって 示されるように周知である（これらは＃考文献として明細薔に組入れられる）。

再循環材料源は、ポリビニル芳香族フオームのコア層及びそれに密着している少 なくとも１つの熱可塑性アルファーポリオレフィンフィルム層よりなる複合積層 ｍ造からのトリムスクラップ等である。本発明によれば、再循環材料は、有利に は、適当な粒子径に粉砕され、過白な粒子径は、直径約％インチである。粉砕又 は摩砕の後、押し出し景をり用テることによって、粒子は連続、或いは空所のな い、中実樹脂混合物に変えられる。この押し出し機は、大気に通気されている少 なくとも１つの脱気化又は脱圧縮ゾーンを有している。押し出しに就いて、押し 出し吻は冷却され、その後米国特許！　３．？　９５，６３３号におけるように 、粉砕又はｄノット化される。有利には、再循環材料は、本発明に従って更に処 理するために４レツト化される。

４レツト化された再循環材料は、有利には新鮮なポリビニル芳香簑樹脂と混合さ れて、新鮮な樹脂を熱可塑化する前に混合物を形成さぜる。新鮮な樹脂と混合さ れる再循環材料の量は、上に定義さｎたとおり、配合可能な量のアルファーポリ オンフィンを、仄に可塑化発泡さぜる混合物に添加するのに十分な量であること が過当である。

ポリビニル芳香族７オームコア層に密着している熱可塑性アルファーポリオレフ ィンフィルム層は、有利（Ｃはフィルム層及びのり層よりなる。フィルム層は、 有利には、低密風ポリエチレン及びエチレンと高級アルケンとのコポリマーより なるフィルム形成性アｙファーオレフィンポリマーである。のり層は、有利には 、コポリマーの重ｔｔ−基にして約８．５〜約２８重量パーセントの酢酸ビニル かその干に重合されているエチレンと酢酸ビニルとのコポリマーよりなる。

本発明によれば、アルファーポリオレフィンは、過当にはγレフインポリマーの 混合物である。この混合物は、有利には、混合物の重量を基にして、約θ〜約＋ ０１量パーセントのエチレンと酢酸ビニルとのコポリマー（コポリマーの重量を 基にして、約８．５〜約２８重量パーセントの酢酸ビニルがその中に重合されて いる）よりなる。

この混合物は又、有利には、混合物の重量を基にして、約１００〜約６０重量バ ー七ントのエチレ７ホモポリマー及ヒコポリマーのポリマーブレンドよりなる。

このポリマーブレンドは、適当には、ポリマーブレンドの重量を基にして、約６ ８〜約７５重量パーセントのエチレンと３〜２０の炭素原子を有する高級アルケ ンとのコポリマー及びポリマーブレンドの重量を基にして、約３ｚ〜＃Ｊ２５重 量パーセントの低′Ｍ度ポリエチレンよりなる。

有利には、このエチレン−コポリマーは、コポリマーの重量の約９９〜約８ＯＮ 量パーセントのエチレン及びコポリマーの重量の約１〜約２０重量パーセントの ６〜１５の炭素原子の高級アルケンがその中に重合されている。

望１しくは、このエチレンコポリマーは、コポリマーの重量の約９２〜約９７重 量パーセントのエチレン及びコポリマーの重量の約８〜約３重量パーセントのオ クテン力Ｓその中ｌＣＭ合されている。

次の笑施例は、不発明の原理が適用される方式を例示するが、本発明の範囲を限 定するものではなめ。すべての部及びパーセントは、別示しないで為ぎり、重量 を基にする。

押し出し型ポリスチレンフオームの製造これらの例において論じられているポリ スチレンフオームは、次の操作によって製造された。粒子状ボリスチレｙホモポ リマー（及び若干の場合には粒子状又は４レツト状の再循環材料を添加剤と十分 混合し、厚−ｇ１インチかつ幅１２インチの発泡バウンドを形成させた。添加剤 は、ポリマーの重量を基にして１２重量パーセントの発泡剤（・２７０口ジクロ ロメタ７５０部及び塩化メチル５０部よりなる；押し出し滑剤としてポリマー１ ００部あたり０．１部部のステアリン酸バリウム、防炎剤（部分的防炎を与える 成分、防炎剤を含む大ていの材料は、十分高い＠民に曝露される時には燃焼する ことが認められている〕：セル核形成剤としてポリマー１．００部あたり０．２ 部のメルク及びポリマー１００邪あたり０．５部のインジゴ、韮びに酸吸着剤と してポリマー１００部あたり、０３部の酸化マグネシウムを含んでいた。押し出 し速度は毎時２００ポンドであった。ダイス圧は、平方インチあたり３５０ポン ドであった。押し出し壁内のゲル温度は２２５℃でめった。ダイスＣＰ押し出し の直前に、押し出でれたポリスチレンゲルの温度を１２０℃まで下げた。

幅４インチ及び高さ０．０５インチを有するオリフィスからゲルを押し出した。

オリフィスにすぐ隣接して、ダイスの開口の−１の側に置かれている１対の成形 用プレートがあった。このプレートは１６インチの長づを肩し、ポリテト；７７ ０ロエチレンのう丁い被覆で覆われていた。

オリフィスの末端に４接し、たつ成形用プレートの間に置かれて、長さ約１ｚイ ンチ〃≧つ約４５°の角度でダイスの開口刀≧ら外向き［２つの変向プレートが あった。押し吊し物は、立方フィートあたり２．０４ポンドの＠度及び約０．３ ０ミリメートルのセルサイズ（即ち、セルの平均直径）を呵する連続ボードでめ った。

星着用フィルム組成物 次に、槓層条注Ａ、４（毎分１１５フイートのライン速度及び華氏３０７°（ア ）のニジブロール温及）又は槓層条件ＡＥ（＠分７１フィートのライン速度及び ３００下のニップロール温度）下に常用の技術を使用して、下に詳記される組成 を有する２つの層接着性フィルムをホットロール積層した。各接着性フィルムは 、厚さ１．７ミルを有するベース層及び厚き０．３ミルを有するスキン層を有し ていた。種々の接着性フィルムをＷ！−ｊるために使用された成分は、表１ｉＣ 表示される。実際の接着性フィルム処方は、表Ｉｌに表示される。表■甲列記さ れているポリオレフィン厄介のうち若干は、表ＩＩＩＰ表示されている接着性フ ィルムを製造する際使用されなかったが、檀々の量のポリオンフィンフィルム６ ｓその中に配合されているポリステレ／フオームの各課抵抗を評価する際使用さ れた（表■及びｖ：、科Ａ−Ｆ及び１１〜２４参照）。

ポリオレフィン成分 コード　添加剤 Ａ　エチレン−コポリマーの重量を基にして９％のオクテンがその千に重合され ているコポリマー。

メルトインデックス２，３デシグラム／分Ｃｄｇ１分）（ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３ ８条件Ｅ条件ｔＭ度、９１７グ之ム／二方センチメートルｌ’／ＣＣ）（Ａ；Ｔ Ｍ　Ｄ−７９２）。

Ｂ　低密度ポリエチレン。メルトイｙデツクス０．？ｄｇ／分（ＡＳＴＭ　Ｄ− １１３８、条件Ｅ）。

密ＦＫＯ，９２２１／ＣＬＣＡＳＴＭ　Ｄ−７９２）。

コード　添加剤 Ｃ低−尻ポリエチレン。メルトインデックス１．９５ｄｇ１分（ＡＳＴＭ　Ｄ− １２３８、条件Ｅ）。

’ＭＰＩＯ，９１９！／ＣＬＣＡＳＴＭ　Ｄ−７９２）。

Ｄ　低密度ポリエチレン。メルトインデックス５，５量ｇ／分（ＡＳＴＭ　Ｄ− １２３８、＋件Ｅ）。

密度０．９１ｆ５１／Ｃ１−ＣＡＳＴＭ　Ｄ−７９２）。

Ｅ　コポリマー重量の２８％の酢酸ビニルがその干に重合されているエチン／− 酢散ビニルコポリマー。メルトインデックス６ｄｌ／分（、ＡＳＴＭｎ−１２３ ８）。ぞ度０．９１／＝（ＡＳＴＭｎ−７９２）。商品名Ｅ１ｆＡ　３１７５　 トＩ、ＣＥ。

１、テュポン・ド・ヌモールス・アンド・カンパニーから市販。

Ｆ　コポリマーの重賞の１８％の酢酸ビニルがその”Ｐに重合てれているエテン ンー酢酸ビニルコポリマー。メルトインデックス８　ｄｇ／９＋ＣＡＳＴＭＤ− １２３８）。１５度ｏ、９＋ｙ／ｃｃ（人ＳＴＭＤ−７９２）。商品名ＥＶＡ３ １７４としＣＥ。

１、ｆユボン・ド・ヌモールス・アンド・カン／ぜニーから市販。

Ｇ　コポリマーの重量の８．５−％の酢酸ビニルがその甲に重合されているエチ レン−酢酸ビニルコポリマー。メルトインデックス７ｄｇ／分（ＡＳＴＭＤ−１ ２３８）。密度０．９３ｉ／ＣＬ（Ａ：Ｓ７Ｍコード　添加剤 Ｄ−７９２）。商品名Ｅ　Ｖ　Ａ　３１２４　（！：　Ｌ　テＥ。

１、　ｆニボン・ド・ヌモールス・アンド・カンパニーから市販。

Ｈ６加剤型量の５パーセントの二酸化シリコン及び添加剤重量の９５パーセント のＣ（上述）よりなる添加剤。

Ｉ　添加剤重量の１０バー１７トの二酸化シリコン及び添加剤重量の９５パーセ ントのＣＣ上述）よりなる添加剤。

ＪｆｆＳ加剤菖剤型１５パーセントの２−ヒドロキシ−４−ルーオクトキシ−ベ ンゾフェノン、商品名ＣＹＡＳＯＲＢ＠ＵＶ　５３１としてアメリカン・シアナ ミド・カンパニーで）ら市販でれている紫外線安定剤、添加剤重責の５パーセン トのチオジプロピオン酸ジラウリル、商品名ｃｙｍｏｆｌＪＬＴＤＰとしてアメ リカ／・シアナミド・カンパニー力・ら市販されている抗酸化剤及び添加剤重量 の８０パーセントのＣ（上述）よりなる添加剤。

Ｋｍ加剤型重責７．５パーセントの（：　２　、２’−チオビス（＋−ｔ−オク チルフエニラート））−Ｆ。

−ブチルアミンーニッケル、商品名ＣＹＡＳＯＲＨ＠１、ｒＶ１０８４としてア メリカン・シアナミド・カンパニー力・ら市販されている紫外線安定剤、コード 　添加剤 添加剤重量の７．５パーセントのＣＹＡＳＯＲＢ［Ｆ］びＶ５３Ｌ添加剤重量の １．５パーセントの、２．２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフ ェノール）商品名ｃｙＡｓｏｘ’励２２４６としてアメリカン・シアナミド・カ ンパニーから市販されている抗酸化剤、添加剤１量の３．ＱパーセントのｃｙＡ ｎｏＸ＠Ｌｒ　Ｄｐ、並びに添加剤重責の８０．５パーセントのＣ（上述）より なる添加剤。

Ｌ　添加剤重量の１０パーセントの二酸化シリコン、添加剤重責の２パーセント のステアルアミド及び添加剤重量の８８パーセントのＣ（上述）よりなる添加剤 。

ｙ　添加剤重量の２パーセントのエルシルアミド及び添加剤重量の９８パーセン トのＣ（上述）よりなる添加剤。

表　Ｉ 接着性フィルム処方 イルムＡ６ＡＢＨＩＫ １　７０．７　２０　＋　５゜３ Ｚ　７２．７　２０　２　５．３ イルムＡＦＨＩＪＫ ｚ　９８　２ （？ｔ、出しポリスチレンフオームへのｆｆ１ｌ性フイルムの積層 押し出てれたポリスチレンフオームボードの少なくとも１つの主面への接着性フ ィルムの積層は、冨用のホットロール偵層決直及び技術を使用して行なわれる。

前記積層は、ここでは上述した２つの条件のうち１つ（条件ＡＡ又は条件ＡＢ） の下で貢施される。

７オーム材料を評価するための＃Ｊ埋的性質試験法圧縮強さ　ＡＳＴＭ　Ｄ−１ ６２１ Ｒ−ＩＴ！Ｕ　ＡＳＴＭ　Ｄ−５１８ 圧縮係数　ＡＳＴＭ　Ｄ−１６２１ フレックス強さ　ＡＳＴＭ　Ｃ−２０３フレツクス係数　ＡＳ？’Ｍ　Ｃ−２０ ３フオ一ム中接着性フィルムパーセント−マスバランスを基にして計算−再循環 材料として使用される積層物の軍ｔＫついて接着性フィルムの重量を矧つ、又使 用される再循環材料の−ｉを知ると、フオーム９ｉＣ存在する接着性フィルムの 量ｔ″計算ることができる。

フオームの密度−フオーム試料の重量及び寸法を基にして計算−ニガフイードあ たりボンドＣｐｃｆ）。

ポリマー溶液粘夏−センチボアズ単位の摂氏２５℃におけるトルエンＩＰＩＯパ ーセント塔液の粘度。

３インチＸ６インチの大ざさの試料（後者の寸法は、押し出しの方向である）を 、２つの主面（名目上、上面及び底面）に接着性フィルムが積層されている、上 のようにして製造された積層ボード〃・ら切り取った。試料は、積層ボードの左 縁（１、並びに中央（Ｃ）及び右縁（Ｒ）　ｖ−ら取られた。次ＶＣ＝科のＣＦ ２から１インチＸ６インチのストリップを切り取った。矢にフィルム金子で上側 又は底側で３インチの距離はがしてタブを得た。次にこのフオーム試料を機械、 インストロン・コーポレーションから入手されるモデル１１３０引慢り試験機に 入れた。この試験装量は、５０００グラムの範囲（５グラム／チヤートデイビジ ヨン）ｔ−モつ荷重セル、毎分１０インチのクロスヘッド及び毎分１０インチの チャート速度を有していた。タブをこの装置のジョーの１セツト〒に置き、一方 フオーム試料のフィルム７Ｊ５はがされた部分全ジョーの第２のセットＶｒ−宜 いた。次に、１８０度の角度で積層ボードの試料から残りのフィルムｔはが丁よ うに装置を操作して、ダラム単位のはく−強さ全損１１足した。

はく離強での測定は、上側、底側又は両側たら取られた（平均項を報告）。当該 技術熟Ｎ＠は、はく離強でか試料が取られた位置によって変動することを認める である押し出しフオームスライス・らフオームのウスいスライスを切り、このフ オームスライスをスライドプロジェクタ−のような孤大光源の前面に置き、その 汝セル壁の数を数える（矢にそれからセルの大ぎさ全計算することができる）こ とによってフオームセルの大ぎさを決足した。

セルの大ぎざの測定は、３方向で行なった：垂直Ｃｎ又は厚さ、水平ＣＨ）又は 幅及び押し出しＣＥ）又は長で。

再循環原料流の製造 上に詳述したようにして製造さ托た積層ポリスチレンフオームを、７オ一ムスク ラツプ回収の既仰の方法によって回収して、フオームスクラップ材料の再循環を シミュレートシタ。最初横Ｆｉ７オームをハンマーミルを用いて粉砕して過当な 犬ぎさにした。過当な大きさは、直径約％インチル１インチであった。次に、粉 砕したフオームを悦気化押し出し機に通し、次にベレットにした。この脱気１じ 押し出し磯は、リーゾナ・コーポレーションの部門、エガン・マシナリー・カン パニーから市販されている逆駆動脱気化押し出し機であった。この押し出し機は 、３つのゾーン、長さ３８インチ及び直径１４インチを有する＄１のゾーン、長 さ２４インチ及び直径１４インチから直径８インチまで減小する減小先細直径を 有するＨ２のゾーン及び長さ１８４インチ及び直径８インチを有する第３のゾー ンを有していた。押し出し機からの押し出し物は、冷却のため水浴を通された。

冷却後、押し出し物は、ベレット化して長さ４〜５ミリメートル（正）及び直径 約３ｕを有するベレットを得た。

例　１〜５゜ 次にこのようにして形既されたベレットを、新鮮なポリスチレン４レツト及び他 の発泡性の成分と混合して、あるｔの再循環材料がその千に配合石れている押し 出しフオームを製造した。

例　１〜３．−フオーム及びフオーム積層物の製造「再循環原料流」の見出しで 上に詳述したようにして製造された再循環材料のめる童でポリマーの一部分ｔ− １換した点を除いて、「押し出しポリステレ／フオームの製造」の見出しで上に 詳細したようにして櫨々の量の再循環材料を製造した。比較の目的で、再循環材 料、従ってアルファーボリオレフイ／材料を含有しない試料（試料Ａ）を、上に 詳細したようにして製造した。「フオーム材料を評価するための物理的性質試験 法」の見出しで上述した方法に従って取られた、前記フオーム試料の物理的性質 の評価を、以下の表ＩＡ−Ｃに述べる。

こ 峯 峯 本発明に従ってａ造された新鮮積層ポリスチレン７オーム（数の試料）の追加の はく離強さ評価を行なった。

上に詳述したとおりであるが、接着性フィルムを含有する再循環材料なしに比較 試料（７字の試料）を製造した。

前記評価の結果を、表［１，４から抜ざ出した試料Ａ、ＬＬ及び２Ｌについての 結果と共に表■に表示する。

表■及び■中に示されるデータを調べると、接着性フィルム又はポリオレフィン 材料のブレンドを含有するフオームスクラップ材料の再循環が実施可能であるこ と、又適当な７オームが得られることが明らかに示される０７オームの物理的性 質は、７オーム処方中に樹脂の５．６重量パーセントまでの接着性フィルム又は ポリオレフィン材料のブレンドが配合される時、使用可能な範囲内に保たれるか 、又ははく離強度の場合のように改！される。

フオーム材料が絶縁の目的で適当でなくなる点までポリオレフィン材料を含むポ リスチレンフオームの浸透性がかなり低下しないかぎり、７オーム処方中に比較 的天童のポリオレフィン材料を配合することによって、同様の結果が得られる。

明細査中詳述されたようにして製造された７オーム材料中に配合された再循環材 料の一部分である接着性フィルムの組成を変えることによって、同様の７オーム が得られる。適当なフオームは、再循環流の一部分として添加されるのではなく 、接着性フィルムと同じ組成を有するポリオレフィン材料のブレンドが新鮮なポ リスチレン樹脂に直接添加される時も得られる。

７オームの紫外線安定性 接着性フィルム面ポリスチレン７オーム再循環を含有しない（試料Ｄ）か、或い はフオームの重量を基にして特定の量の接着性フィルム（４重量％の接着性フィ ルム−試料６；５重量％の接着性フィルム−試料７；並びに５．６重量％の接着 性フィルム−試料８）をフオーム中に配合するのに十分な電の接着性フィルム面 ポリスチレンフオームを含有するポリスチレンフオームの試料を、上に詳細した ようにして製造した。これらの試料を、商品名Ｔｒｒｂ−Ｃｏ　ｔ　ｏｒモデル １２４１で、ネオチク・インストルーメンツ、インコーホレーテッドから市販さ れている、ハンターＬ、　ｃＬ、ｂカラー系をもつ比色計を使用して、紫外線安 定性について評価した。ネオチク・イ／ストルーメンツ、インコーホレーテッド により供給されているカラー標準タイルを使用してこの機器を修正した。

７オームの試料は、各ｉｔＥ＋１が約４インチの立方体の形であった。各カット 面が肉スライサーでカットされるように試料を製造した。熱戦カッター又を工蛍 のこｔ用いて調製された面は満足ではないことが見出されていた。

比色計の操作の際、試料を試料ホルダーに置き、光源によって照明する。照明さ れた７オームから反射される光は、３つの光学的フイターを通され、その後光検 出器によって電気信号に！換される。次に光検出器からの信号をコンピューター 回路によって処理してヒトの視覚反応を刺戟する３つの信号、Ｌ、Ｌ：Ｌ及びｂ にする。正のＬの１−は白を表わし、−力負のＬの値は黒を表わす。正のＣの値 は赤を表わし、−力αの負の値は緑を衣わす。正のみの値は黄を表わし、−力負 のｂの値は青を表わす。

１１が更に正か又は更に負になるに従って、その慣によって表わされる色はきく なる。

試料り及び６〜８は、新たに調製された時及び紫外線源に１０時間＠露して後評 価された。これらの評価から集められたデータを表Ｖに表示する。

衣　Ｖ 紫外線安定性 初　期　１０時間＠露後 試料　Ｌ　ｂ　ｃＬＬｂ　ａ Ｄ　７８　−１１　−３−４　７８．１　３．１　−５．０６　７４．３　−２ ．０　−４．４　７３ツ　１．４　−４．７７　７３．１　−１．６　−４．６ 　７３Ｊ　１．８　−４．８８　７３．２　−２．７　−４．７　７２．８　１ ．８　−５．３表Ｖ中存在するデータは、その中にある童の徽着性フィルム再傭 様材料が配合されている材料が、前記再循環材料を有しないポリスチレンフオー ムと比較する時増大した安定性をＭすることを明らかに示す。前記の安定性は、 低いｂの絶対値及び低いｂの１直の正味の変化によって示される。上にε記した とおり、正のｂの１厘は黄色を示す。

本発明に従って製造されるポリステレ７７オームに配合される接着性フィルム再 循環材料の貴及び組成を変えることによって、同様の結果が得られる。同様の結 果は父、接着性フィルムと一般に同じ組成を有するアルファーオレフィンポリマ ーのブレンドが、接着性フィルム再循環材料の代りにポリスチレン又はポリビニ ル芳香族フオーム材料中に配合される時も得られる。

種々の霊のオレフィンポリマーを含有するポリスチレンフオームの溶層抵抗 種々の量の１つ又はそれ以上のポリオレフィン添加剤を含有するいくつかのフオ ーム試料を、「押し出しポリスチレンフオームの製造」の見出しで上に詳述した のと一般に同じ方式で製造した。ただし、約摂氏約１２００の押し出しｍ度、平 方インチあたり罰５００〜約５５０ポンドのダイス圧、毎時１５０ポンドか又は 毎時２００ポンドの押し出し機速度及び４インチＸ約０．０５５インチのダイス のスロットを使用して、幅約７〜約１０インチ及び厚さ約１〜約１５インチの７ オームボードを製造した。このようにして製造した７オームボードから約フイ／ チＸ約１０インチの寸法の試料を切り取った。後者の寸法は押し出しの方向であ った。

この７オーム試料の各々に、スプレーヒートナ７７０を備えたディビルビス（Ｄ ｉｖｉｌｂｉｓｔｔ）スプレーガン−型Ｊ−Ｇ、Ａ、５０２を使用し、平方イン チあたり６０ポンドの７トマイザー圧で操作して、溶媒ベースののす約８グラム を噴鐸した。こののりは、溶媒の混合物中ネオプレ／−７エノール系樹脂ブレン ドであり、この混合物ハ、スヘてのりの重量を基にして、４１パーセントのヘキ サ／、３６．５パーセントのア七トン及び４パーセントのトルエンを含有してい た。こののりは、商品名スフイツトののり（Ｓｗｉｆｔ’ｓ　ｇｈｔ、ｓ）　→ ７３７５でスフイツト・アドヘーシプ・アンド・コーティングから市販されてい た。

試料が噴霧されて２〜３時間後、溶媒抵抗について試料を２価した。各試料の溶 媒抵抗は、次の基準によって決定された： ５−溶媒抵抗不良−のり／接着剤がフオームの表面スキンに浸入し、ピット及び へこみを形成する。

３−溶媒抵抗不良〜良−フオームの表面スキンの限定された浸入。のりの大部分 は、表面スキン上に玉となる。

１−溶媒抵抗優秀−フオームの表面スキンの浸入は本質的にない。のりは、表面 スキン上玉となる。

溶媒抵抗試験の結果を以下の表■に浅水する。使用されたポリオレフィン添加剤 は、上の表ＩＫ述べられている。すべての添加剤は、フオームの重量パーセント トシてである。比較の目的のみである試料は文字で示され、−万本発明を代表す る試料は数で示されている。

弊　■ 溶媒抵抗 Ｅ　Ｂｌ　５ 添加剤　溶媒抵抗 添加剤　溶媒抵抗 表■に示されるデータから、７オームの重量を基にして、少なくとも２．４重重 パーセントのポリオレフィン添加剤がポリスチレンフオームに配合される時、溶 媒抵抗の改善が観察されることが容易に明らかとなる。７オームの重量を基にし て、約０．３重重パーセントより多い量の添加剤が添加されるかぎり、ポリオレ フィン添加剤の量が少ない刀が溶媒抵抗の改善を生じるらしいことも明らかであ る。ポリオレフィン源が、新鮮なポリオレフィン樹脂ではなく、明細査中説明し たような、少なくとも　・１つの接着剤フィルム７エイサーを有する再循環され たポリスチレンフオームボードｆ！：Ｍにした再循環流である時同様の結果が得 られる。

手続補正書（方式） 昭和６１年３月６日 特許庁長官　宇　賀　道　部　殿 １事件の表示 ＰＣＴ／ＵＳ　８４１００８５９ ２発明の名称 ３補正をする者 事件との関係　特許出願人 名称　ザ　ダウ　ケミカル　カンパニーーー−“ノ ５補正命令の日付　叉゛Ｓ−↓ 昭和６１年３月４日 ６補正の対象 国際ｉＩｌ企報告

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. １．押し出し機中でポリビニル芳香族材料を熱可塑化し、該材料を揮発性の発泡 剤と混合し、押し出された材料を膨張させるに足るより低い圧力のゾーン中にこ の混合物を押し出してフオーム材料を形成させ、そして該フオーム材料を冷却す ることによるポリビニル芳香族フオーム材料の製法において、 熱可塑化されたポリビニル芳香族材料中に、相溶しうる量の有料のブレンドを配 合し、而して該ブレンドは、ブレンドの重量を基にして、約５〜約１００重量パ ーセントのアルフア−ポリオレフイン、並びに、ブレンドの重量を基にして、約 ９５〜約０重量パーセントのポリビニル芳香族材料よりなり、それによつて一般 に均一な、閉鎖セルフオーム材料が得られ、このフオーム材料は、その中に材料 のブレンドが配合されていないポリビニル芳香族フオーム材料に比して、改善さ れた溶媒抵抗を有する一般に平滑なスキンを有することを特徴とする改良法。
2. ２．材料のブレンドが熱可塑性再循環材料を粉砕し、熱可塑化し、そしてペレツ ト化することによつて製造され、この再循環材料が複合積層構造よりなり、この 複合積層構造がポリビニル芳香族フオームのコア層及びそれに密着した少なくと も１つの熱可塑性アルフア−ポリオレフインフイルム層よりなる請求の範囲第１ 項記載の方法。
3. ３．熱可塑性ポリアルフア−オレフインフイルム層がフイルム層及びのり層より なり、このフイルム層が、低密度ポリエチレン及びエチレンと高級アルケンとの コポリマー上りなるアルフア−オレフインポリマーのブレンドから製造され、そ してこののり層が、コポリマーの重量を基にして約８．５〜約２８重量パーセン トの酢酸ビニルがその中に重合されているエチレンと酢酸ビニルとのコポリマー よりなる請求の範囲第２項記載の方法。
4. ４．アルフア−ポリオレフインが、アルフア−オレフインポリマーの混合物であ り、それがコポリマーの重量を基にして約８．５〜約２８重量パーセントの酢酸 ビニルがその中に重合されているエチレンと酢酸ビニルとのコポリマーを混合物 の重量を基にして約０〜約４０重量％、並びに混合物の重量を基にして、均１０ ０〜約６０重量パーセントのエチレンホモポリマー及びコポリマーのブレンドよ りなり、このエチレンホモポリマー及びコポリマーのブレンドが、ブレンドの重 量を基にして、約６８〜約７５重量パーセントのエチレンと３〜２０の炭素原子 を有する高級アルケンとのコポリマー、並びにブレンドの重量を基にして、約３ ２〜約２５重量パーセントの低密度ポリエチレンよりなる請求の範囲第１項記載 の方法。
5. ５．相溶しうる量が、その中に約２〜約６重量パーセントのアルフアポリオレフ インのフオーム材料が配合されているフオーム材料を生じる量である請求の範囲 第１項記載の方法。
6. ６．主要量のビニル芳香族ポリマー及び相溶しうる量の材料のブレンドよりなり 、この材料のブレンドが、ブレンドの重量を基にして、約５〜約１００重量パー セントのアルフア−ポリオレフィン、並びにブレンドの重量を基にして、約９５ 〜約０重量パーセントのビニル芳香族ポリマーよりなる発泡性のポリビニル芳香 族組成物。
7. ７．アルフアポリオレフインがアルフア−オレフインポリマーの混合物であり、 それがコポリマーの重量を基にして、約８．５〜約２８重量パーセントの酢酸ビ ニルがその中に重合されているエチレンと酢酸ビニルとのコポリマーを混合物の 重量を基にして約０〜約４０重量パーセン卜、並びに混合物の重量を基にして、 約１００〜約６０重量パーセントのエチレンホモポリマー及びコポリマーのブレ ンドよりなり、このブレンドが、ブレンドの重量を基にして、約６８〜約７５重 量パーセントのエチレンと３〜２０の炭素原子を有する高級アルケンとのコポリ マー、並びにブレンドの重量を基にして、約３２〜約２５重量パーセントの低密 度ポリエチレンよりなる請求の範囲第６項記載の発泡性の組成物。
8. ８．相溶しうる量が、その中に組成物の重量の約２〜約６重量パーセントのアル フア−ポリオレフインが配合されている発泡性の組成物を生じる量である請求の 範囲第６項記載の発泡性の組成物。