JPS6148404A - 二酸化塩素ガスの緩慢な発生方法 - Google Patents
二酸化塩素ガスの緩慢な発生方法Info
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- JPS6148404A JPS6148404A JP17173984A JP17173984A JPS6148404A JP S6148404 A JPS6148404 A JP S6148404A JP 17173984 A JP17173984 A JP 17173984A JP 17173984 A JP17173984 A JP 17173984A JP S6148404 A JPS6148404 A JP S6148404A
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- C01B11/02—Oxides of chlorine
- C01B11/022—Chlorine dioxide (ClO2)
- C01B11/023—Preparation from chlorites or chlorates
- C01B11/024—Preparation from chlorites or chlorates from chlorites
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（発明の技術分野）
本発明は二酸化塩素ガスの緩慢な発生方法に関するもの
である。
である。
（従来の技術及び問題点）
二酸化塩素は強い酸化力を持っているので、脱臭剤、防
腐剤、防カビ剤、殺藻剤、殺菌剤。
腐剤、防カビ剤、殺藻剤、殺菌剤。
消毒剤、漂白剤等として使われている。
これらの用途に向けて、安定化二酸化塩素水溶液や二酸
化塩素ガスを発生する粉末状若しくは粒状の組成物が業
務用又は一般家庭用として市販されており、これらの固
体状組成物については種々の研究が行われている。
化塩素ガスを発生する粉末状若しくは粒状の組成物が業
務用又は一般家庭用として市販されており、これらの固
体状組成物については種々の研究が行われている。
例えば、亜塩素酸ナトリウムや安定化二酸化塩素の水溶
液等の二酸化塩素含有水溶液を塩基性吸着剤に吸着させ
た組成物（特公昭４８−３２０７９＞、亜塩素ｉ！塩又
は安定化二酸化塩素をｐＨ８以上のアルカリ性固体物質
及びアルカリ性酸化剤と混合した組成物（特開昭５８−
１６１９０４＞、或いは、花弁状結晶構造をもつ珪酸カ
ルシウムに安定化二酸化塩素水溶液を吸着させ、鉄分を
二酸化塩素揮散速度調整用として添加した組成物（特開
昭５７−１６８９７７）等があるが、いずれも安定性が
不十分であって商品流通時や貯蔵中に二酸化塩素を放出
し続けたり、使用時の有効期間を縮めたりする虞がある
。
液等の二酸化塩素含有水溶液を塩基性吸着剤に吸着させ
た組成物（特公昭４８−３２０７９＞、亜塩素ｉ！塩又
は安定化二酸化塩素をｐＨ８以上のアルカリ性固体物質
及びアルカリ性酸化剤と混合した組成物（特開昭５８−
１６１９０４＞、或いは、花弁状結晶構造をもつ珪酸カ
ルシウムに安定化二酸化塩素水溶液を吸着させ、鉄分を
二酸化塩素揮散速度調整用として添加した組成物（特開
昭５７−１６８９７７）等があるが、いずれも安定性が
不十分であって商品流通時や貯蔵中に二酸化塩素を放出
し続けたり、使用時の有効期間を縮めたりする虞がある
。
また、二酸化塩素含有アルカリ水溶液を１）８８．５〜
９．０の塩基性吸着剤に吸着させた粉末固体組成物に、
使用の際ｐＨ６以下の固体酸性粉末を添加混合して二酸
化塩素を発生させる（持金［４８−３２０７９）方法も
知られているが、このものは貯蔵中は長期間安定性はあ
るとしても、使用の際混合操作を行わねばならぬ点が使
用者に不便である上に、はゾ安定した二酸化塩素発生速
度を長期間に亙って維持することは難しい。
９．０の塩基性吸着剤に吸着させた粉末固体組成物に、
使用の際ｐＨ６以下の固体酸性粉末を添加混合して二酸
化塩素を発生させる（持金［４８−３２０７９）方法も
知られているが、このものは貯蔵中は長期間安定性はあ
るとしても、使用の際混合操作を行わねばならぬ点が使
用者に不便である上に、はゾ安定した二酸化塩素発生速
度を長期間に亙って維持することは難しい。
（発明の目的）
発明者らは貯蔵期間中長期に亙って安定であり、使用に
際しては簡便且つ安全な二酸化塩素発生持続性の優れた
方法を得る目的で鋭意検討を行った。その結果、塩基性
固体物質に保持された二酸化塩素含有組成物に適当な蒸
気圧を有する酸等の蒸気を作用させれば上記目的を十分
に達成し得ることを見出し本発明を完成するに至ったも
のである。
際しては簡便且つ安全な二酸化塩素発生持続性の優れた
方法を得る目的で鋭意検討を行った。その結果、塩基性
固体物質に保持された二酸化塩素含有組成物に適当な蒸
気圧を有する酸等の蒸気を作用させれば上記目的を十分
に達成し得ることを見出し本発明を完成するに至ったも
のである。
（発明の構成）
ヤ
本発明は、亜塩素１１の粉体又は亜塩Ｎ酸塩若しくは安
定化二酸化塩素の水溶液（以下二酸化塩素発生剤という
。）を塩基性固体物質に混合又は吸着させた組成物（１
：１．下二酸化塩素含有組成物という。）に、酸若しく
はエステルの蒸気を接触せしめることを特徴とする、二
酸化塩素ガスの緩慢な発生方法である。
定化二酸化塩素の水溶液（以下二酸化塩素発生剤という
。）を塩基性固体物質に混合又は吸着させた組成物（１
：１．下二酸化塩素含有組成物という。）に、酸若しく
はエステルの蒸気を接触せしめることを特徴とする、二
酸化塩素ガスの緩慢な発生方法である。
本発明に用いられる二酸化塩素発生剤としての亜塩素酸
塩は亜塩素酸のアルカリ金風塩又はアルカリ土類金属塩
のいずれでも用いられるが、経済的で実用的な物質は亜
塩素酸ナトリウムである。
塩は亜塩素酸のアルカリ金風塩又はアルカリ土類金属塩
のいずれでも用いられるが、経済的で実用的な物質は亜
塩素酸ナトリウムである。
本発明の亜塩素酸塩はこれを含む粉体又は水溶液が使用
できる。
できる。
本発明に用いられるもう１つの二酸化塩素発生剤である
安定化二酸化塩素水溶液は公知のものである。即ち過炭
酸ナトリウム又は過ホウ酸ナトリウム等の安定剤を含有
する二酸化塩素水溶液を使用することができる。
安定化二酸化塩素水溶液は公知のものである。即ち過炭
酸ナトリウム又は過ホウ酸ナトリウム等の安定剤を含有
する二酸化塩素水溶液を使用することができる。
本発明に用いられる塩基性固体物質としては粉末状又は
粒状の燐酸三ナトリウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネ
シウム、アルミノ珪酸塩。
粒状の燐酸三ナトリウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネ
シウム、アルミノ珪酸塩。
シリカゲル、パーライト、アルミナ等の天然品又は合成
品のいずれも使用することができる。
品のいずれも使用することができる。
但し、二酸化塩素発生剤から二酸化塩素の発生を促進す
るような鉄その他重金居等の不純物の含有量の少ないも
のが望ましい。
るような鉄その他重金居等の不純物の含有量の少ないも
のが望ましい。
また、中性固体物質でも水酸化ナトリウム。
炭酸ナトリウム等塩基性物質を添加してアルカリ性領域
に変えることにより用いることができる。
に変えることにより用いることができる。
本発明の二酸化塩素含有組成物は上記塩基性固体物質に
二酸化塩素発生剤を保持させて製造される。該発生剤が
液状の場合は吸着性の該固体物質に吸着させ、粉末状の
場合は該固体物質に混合付着させる。
二酸化塩素発生剤を保持させて製造される。該発生剤が
液状の場合は吸着性の該固体物質に吸着させ、粉末状の
場合は該固体物質に混合付着させる。
該組成物が長期間安定で且つ使用時に容易に二酸化塩素
ガスを発生し得るためにはｐｌ−１８〜１２、好ましく
はｐＨ８，５〜１１．０の範囲でなければならない。Ｉ
）Ｈ８未満では使用初期に急激な二酸化塩素ガス発生の
恐れがある上、長期保存性に劣る。アルカリ性のＤＨが
高い場合、保存性に優れるもののｌ）Ｈ１２を越える場
合は使用初期の二酸化塩素ガス発生までの待ち時間が長
くなる等不具合の生じる恐れがある。
ガスを発生し得るためにはｐｌ−１８〜１２、好ましく
はｐＨ８，５〜１１．０の範囲でなければならない。Ｉ
）Ｈ８未満では使用初期に急激な二酸化塩素ガス発生の
恐れがある上、長期保存性に劣る。アルカリ性のＤＨが
高い場合、保存性に優れるもののｌ）Ｈ１２を越える場
合は使用初期の二酸化塩素ガス発生までの待ち時間が長
くなる等不具合の生じる恐れがある。
該組成物の粒度は対象物質や使用目的、使用形態に応じ
て適切な範囲を選択すればよく、特に限定されない。
て適切な範囲を選択すればよく、特に限定されない。
本発明に用いられる、二酸化塩素ガスの発生を促進する
酸及び／又はエステル類（以下連敗助剤という。）は使
用時の温度条件で対象・用途に応じた適当な蒸気圧を有
するものであればよく特に限定されないが、例えば、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、アクリル酸、無水コハク酸等
のカルボン酸類、乳酸エチル、しゅう酸ジメチル、イソ
吉草酸イソブチル、イソ醋酸イソブチル等のエステル類
の群の１種又は２種以上を有効に用いることができる。
酸及び／又はエステル類（以下連敗助剤という。）は使
用時の温度条件で対象・用途に応じた適当な蒸気圧を有
するものであればよく特に限定されないが、例えば、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、アクリル酸、無水コハク酸等
のカルボン酸類、乳酸エチル、しゅう酸ジメチル、イソ
吉草酸イソブチル、イソ醋酸イソブチル等のエステル類
の群の１種又は２種以上を有効に用いることができる。
これら連敗助剤は、低濃度の二酸化塩素ガスを必要とす
る場合は取扱いに便利な固体を使うこともできるが、該
助剤の大部分が常温で液状であるため、脱脂綿、ガーゼ
、スポンジ、紙。
る場合は取扱いに便利な固体を使うこともできるが、該
助剤の大部分が常温で液状であるため、脱脂綿、ガーゼ
、スポンジ、紙。
シリカゲル、アルミナ等の固体に担持させれば、貯蔵や
使用に便利旦つ安全である。
使用に便利旦つ安全である。
本発明の方法を実施するに当っては、二酸化塩素含有組
成物に揮散助剤の蒸気を接触させることによって、該組
成物の表面で二酸化塩素発生剤が酸性化され、二酸化塩
素ガスの発生が促される。揮散助剤がエステル類の場合
は空気中の水分によって分解生成した酸が上記発生剤の
酸性化を起し、二酸化塩素ガスの発生に至る。
成物に揮散助剤の蒸気を接触させることによって、該組
成物の表面で二酸化塩素発生剤が酸性化され、二酸化塩
素ガスの発生が促される。揮散助剤がエステル類の場合
は空気中の水分によって分解生成した酸が上記発生剤の
酸性化を起し、二酸化塩素ガスの発生に至る。
二酸化塩素ガスの揮散速度又は濃度は、塩基性保持剤及
び揮散助剤の種類や接触方法を適切に選択することによ
って調整乃至制御することができ、また両者を隔離する
ことによって極めて容易に二酸化塩素ガスの発生を中断
乃至停止させることができる。
び揮散助剤の種類や接触方法を適切に選択することによ
って調整乃至制御することができ、また両者を隔離する
ことによって極めて容易に二酸化塩素ガスの発生を中断
乃至停止させることができる。
本発明の二酸化塩素含有組成物に揮散助剤の蒸気を接触
させる手法としては、極く普通の構！ 造０もの
から適宜選択す０ばよい・例えば・仕切板で区画した容
器の雨空に夫々法組成物と揮散助剤を充填しておき、使
用に際し仕切板を取り除いて両者を接触させる。適時仕
切板をはめこむことにより接触中断、従って二酸化塩素
発生を中断することができる。
させる手法としては、極く普通の構！ 造０もの
から適宜選択す０ばよい・例えば・仕切板で区画した容
器の雨空に夫々法組成物と揮散助剤を充填しておき、使
用に際し仕切板を取り除いて両者を接触させる。適時仕
切板をはめこむことにより接触中断、従って二酸化塩素
発生を中断することができる。
立型カラム充填方式も上記と同様に使用することができ
る。
る。
（実施例）
実施例１
粉末状燐酸三ナトリウム（５型皿％水溶液のｐＨ１２，
３） １００重量部と２５重９％亜塩素酸ナトリウム
水溶液（Ｉ］Ｈ１２，１） ３０重量部を均一に混合し
、二酸化塩素含有組成物を得た。このものは粉末状であ
った。
３） １００重量部と２５重９％亜塩素酸ナトリウム
水溶液（Ｉ］Ｈ１２，１） ３０重量部を均一に混合し
、二酸化塩素含有組成物を得た。このものは粉末状であ
った。
内径３ｃｍＸ高さ３０Ｃ１１の円筒状ガラス容器の底部
に１０９の酸を滲みこませた脱脂綿を置く。その上部に
塩化ビニール性多孔板及び脱脂綿を敷き、その上に上記
組成物の粉末１５ｇを一様に撒いた。
に１０９の酸を滲みこませた脱脂綿を置く。その上部に
塩化ビニール性多孔板及び脱脂綿を敷き、その上に上記
組成物の粉末１５ｇを一様に撒いた。
上部開放の状態で気温２８℃で二酸化塩素ガスを発生さ
せ、ガラス容器の上部空間よりそのガスを吸引して、ガ
ス検知管にて二酸化塩素ガス濃度を測定した。測定結果
を表１に示した。
せ、ガラス容器の上部空間よりそのガスを吸引して、ガ
ス検知管にて二酸化塩素ガス濃度を測定した。測定結果
を表１に示した。
表 １
実施例２
粉末状の合成ゼオライト（５％スラリーの１）Ｈ１１，
２） １００重旦部に２５重量％亜塩素酸ナトリウム
水溶液（ｐＨ１２，１） ３５重足部を均一に混合し、
二酸化塩素含有組成物を得た。このものは粉末状であっ
た。
２） １００重旦部に２５重量％亜塩素酸ナトリウム
水溶液（ｐＨ１２，１） ３５重足部を均一に混合し、
二酸化塩素含有組成物を得た。このものは粉末状であっ
た。
実施例１と同様の装置・方法で二酸化塩素ガスを発生さ
せ、実施例１と同様にサンプリング。
せ、実施例１と同様にサンプリング。
測定した結果を表２に示した。
表 ２
実施例３
酸の代りにエステル類′を用いた外は実施例２と全く同
様にして行った測定結果を表３に示した。
様にして行った測定結果を表３に示した。
表 ３
比較例１
実施例２で調整したのと同様の二酸化塩素含有組成物１
５１を乳酸エチル４ｇと均一に混合し、実施例２と同様
の円筒状ガラス容器の底部に入れて二酸化塩素ガスを発
生させた外は実施例２と同様にして行った測定結果を表
４に示した。
５１を乳酸エチル４ｇと均一に混合し、実施例２と同様
の円筒状ガラス容器の底部に入れて二酸化塩素ガスを発
生させた外は実施例２と同様にして行った測定結果を表
４に示した。
表 ４
実施例４
粉末状合成珪酸カルシウム（５重山％スラリ−のＩ）Ｈ
１０，４） １００重凸部に粉末状亜塩素酸ナトリウ
ム（含有率約８０％）１０重ｆｆ１部を均一に混合し、
二酸化塩素含有組成物を得た。
１０，４） １００重凸部に粉末状亜塩素酸ナトリウ
ム（含有率約８０％）１０重ｆｆ１部を均一に混合し、
二酸化塩素含有組成物を得た。
該ＩＩｉ成物及びｎ−酪酸を用いた外は、実施例１と同
様にして行った測定結果を表５に示した。
様にして行った測定結果を表５に示した。
粉末状燐酸三ナトリウム（５重量％水溶液のｐｌ−１１
２，３） １００重量部に５％の安定化二酸化塩素水
溶液５０重６部を、急激な発熱を避けるため、少量ずつ
ゆっくり滴下混合し、二酸化塩素含有組成物を得た。
２，３） １００重量部に５％の安定化二酸化塩素水
溶液５０重６部を、急激な発熱を避けるため、少量ずつ
ゆっくり滴下混合し、二酸化塩素含有組成物を得た。
該組成物を用いた以外は実施例１と同様にして行った測
定結果を表６に示した。
定結果を表６に示した。
（発明の効果）
本発明を用いて、二酸化塩素含有組成物に揮散助剤の蒸
気を接触させることにより、各実施例で明らかなように
、両薬剤の種類や接触させ方に応じて、長期間に亙って
使用者の望む二酸化塩素ガス濃度範囲を維持することが
できる。
気を接触させることにより、各実施例で明らかなように
、両薬剤の種類や接触させ方に応じて、長期間に亙って
使用者の望む二酸化塩素ガス濃度範囲を維持することが
できる。
また、特に揮散蒸気が満遍なく塩基性固体と接触するの
で、使用初期に高濃度の二酸化塩素ガスが発生する危険
は全くない。
で、使用初期に高濃度の二酸化塩素ガスが発生する危険
は全くない。
更に何時でも、二酸化塩素ガスの発生中断或いは再開を
繰り返すことが極めて容易にでき、ガス濃度調整も容易
である。
繰り返すことが極めて容易にでき、ガス濃度調整も容易
である。
本発明の二酸化塩素含有組成物は貯蔵期間中極めて安全
な、安定した状態を維持することができる。
な、安定した状態を維持することができる。
更に、揮散助剤をガーゼ等の布状体やシリカゲル等に担
持させることにより、該組成物及び助剤の両者とも固体
であるためどんな場所でも使用することができる。
持させることにより、該組成物及び助剤の両者とも固体
であるためどんな場所でも使用することができる。
このように、本発明は材料の保存性、使用の簡便性、優
れた効能持続性等信頼性の高い優れた方法ということが
できる。
れた効能持続性等信頼性の高い優れた方法ということが
できる。
Claims (1)
- 亜塩素酸塩の粉体、又は亜塩素酸塩若しくは安定化二酸
化塩素の水溶液を塩基性固体物質に混合又は吸着させた
組成物に、酸若しくはエステルの蒸気を接触せしめるこ
とを特徴とする二酸化塩素ガスの緩慢な発生方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17173984A JPH0235688B2 (ja) | 1984-08-17 | 1984-08-17 | Nisankaensogasunokanmannahatsuseihoho |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17173984A JPH0235688B2 (ja) | 1984-08-17 | 1984-08-17 | Nisankaensogasunokanmannahatsuseihoho |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6148404A true JPS6148404A (ja) | 1986-03-10 |
| JPH0235688B2 JPH0235688B2 (ja) | 1990-08-13 |
Family
ID=15928784
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17173984A Expired - Lifetime JPH0235688B2 (ja) | 1984-08-17 | 1984-08-17 | Nisankaensogasunokanmannahatsuseihoho |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0235688B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002501872A (ja) * | 1998-02-09 | 2002-01-22 | サウスウエスト・リサーチ・インスティチュート | シリケート含有粉末 |
| JP2009536935A (ja) * | 2006-05-12 | 2009-10-22 | グラクソ グループ リミテッド | 歯のホワイトニング組成物 |
| JP2009249274A (ja) * | 2008-04-02 | 2009-10-29 | Cleancare Inc | 二酸化塩素を安全かつ効率的に任意の濃度を任意の時間で生成する方法 |
| WO2011118447A1 (ja) * | 2010-03-26 | 2011-09-29 | 大幸薬品株式会社 | 二酸化塩素発生装置 |
| US9738520B2 (en) | 2012-10-24 | 2017-08-22 | Amatera, Inc. | Chlorine dioxide gas generating agent pack, and manufacturing method and storage method therefor |
-
1984
- 1984-08-17 JP JP17173984A patent/JPH0235688B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002501872A (ja) * | 1998-02-09 | 2002-01-22 | サウスウエスト・リサーチ・インスティチュート | シリケート含有粉末 |
| JP2009536935A (ja) * | 2006-05-12 | 2009-10-22 | グラクソ グループ リミテッド | 歯のホワイトニング組成物 |
| JP2009249274A (ja) * | 2008-04-02 | 2009-10-29 | Cleancare Inc | 二酸化塩素を安全かつ効率的に任意の濃度を任意の時間で生成する方法 |
| WO2011118447A1 (ja) * | 2010-03-26 | 2011-09-29 | 大幸薬品株式会社 | 二酸化塩素発生装置 |
| CN102834350A (zh) * | 2010-03-26 | 2012-12-19 | 大幸药品株式会社 | 二氧化氯的产生装置 |
| US8652411B2 (en) | 2010-03-26 | 2014-02-18 | Taiko Pharmaceutical Co., Ltd. | Device for generating chlorine dioxide |
| JP5688407B2 (ja) * | 2010-03-26 | 2015-03-25 | 大幸薬品株式会社 | 二酸化塩素発生装置 |
| CN102834350B (zh) * | 2010-03-26 | 2015-05-06 | 大幸药品株式会社 | 二氧化氯的产生装置 |
| US9738520B2 (en) | 2012-10-24 | 2017-08-22 | Amatera, Inc. | Chlorine dioxide gas generating agent pack, and manufacturing method and storage method therefor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0235688B2 (ja) | 1990-08-13 |
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