JPS6147801B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は一般式（） で示される置換フエノール系化合物を有効成分と
して含有する水中有害生物防除剤に関する。 上記式中、Ｒは水素原子またはヒドロキシ基を
表わす。ｍおよびｎはそれぞれ０または１の整数
を表わす。 現在、火力発電、石油化学工業等において海水
を工業用冷却水として大量に使用しており、これ
を使用する水路熱交換器または冷却水を廃水する
際の主水管および副水管等にはヒドロ虫、カサネ
カンザシ、マガキ、ムラサキイガイ、タテジマフ
ジツボ、コケ虫、アオサ、アオノリ、シオミド
ロ、ホヤ、スライムなどが付着し、海水流入量の
減少、冷却効率の低下、廃水管の汚染等の障害を
きたしている。また、船舶、海中の構築物、器
具、機械等にもこれらの生物が付着し、船舶の運
航に支障をきたしたり、海中構築物、器具機械等
の取扱いに不便を被つている。 従来、水路等における上記有害生物の付着を防
止する目的には塩素、次亜塩素酸ソーダ、ホルマ
リンなどが使用されてきたが、これらは付着生物
に対する防除効力が不十分であるうえに、公害や
装置類の腐触を起こし易い欠点を有する。また、
船舶、海中構造物等への有害生物の付着を防止す
る目的には、スズ、水銀、銅、砒素等の金属系の
化合物を含ませた船舶用塗料、海中構造物用防汚
塗料が使用されてきたが、これらの金属化合物は
船舶素材を侵蝕したり、港湾水中の硫化水素と反
応して効力を失うなどの欠点を有し、満足すべき
ものではなかつた。従つて、海運、港湾、発電、
水産増殖等の産業界においては上記の水中有害生
物のみを特異的に防除し、人畜に対する毒性が低
いのみならず魚類および食用具類に対しても極め
て低毒性であり、しかも取扱いも簡単でかつ安定
した効果を長期間にわたつて持続させる水中有害
生物防除剤の開発が強く望まれている。 本発明者は新しい水中有害生物防除剤を開発す
べく広範囲な化合物についてその水中有害生物に
対する防除効力を調べた結果、前記一般式（）
で示される置換フエノール系化合物が水中有害生
物に対して特異的に顕著な防除効力を有してお
り、しかも人畜に対する毒性が低いのみならず魚
類および食用具類に対しても極めて低毒性である
ことを見出し、本発明の水中有毒生物防除剤を完
成するに至つた。 前詰記一般式（）で示される置換フエノール
系化合物の代表的なものを挙げると下記のとおり
である。

【表】

【表】 前記一般式（）で示される置換フエノール系
化合物は、その多くのものは既知化合物であり、
例えば次の方法により容易に製造することができ
る。 〔式中、Ｒ、ｍおよびｎは一般式（）におけ
ると同じ意味を有する。〕 本発明の水中有害生物防除剤は水中有害生物の
みを特異的に防除し、とくにヒドロ虫、ムラサキ
イガイ、フジツボ、コケ虫、シオミドロ、スライ
ムなど水中有害生物の幼生類に対して非常に低濃
度において極めて高い効果を発揮する。例えば、
代表的な海水有害生物であるタテジマフジツボは
その生活史上卵が受精した後、型的な卵割を行な
い、第１期から第７期のノープリウス幼生および
シプリス幼生を経て成貝となるが、一般式（）
で示される置換フエノール系化合物を有効成分と
する水中有害生物防除剤は着生能力が生じるシプ
リス幼生までのものに対してその有効成分が約
0.1〜25ppm程度の濃度の薬液で仮死または致死
状態に至らしめる作用を有している。また、ムラ
サキイガイはトロコフオア、Ｄ状子貝、アンボ期
と呼ばれる各段階を経て稚貝から成貝となるが、
一般式（）で示される置換フエノール系化合物
を有効成分とする水中有害生物防除剤はアンボ期
幼生までのものに対して顕著な効果を示し、タテ
ジマフジツボの付着防止と同等の効力を有してい
る。 また、実際の使用時において水中濃度および水
中溶出濃度での一般式（）で示される置換フエ
ノール系化合物は海水中においてバクテリア等の
微生物により速かに分解されるので、生物環境調
節機構によく適合した化合物であり、水中生物へ
の残留蓄積等を引き起こす可能性は殆んどな
い。。 本発明の水中有害生物防除剤は一般式（）で
示される置換フエノール系化合物（１種類または
２種類以上）のみから成る場合もあるし、または
該置換フエノール系化合物の１種類または２種類
以上を各種希釈補助剤、例えば溶剤、界面活性剤
などと配合して乳剤、水和剤等の形態に製剤化さ
れたものである場合もある。 海水を工業用冷却水として使用する場合には、
本発明の水中有害生物防除剤をその有効成分の濃
度が0.05〜50ppmとなるように海水中に溶解させ
るかあるいは分散させ、この操作を１日１〜３時
間行なうことにより使用する冷却水管系に付着す
る水中有害生物を完全に防除することができる。
また船舶や水中の構築物、器具、機械等を付着生
物から保護する場合には、本発明の水中有害生物
防除剤をその保護物体の表面に適度に付着させる
かまたは塗膜形成材と混合して防汚塗料として塗
ればよい。塗膜形成材としては油ワニス、合成樹
脂、合成ゴムなどまたはこれらに顔料、体質顔料
などを粉砕し混合撹拌して製造したものが一般に
使用される。防汚塗料中の本発明の水中有害生物
防除剤の含有量は塗料中の有効成分量換算で通常
約５〜60重量％程度が適当である。 次に本発明の水中有害生物防除剤の水中有害生
物に対する効果を試験例により説明する。化合物
番号は前記一般式（）で示される置換フエノー
ル系化合物の代表例(1)〜(7)に相当する。 試験例 １ アルテミア・サリーナ・Ｌに対する効果 供試アルテミア・サリーナ・Ｌ：直径19cm、深
さ４cmのシヤーレに約半分の滅菌海水を入れ、こ
の中にアルテミア・サリーナ・Ｌの乾燥卵を入れ
た。このシヤーレを常時昼光色螢光燈15W3本を
点燈した恒温器の中に入れ、器内温度を20℃に保
つた。恒温器に入れてから48時間後に孵化した幼
生を、約半分まで滅菌海水を入れた直径９cm深さ
７cmの円筒形ガラス鉢に分離し、上記の恒温器内
で無投餌のまま置いた。なお、孵化した幼生の分
離の際に、未孵化合卵が混入しないように注意し
た。その後、48時間経過した幼生を供試アルテミ
ア幼生とした。 試験方法：被検化合物の所定量を含む滅菌海水
を50mlガラス容器に用意し、この中にアルテミア
幼生をピペツトで50個を目安に入れた。したがつ
て、各容器内の供試アルテミア幼生の個数は必ず
しも一定ではない。供試したアルテミア幼生の反
応状態を下記の４段階： 死：針でアルテミア幼生を刺激しても反応を示
さないもの 半死：針でアルテミア幼生を刺激して反応を示
すもの或いは容器の底に沈下してわずかに呼
吸運動を続けるもの 衰弱：移動能力は持つが、脚の動かし方がゆる
やかであるもの 健康：移動能力を持ち、活発に連動を続けるも
の に分け、試験を開始して一定時間経過後に顕微鏡
下で各々のアルテミア幼生の状態を観察し、各反
応段階に属するアルテミア幼生数を数えた。致死
率は、アルテミア幼生の死亡数に１を乗じ、半死
数に0.7を乗じ、衰弱数に0.3を乗じ、その各々の
合計値の総数に対する百分率で示した。 致死率＝死亡数×１＋半死数×０．７＋衰弱数×０．３／総数×100 ４時間経過後、６時間経過後および24時間経過
後の各々の致死率を第１表に示した。 〔「New Methods of Screen Testing of
Antifouling Toxi−cants and Coatings（防汚剤
および防汚塗料の新しい選別試験法）」馬渡静
夫、Tne Third InternationalCongress of
Conservation of Marine Materials（第３回海中
物質保存国際会議）（1973）参照〕

【表】

【表】 試験例 ２ 100×100×３mmの磨き鋼板をウオツシユプライ
マー１回、船底塗料１号（市販品）で２回塗装し
たのち、被検化合物を15重量％配合した船底塗料
１号で１回塗装し、海上に設置した筏より15mの
海深に浸漬した。検定した化合物(1)〜(7)のいずれ
の場合も３カ月間浸漬してのちにも動植物の付着
はほとんどなかつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中、Ｒは水素原子またはヒドロキシ基を表
   わし、ｍおよびｎはそれぞれ０または１の整数を
   表わす。〕 で示される置換フエノール系化合物を有効成分と
   して含有する水中有害生物防除剤。