JPS6147746A - 耐衝撃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は（Ａ）ポリアリレートと（Ｂ）ポリブチレンテ
レフタレートと（Ｃ）変性ポリオレフィンまたは変性オ
レフィン系エラストマーとからなる樹脂組成物に関する
ものである。かかる樹脂組成物は成形性に優れた上に耐
熱性、耐薬品性にも優れ幅広い用途が期待できるもので
ある。

（従来の技術） ポリアリレートとポリブチレンテレフタレートとよりな
る樹脂組成物はＢＰ１００２５４５号公報、特開昭４９
−９７８６４号公報、特公昭５６−１８０２４号公報等
によって公知である。

（発明が解決しようとする問題点） 特にポリブチレンテレフタレートを５０重量％以上含む
場合には、ポリアリレート単独の場合に比べて耐薬品性
が著しく改良されており、ポリブチレンテレフタレート
単独の場合に比べて熱変形温度が高＜、シかも「ひけ」
、「ソリ」が少ない。

従って極めてバランスのとれたエンジニアリングプラス
チックとなる可能性はあるが、しかし衝撃強度がポリア
リレート単独の場合に比べて低下しエンジニアリングプ
ラスチックとしては極めて低いレベルにあるという問題
点があった。衝撃強度はエンジニアリングプラスチック
として極めて重要な特性のひとつであって、これに秀れ
ることは非常に広範な用途に道を開くものである。ポリ
アリレートとポリブチレンテレフタレートとよりなる樹
脂組成物が既に公知であるにもかかわらず。

はとんど実用に供せられていない最も大きな理由はこの
衝撃強度の不足であった。ところがこの樹脂組成物の衝
撃強度を向上する試みはほとんど為されていないのが実
情でしった。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らはかかるポリアリレートとポリブチレンテレ
フタレートとからなる樹脂組成物の衝撃強度を向上させ
る目的で鋭意研究を重ねた結果。

これに変性ポリオレフィンまたは変性オレフィン系エラ
ストマーを存在せしめることにより驚くべきことに他の
秀れた特性を大きく損なうことなく衝撃強度が著しく向
上することを見い出し本発明に到達したものである。

すなわち本発明は（Ａ）ポリアリレートと（Ｂ）ポリブ
チレンテレフタレートと（Ｃ）変性ポリオレフィンまた
は変性オレフィンエラストマーとよりなる衝撃強度、耐
熱性および耐薬品性に優れた新規な樹脂組成物に関する
ものである。

本発明の樹脂組成物の一成分であるポリアリレートは、
芳香族ジカルボン酸又はその機能誘導体と二価フェノー
ル又はその機能誘導体とより得られるものである。

ポリアリレートの調製に用いられる芳香族ジカルボン酸
としては、二価フェノールと反応し満足な重合体を与え
るものであればいかなるものでもよく、１種又は２種以
上混合して用いられる。好ましい芳香族ジカルボン酸と
してはテレフタル酸。

イソフタル酸があげられるが特にこれらの混合物が溶融
加工性および総合的性能の面で好ましい。

かかる混合物のとき、その混合比は限定されるものでは
ないが、テレフタル酸／イソフタル酸＝９／１〜１／９
（モル比）が好ましく、特に溶融加工性、性能のバラン
スの点で７／３〜３／７（モル比）、更には１／１（モ
ル比）が望ましい。

ポリアリレートの調製に用いられる二価フェノールとし
ては、下記一般式（１）、　　（Ｉ［）あるいは（Ｉｌ
ｌ）で表示されるものがあげられる。

（１）　　　　　　　（ＩＩ）　　　　　　　　（１）
上記一般式において、Ｉｌｌ、Ｒ量、、Ｒａ、Ｒ４゜Ｒ
１’、Ｒ１’、Ｒ３，Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、
炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基からなる群より選ば
れ、×はｏ　、　ｓ　、　ｓｏ、　ｃｏ、アルキレン基
あるいはアルキリデン基（もし必要ならばアルキレン基
あ丞いはアルキリデン基は１あるいはそれ以上のハロゲ
ン原子で置換されていてもさしつかえない）をあられす
、好ましい二価フェノールの具体例としては２．２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．２−ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパ
ン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロ
フェニル）プロパン、　４．４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、　４．４’−ジヒドロキシジフェニルエ
ーテル、　４．４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィ
イド、４，４°−ジヒドロキシジフェニルケトン、４．
４”−ジヒドロキシジフェニルメタン、　２．２’−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロ
パン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン
、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキ
サン、　４．４’−ジヒドロキシジフェニル。

ベンゾキノンなどがあげられる。これらは単独で使用し
てもよいし、また２種以上混合して使用してもよい。ま
たこれら二価フェノールはパラ置換体であるが他の異性
体を使用してもよく、更にこれら二価フェノールにエチ
レングリコール、プロピレングリコールなどを併用して
もよい。二価フェノールの中で最も代表的なものは、２
，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、通常
ビスフェノールＡと呼ばれているものであり、総合的な
物性面から最も好ましい。

従って本発明におけるポリアリレートとして最も好まし
いものは、テレフタル酸とイソフタル酸又はこれらの機
能誘導体の混合物（但し、テゝ＼レフタル酸基とイソフ
タル酸基のモル比は９：１九いし１：９．特に７：３な
いし３ニア）と一般式（Ｉ）で示される二価フェノール
、特にビスフェノールＡ又はその機能誘導体とより得ら
れるものである。また本発明においては分子量が約７．
０００から約７０．０００のポリアリレートが好ましく
用いられる。

本発明に用いるポリブチレンテレフタレートとはテレフ
タル酸と１．４−ブターンジオールを主成分とするポリ
エステルを意味するが、その酸成分またはジオール成分
の５０モル％までをフタール酸、イソフタル酸、コハク
酸、アジピン酸、セバシン酸。

ドデカンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、２
．６−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ジブロムテレ
フタル酸、ジフェニルジカルボン酸、トリメリット酸、
トリメシン酸、ピロメリット酸などの酸およびエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレング
リコール、１．６−ヘキサンジオール、トリメチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、ｐ−キシリレング
リコール。

１．４−シクロヘキサンジメタツール、ビスフェノール
Ａ、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメタノー
ルプロパン、トリメタノールベンゼン。

トリエタノールベンゼンのようなアルコールで置換した
ポリエステルをも包含する。

また本発明においては分子量が約７，０００から約７０
．０００のポリブチレンテレフタレートが好ましく用い
られる。

本発明に使用する変性ポリオレフィンまたは変性オレフ
ィン系エラストマーは（１１オレフインまたはオレフィ
ン系エラストマーにシス型二重結合を環内に有する脂環
式カルボン酸またはその機能誘導体からなる群から選ば
れた少なくとも一種の化合物を付加した変性ポリオレフ
ィンまたは変性ポリオレフィン系ニジストマー（２）エ
チレン、α−β−エチレン性不飽和カルボン酸および不
飽和カルボン酸の金属塩よりなるオレフィン共重合体、
いわゆるアイオノマー樹脂（３）エチレン、α−β−エ
チレン性不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸金属塩お
よび不飽和カルボン酸アルキルエステルよりなるオレフ
ィン共重合体等をいう。具体的には例えば（１）シス型
二重結合を環内に有する脂環式カルボン酸としては、シ
ス−４−シクロヘキセン−１−２ジカルボン酸、エンド
−ビシクロ＝　（２，２，１）　−５−へブテン−２−
３ジカルボン酸等が好ましく、また機能誘導体としては
これらの酸無水物、エステル。

酸アミド、酸ハロゲン化物、金属塩等、（２）オレフィ
ンの例としてエチレン、プロピレン、ブテン−１゜ヘキ
サン−１，酸の例としてアクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸、フマール酸、モノアルキルエステルおよび無
水物、金属イオンの例としてナトリウム、亜鉛等、（３
）不飽和カルボン酸アルキルエステルの例としてメチル
アクリレート、エチルアクリレート　ｎ−プロピルアク
リレート、イソプロピルアクリレート、メチルメタクリ
レート　ｎ−ブチルメタクリレート等が挙げられる。

（作用） 本発明の作用を（Ａ）テレフタル酸／イソフタルｍ−１
／１の混合フタル酸とビスフェノールＡとから得られる
ポリアリレート（対数粘度０．６）と（Ｂ）ポリブチレ
ンテレフタレート（対数粘度１．０）と（Ｃ）アイオノ
マー樹脂（デュポン社製“サーリン”）との場合を例に
とり説明する。これらの樹脂を表１に示したｊｌｉ量比
で混合し、１２０°Ｃで８時間乾燥後押出機を用い２５
０℃でペレット化した。次いで射出成形によりテストピ
ースを成形しアイシソ）ｆｆｆｉ撃強度、熱変形温度、
トルエン膨潤度を測定した。測定結果を同じく表１に掲
げ　　　、た。

表１　アイオノマーの添加効果 ■１／８ｓ厚ノツチ付 ■荷重１８．５ｋｇ／　ｃｍ！ ■室温１日浸漬後の重量変化 ポリアリレート／ポリ・ブチレンテレフタレート−３／
７　　（ｉｉＥ量比）の組成物のアイゾツト衝撃強度は
１０ｋｇ−ｃｍ／　ｃｍ、熱変形温度は９０℃、トルエ
ン膨潤度は３．８％である。これに変性ポリオレフィン
または変性オレフィン系エラストマーの代表例としてア
イオノマー樹脂を加えてゆくと１０−ｔ％の添加でアイ
ゾツト衝撃強度は１０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍから３０ｋｇ・
ｃｍ／ｃｍへとアンプし、　３０ｗｔ％の添加までは徐
々に増大するが４０−ｔ％の添加では低下傾向が認めら
れた。熱変形温度の低下は３０ｗｔ％の添加まではわず
かであり、　４０ｗｔ％になると低下がやや大きくなる
。トルエンの膨潤度はアイオノマー添加の影響はほとん
どない。

ポリアリレート／ポリブチレンテレフタレート−２フ８
重量比の組成物に対するアイオノマーの添加効果も表２
から明らかな如り３／７の場合にほぼ同じである。

表２　アイオノマーの添加効果 ■１／８″厚ノツチ付 ■荷重１８．５ｋｇ／　ｃｍ” ■室温１日浸漬後の重量変化 この具体例で示したように９本発明の樹脂組成物ではポ
リアリレート／ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
の耐熱性と耐薬品性を損なうことなくその衝撃強度が著
しく向上している。

本発明の樹脂組成物の好ましい組成比範囲は（Ａ）ポリ
アリレート１〜４９重量％、（Ｂ）ポリブチレンテレフ
タレート５０〜９８重量％、（Ｃ）変性ポリオレフィン
または変性オレフィンエラストマー１〜４９重量％であ
るが、さらに好ましくは（Ａ）ポリアリレート５〜４９
重量％、（Ｂ）ポリブチレンテレフタレート５０〜９４
重量％、（Ｃ）１性ポリオレフインまたは変性オレフィ
ンエラストマー１〜３０重量％である。

本発明の樹脂組成物を製造するための混合装置としては
何ら特別の装置や機器を必要とせず公知のものを適宜使
用することができるが、製造中にトータルカルボキシル
基の増大を伴うような方法は好ましくない。

本発明の樹脂組成物、は、目的により耐候（光）剤、耐
熱剤、難燃剤、成形加工改良剤（離型剤や滑剤などの各
種添加剤やガラス繊維、無機粉体などの充填強化剤を含
むことができる。

（実施例） 以下実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。

実施例１〜８．比較例１〜２は前記表１゜表２を参照。

実施例９〜１４．比較例３，４ （Ａ）テレフタル酸とイソフタル酸＝１／１の混合フタ
ル酸とビスフェノールＡとより得られるポリアリレート
（対数粘度０．６５）と（Ｂ）ポリブチレンテレフタレ
ート（対数粘度１．２）と（Ｃ）ＣＭＰ　−１（Ａ　１
０２　　（東燃石油化学製、変性ポリオレフィン）を用
い表３の重量比で混合し、１２０℃で８時間乾燥後押出
機を用い２５０℃でペレットした。

次いで射出成形によりテストピースを成形しアイゾツト
衝撃強度、熱変形温度、トルエン膨潤度を測定した。こ
の測定結果を表３に掲げた。

表３　　ＣＭＰの添加効果 ［− 匙 支 ト ■１／８＃厚ノツチ付 ■荷重１８．５ｋｇ／　ｃｍ’ ■室温１日浸漬後の重量変化 （発明の効果） 本発明の樹脂組成物では表１１表２９表３によってみて
も熱変形温度、耐薬品性を損なうことなく衝撃強度が著
しく改良されている。

特許出願人　　ユニチカ株式会社 手続補正書（自発） 昭和５９年１２月２０日 １、事件の表示 ４寺Ｅ頃１召５９−１７０８２６号 ２、発明の名称 耐衝訓引１１１１ａＭ ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　兵庫県尼崎市東本町１丁目５０番地５、補正の内
容 ＋１１　　特許請求の範囲をｙｉｌｌｉＥのとおり訂正
する。

（３）明細書第３頁第３行目の「実情でしった。」を「
実情であった。」と訂正する。

（４）明細書第３頁第珂テ目の「秀れた」を「優れた」
と訂正する。

（５）明細書第３頁第１ジテ目の「変性オレフィンエラ
ストマー」を「変性オレフィン系エラストマー」と訂正
する。

（６）明細書第５頁第１４行〜１詞テ目のｒ　４．４’
−ジヒドロキシジフェニルスルフィイド」をｒ　４．４
’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド」と訂正する。

（７）明細書第８頁第１晰テ目の「例えば（１）シス型
」を「例えば、シス型」と訂正する。

（８）明細書第９頁第１行目の「金属塩等、」を「金属
塩等があげられる。」と訂正する。

（９）　　明細書第９頁第１行目のｒｔ２１Ｊを削除す
る。

αΦ　明細書第９頁第３行目の「酸の例として」を「不
飽和カルボン酸の例として」と訂正する。

（１υ　明細書第９頁第４行〜５行目の「モノアルキル
エステルおよび無水物、」を削除する。

０′ａ　　明細書第９頁第６行目の「亜鉛等、」を「亜
鉛等があげられる。」と訂正する。

（１３明細書第９頁第６行目のｒ（３１ｊを特徴する特
許請求の範囲 （１）（Ａ）ポリアリレート１〜４９重量％と（Ｂ）ポ
リブチレンテレフタレート５０〜９８重量％と（Ｃ）変
性ポリオレフィンまたは変性オレフィンＬエラストマー
ｌ〜４９重量％とからなる耐衝撃性の樹脂組成物。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）ポリアリレート１〜４９重量％と（Ｂ）ポ
   リブチレンテレフタレート５０〜９８重量％と（Ｃ）変
   性ポリオレフィンまたは変性オレフィンエラストマー１
   〜４９重量％とからなる耐衝撃性の樹脂組成物。