JPS62121756A - ポリエステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、曲げ強度や曲げ剛性などの機械的特性や耐熱
性が優れ、かつ結晶化速度が改善されたエチレンテレフ
タレートを主構成単位とするポリエステルに関する。

〔従来の技術〕

従来、ポリエチレンテレフタレートなどのエチレンテレ
フタレート金玉構成単位とする実質上線状のポリエステ
ルは、剛性、耐熱性、ガスバリヤ−性などの性質が優れ
ており、フィルム、シート、積層体、容器などの種々の
形状の成形体用途の素材として利用されているが、結晶
化速度が遅く、高速成形ができないという欠点がある。

そこで、該４リエステルの結晶化速度ケ向上させる九め
に成形金型温度を上げるなどの手段も採用されているが
、樹脂の熱劣化や成形品に反りが生じるなどの欠・点も
ある。その几め該ポリエステルの結晶化速度を向上させ
、曲げ剛性などの機械的特性や耐熱性會向上させる目的
で、当該ポリエステルに種々の添加剤を配合する方法が
提案されている。これらの方法としては、核ポリエステ
ルにメルク、その他の種々の無機化合物を配合する方法
、脂肪族または芳香族カルメン酸の金属塩を配合する方
法、ポリアルキレングリコール、アルコキシポリアルキ
レングリコール、エチレン・（メタ）アクリル酸塩共重
合体、不飽和ポリエステル、ポリアミドなどの種々の重
合体を配合する方法も公知である。中でも、特公昭４５
−２６２２５にはエチレンま７１エスチレンとアクリル
酸、メタクリル酸などの塩との共重合体が提案され、特
公昭５５−４７０５８、同５５−４７０５９および特開
昭５９−１５４４５には■充填物質等、■懸垂している
カルゼキシル基を有する有機重合体のナトリウム塩又は
カリウム塩お工び■有機エステル、七配合する技術が提
案されている。また１％開昭５６−１４５９４３、同５
６−１２７６５５および同５７−１４５１４５には、上
記■と同様の共重合体塩及びポリアルキレングリコール
又はその誘導体を配合する技術が提案されている。さら
に特開昭５８−７６４４６や同５７−８２４１には、所
定のポリエーテルやエステルを配合する技術が提案され
ている。しかし、これらの添加剤を配合する方法でも該
ポリエステルの結晶化速度はかなり改善されるものの、
現在の高速成形性への要求を満足させるに充分な結晶化
速度の改善には至っていない。以上の１うな添加剤ｒ配
合しても十分な結晶化速度が得られない理由は、ポリエ
ステル分子の低温での易動性が不足しているためと考え
られる。すなわち、ポリエステルを急冷条件下で成形上
行うと、ポリエステル分子は短時間でガラス状態となり
分子の運動が凍結されるため、結晶化することができず
、その結果、十分な耐熱性や機械的性質を具現できない
ものと推定される。このような考え方ｔもとに本発明者
らはポリエステル分子の低温での易動性を高めるための
可塑剤としてのチオジェタノール化合物と結晶化促進剤
（本発明Ｏ（Ｃ）成分〕忙併用する技術ｒ提案している
。

〔発明が解決しょうとする問題点〕

・　しかしながら、従来のこの種のポリエステル組成物
においては、上記可塑剤として添加されている低分子量
有機化合物の多くが成形温度で揮発性を有するため、成
形時に蒸発して成形表面に再付着するなどの問題点がめ
った。

〔問題点を解決するための手段〕

このため、本発明のポリエステル組成物は、エチレンテ
レフタレートを主構成単位とする実質上線状のポリエス
テル（ＡＩの１００重量部に対して、下記（ｂ１）ない
し（ｂ２）の硫黄含有ポリエステル縮合＊（Ｂ）ｖｃｚ
ないし１５重艦部の範囲および結晶化促進剤（ｃ）２　
ｏ、　ｏ　ｓないし１５重量部の範囲で含有すること七
特徴としている。

（ｂ１）一般式（Ｉ） ％式％（Ｉ） （ただし２個のＲは炭素原子ｔ２個以上有する脂肪族、
脂環族、芳香族お工びそれらの組み合わせの群エリ選ば
れる相同一又は異なる炭化水素基を、２個のＹは同一又
は相異なって酸素ｔｅは硫黄を示すンで示される化合物
と有機ジカルＩン酸とから誘導される硫黄含有ポリエス
テル縮合物。

（ｂ２）前記一般式＋１）で示される化合物と水酸基を
二個有する有機単量体との縮合物の群から選ばれる化合
物と有機ノカルゼン酸とから誘導される硫黄含有ポリエ
ステル縮合物。

以下本発明の詳細な説明する。

〔（５）成分について〕 本発明の／　ＩＪエステル組成物に配合されるポリエス
テル（Ａ）は、エチレンテレフタレートに主構成単位と
する実質上線状のポリエステルである。該ポリエステル
のうちのエチレンテレフタレート構成単位の含有量は７
０モルチ以上、好ましくは８０モル慢以上の範囲である
。該ポリエステルを構成するノカルゼン酸成分単位とし
ては、テレフタル酸成分単位以外に他の芳香族系シカル
ゼン酸成分単位の少量を含有していても差しつかえない
。テレフタル酸成分単位以外の他の芳香族系ノカルゼン
酸成分単位として具体的にはイソフタル酸、フタル酸、
ナフタレンジカルボン散などｒ例示することができる。

該ポリエステルを構成するジオール成分単位としては、
エチレングリコール成分単位以外に他のジオール成分単
位の少量を含有していても差しつかえない。エチレング
リコール成分単位以外の他のジオール成分単位として具
体的には、プロピレングリコール、１．５−プロノクン
シオール、１．４−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール。

シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタツール
、１．４−ビス（β−ヒドロヤシエトキシ）ベンゼン、
１．６−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２
．２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）グ
ロノ９ン、ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル
）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｆロノ臂ンナ
トの炭素原子数が５ないし２０のジオール成分単位およ
び分子量が５００ないし１０，０００のポリエチレング
リコール、プリプロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコールなどの４リアルキレングリコ一ル単位を
例示することができる。

ま友該ポリエステルには、前記芳香族系ジカルボン酸成
分単位および前記ジオール成分単位の他に必要に応じて
多官能性化合物の少ｔｖ含有していても差しつかえない
。多官能性化合物成分単位として具体的には、トリメリ
ット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、５．３’、５
．５’−テトラカルゼキシジフェニルなどの芳香族系多
塩基酸、ブタンテトラカル／ｙｉＩ！などの脂肪族系多
［基酸、フロログルシン、１，２，４．５−テトラヒド
ロキシベンゼンなどの芳香族系ポリオール、グリセリン
、トリメチロールエタン、トリメチロールエタンダン、
ペンタエリスリトールナトノ脂肪族系ポリオール、酒石
酸、リンゴ酸などのオギシ？リカルゼン酸など全例示す
ることができる。

ま友該ポリエステルには、前記芳香族系ノカルメン酸成
分単位、前記ジオール成分単位、前記多官能性化合物の
他にｐ−ヒドロキシ安息香酸などのオキシカルゼン酸化
合物を少量含有していても差しつかえない。

該４リアルキレンテレフタレートの構成成分の組成蚤工
、テレフタル酸成分単位の含有率が通常は４０ないし５
１モルチ、好ましくは４３ないし５α５モルチの範囲Ｉ
／ｃ９す、テレフタル酸成分単位以外の芳香族系ジカル
ボン酸成分単位の含有率が通常を１０ないし１０モルチ
、好ましくは０ないし７そルーの範囲にあり、エチレン
グリコール成分単位の含有率が通常は６５ないし５１モ
モル俤好ましくは４０ないし５　Ｑ、５−１ニル−の範
囲にあり、エチレングリコール成分単位以外のジオール
成分単位の含有率が通常は口ないし１５モモル俤好まし
くは０ないし１０モモル俤範囲および多官能性化合物成
分単位の含有率が通常０ないし１０モモル俤好ましくは
０ないし８モル俤の範囲にある。また、該ポリエステル
の極限粘度〔ηＪ（ｐ−クロロフェノール溶液中で５０
℃で測足し友値）は通常０．４５ないし２．０ｄｌ／Ｓ
’、好ましくはＱ、５０ないし１．８　ｔｔｔ／ｌの範
囲であり、融点は通常は１８０ないし２８０℃、好まし
くは２００ないし２７０℃の範囲でおり、ガラス転移温
度は通常は４０ないし１４０℃、好ましくは５０ないし
１２０℃の範囲である。

〔（Ｂ）成分について〕

本発明のポリエステル組成物に配合される化合＃　（Ｂ
ｌは前記（ｂ１）ないし（ｂ２）の群から選ばれる硫黄
含有ポリエステル縮合物であり、各単独のほか、それら
の二種を共に用いてもよい。

ここで一般式（ＨＹ−Ｒ）２８で示される化合物におい
て、Ｅｌ　ｔ’！、炭素原子ｒ２個以上有する脂肪族、
脂塩族、芳香族お工びそれらの組合せの群から選ばれる
炭化水素基でめつ、２個のＲｅ工相同一又は異なってい
てもよい。脂肪族炭化水素基としては、通常炭素数２な
いし１０、好ましくは炭素数２ないし６で、連鎖状のみ
ならず分岐状のものも含まれる。脂環族炭化水素基とし
ては、好ましくは炭素数１０以下のもので、炭素数４な
いし６のものがとくに好ましく、環にアルキル基が置換
していてもよい。また芳香族炭化水素基はベンゼン核に
低級アルキル基が１個以上置換していてもよい。Ｐは、
これらの炭化水素基の任意の組合せでもよい。またＹは
酸素又は硫黄を示し、２個のＹは相ことなっていてもよ
い。

一般式（ＨＹ−Ｒ）２８で示される化合物としては、具
体的にはチオノエタノール、チオジプロ／Ｊ？ノール、
チオノブタノール、２−ヒドロキシプロピルスルフィド
、チオノシクロヘキサノール、チオジシクロペンタノー
ル、チオノフェノール、２−メチルカフ”）エチルスル
フィド、チオノベンジルアルコール、チオジオフェノー
ルなどｔ挙けることができる。

前記一般式（ｉ）で示される化合物と縮合して縮合物（
ｂ１）　ｋ形成する有機ジカルダン酸としては、広く脂
肪族有機ジカルダン酸、芳香族有機ジカルぎン酸、脂環
族有機ノカルゲン酸などの有機ジカルダン酸を用いるこ
とができる。脂肪族有機ジカルボン酸としては、好まし
くは炭素数２ないし２０のもので、例えばアジピン酸、
七ノ々チン酸又はこれらの異性体を挙げることができる
。また芳香族有機ジカルボン酸としては、例えばフタル
酸、インフタル酸、テレフタル酸、などを挙げることが
できる。脂環族有機ジカルボン酸としては、例えばシク
ロヘキサンジカルボン酸などを用いることができる。

前記一般式（Ｉ）で示される化合物と縮合して縮合物（
ｂ２）’を形成する友めの第１段階として、前記（Ｉ）
で示される化合物と縮合する有機単量体としては、アル
コール性又はフェノール性水酸基を二個有するものであ
る。この場合、該単量体の一分子中に二個のアルコール
性水酸基七有してもよく、同様に二個のフェノール性水
酸基を有してもよく、さらに−分子中にアルコール性水
酸基と一個のフェノール性水酸基會有するものでもよい
。

これらの有機単量体としては、前記一般式（Ｉ１で示さ
れる化合物自体のほか、後に列記する工チレングリコー
ル、ジエチレングリコール、フロピレンゲリコール、１
．４−ブタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール
などのアルキレングリコール類、ハイドロキノン、レゾ
ルシン、ビスフェノールＡの如龜二価ビフェノール類、
ｐ−メチロールフェノール、ｍ−７チロールフエノール
、サリシルアルコールの如きヒドロキシアルキルフェノ
ール類、ジヒドロΦジシクロアルカン類などｔ挙げるこ
とができる。

さらに第２段階として、第１段階で生成した化合物とさ
ら忙縮合して縮合物（ｂ２）　ｋ形成する有機ジカルボ
ン酸としては、縮合物（ｂ１）ｋ形成するのに使用した
ものと同様の有機ジカルボン酸で良い。

ポリエステル（Ａｌの１００重量部に対する化合物（Ｂ
）の配合割合は、０．１ないし１５重量部であることが
必要であり、好ましくは０．５ないし１０重量部である
。化合物（Ｂ）の配合割合が前記範囲より少ないとポリ
エステル分子の低温易動性が改善されず、逆に多いと機
械的性質が劣るようになる。

〔（Ｃ）成分について〕

本発明のポリエステル組成物に配合される結晶化促進剤
（Ｃ）としては、公知のものがいずれも使用しうる。例
えば、メルク、クレーなどの固体無機化合物、カプロン
酸、ステアリン酸、モンタン酸、安息香酸、テレフタル
酸などの有機カルメン酸の塩、例えばナトリウム、カリ
ウム塩、懸垂しているカルゲキシル基に有する有機重合
体、例えはオレフィンま友は芳香族オレフィンと、アク
リル酸またはメタクリル酸または無水マレイン酸などの
不飽和カルメン酸化合物との共重合体の金属塩を挙げる
ことができる。

これらはもちろん混合して用いても良い。を几これらの
結晶化促進剤の中では芳香族オレフィンとα、β不飽和
カルゼン酸との共重合体の金属塩が特に好ましい。

また、さらに好ましくは、イオン性ランダム共重合体が
使用される。このランダム共重合体は、下記（Ｃ１）、
（Ｃ２）および（Ｃ３）の３つの成分単位から成るかあ
るいはさらに（Ｃ４）の成分単位が加わった４つの成分
単位から成る。

（Ｃ１）成分単位をエモノオレフィン成分単位であり、
共重合体中で５０〜９９．８モル係、好ましくは６０〜
９９モル％’を占める。（Ｃ１）成分単位を形成するモ
ノオレフィンとしては、炭素数２〜１２のα−オレフィ
ンあるいはスチレン、炭素原子数４以下の低級アルギル
基で置換され几スチレンが好ましく用いられる。それら
の例としては例工ばエチレン、プロピレン、１−１テン
、１−ヘンテン、４−メチル−１−ペンテ７．５−メチ
ル−１−ペンテン、１−オクテン、１−７′セン、１−
ドデセン等のα−オレフィン、スチレン、α−メチルス
チレン、０−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ
−ビニルトルエンの如キスチレン又は置換スチレンを例
示することができる。

（Ｃ２）成分単位はアクリル酸又はメタクリル酸成分単
位であり、共重合体中で０６２〜５０モルチ、好ましく
は１〜４０モルｔｓｔ−占メル。（Ｃ２）成分単位はア
クリル酸お工び／またはメタクリル酸から形成場れる。

（Ｃ３）成分単位はアクリル酸塩又はメタクリル酸塩成
分単位でおり、共重合体中の０．２〜５０モルチ、好ま
しくは１〜４０モル％を占める。（Ｃ３）成分単位はア
クリル酸塩お工び／またはメタクリル酸塩から形成され
る。アクリル酸塩およびメタクリル酸塩としては例えば
アクリル酸又はメタクリル酸のアルカリ金属塩、アルカ
リ土類金属塩、亜鉛塩などが好ましく用いられ、たとえ
ば、アクリル酸リチウム、アクリル酸ナトリウム、アク
リル酸カリウム、アクリル酸マグネシウム、アクリル酸
カルシウム、アクリル醗バリウム、アクリル酸亜鉛、メ
タクリル酸ナトリウム、メタクリル酸カリウム、メタク
リル酸マグネシウム、メタクリル酸カルシウム、メタク
リル酸バリウム、メタクリル酸亜鉛などｔ例示すること
ができる。

（Ｃ４）成分単位はアクリル酸アルキル又はメタクリル
酸アルキル成分単位であり、共重合体中に５０モルチ以
下、好ましくは４０モルチ以下の割合で占めることがで
きる。アクリル酸アルキル又はメタクリル酸アルキルと
しては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、
メタクリル酸ブチルなどｔ例示することができる。上記
イオン性ランダム共重合体のうち、脂肪族系イオン性ラ
ンダム共重合体は１９０℃、２１６Ｃ１荷重でのメルト
インデックスが好ましくは１１表いし１００であり、よ
り好ましくはα５ないし５０の範囲にある。該脂肪族系
イオン性ランダム、共重合体のＶｉｃａｔ軟化点は、２
０〜１５０℃好ましくは４０ないし１００℃の範囲であ
る。該脂肪族系イオン性ランダム共重合体は、通常の高
圧ラジカル重合技術により製造できる。これらの共重合
体として市販品も使用することができ、ハイミランＨ１
５５４、Ｈ１５５５、Ｈ１６０１、Ｈ１６０５、Ｈ１６
５０、Ｈ１６５２、）１１７０６、Ｈ１７０７、）１１
８５５、Ｈｌ　８５６（三井デュポンケミカル社製）な
どが例示される。

ま几、上記イオン性ランダム共重合体のうち、芳香族系
イオン性ランダム共重合体は、ゲルノ４−ミエーション
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定し穴数平均分子ｔ
（Ωｎ）が好ましくは１，０００ないし５００，０００
であり、エリ好ましくは２，０００ないし２００，００
０の範囲にある。ｔａ分子量分布は好ましくは１．２〜
１５であり、より好ましくは１．５ないし１０の範囲に
おる。該芳香族系イオン性ランダム共重合体の数平均分
子量又は分子量分布が前記範囲を外れ次場合には、いず
れの場合にも該イオン性共重合体を配合する目的が薄ら
ぐ傾向が強くなる。

本発明に用いられる上記芳香族系イオン性ランダム共重
合体の軟化点は１５０ないし２６０℃、好ましくは１９
０ないし２４０℃の範囲である。

本発明に用いられる芳香族系イオン性ランダム共重合体
中の（メタ）アクリル酸成分単位（Ｃ２）の含有率〒ｘ
１モル慢とし、（メタ）アクリル酸塩成分単位（Ｃ５）
の含有率’ｔ　Ｘ２モルチとすると、本発明で用いられ
る上記芳香族系イオン性ランダム共重合体は通常一般式 ％式％ なる関係を満足する。

さらに、本発明で用いられる芳香族イオン性ランダム共
重合体は、常温の溶剤中で１６時間攪拌後に溶解した量
に？／（Ｉ００−溶剤）で示した値として、メタノール
に対しては通常２ないし２０９／’１００ゴ、好ましく
は６ないし１５ｒ／１００ａｊ、水に対を、て＋ｚａ常
Ｑ、１　ｔ／１００ｄ以下の範囲の溶媒可溶性で示す。

本発明で用いられる芳香族系イオン性ランダム共重合体
は、例えば天下に示す方法に１って製造することができ
る。すなわち、前記スチレン又は、低級アルキル基置換
スチレンからなる芳香族単址体前記（メタ）アクリル酸
及び必要に応じて前記（メタ）アクリル酸エステルから
なる単量体混合物を、水中に分散剤及び重合開始剤の存
在下に懸濁させ、通常５ｏないし１００℃の温度で攪拌
下に共重合を実施する。共重合反応の際の単量体混合物
の水に対する割合は、水１００重量部に対して通常は１
０ないし５ｏ重量部、好ましくは１５ないし４０重量部
の範囲である。分散剤としてはゼラチン、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコール
が好適に使用され、その使用割合は単量体混合物１００
重量部に対して通常は［Ｌｌないし２．０重量部、好ま
しくは０．２ないし１．５重量部の範囲である。また、
重合開始剤としては過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブ
チロニトリル、過酸化ジウロイルが好適に使用され、そ
の使用割合は単量体混合物１００重量部に対して通常は
０．１ないし２．０重量部、好ましくは０．２ないし１
．５重量部の範囲である。重合反応後に生成した共重合
体上戸別分離した後、水洗乾燥することにより共重合体
が得られる。該共１合体ｔベンゼン、トルエン、キシレ
ンなどの溶媒に溶解したｆ＃液に塩基性水浴液【５０な
いし１５０’Ｃの温度で水を共沸除去させながら作用さ
せることにより、該共重合体中の（メタ）アクリル酸成
分単位を部分的に中和することによって本発明で用いら
れるイオン性ランダム共重合体を生成することができる
。その際の中和率は通常は６０ないし１′００モル−１
好ましくは５０ないし７５モル−の範囲で調節し、かつ
該（メタ）アクリル酸成分単位（Ｃ２）の含有率が前記
の範囲とすることが好ましい。また、共重合反応で得ら
れた共重合体粉末と塩基との混合物を押出機などで溶融
混線条件下に処理し、その際の中和率が前記の範囲とな
るように調節し、かつ（メタ）アクリル酸塩成分単位（
Ｃ２）が前記範囲となるように中和することによっても
本発明で用いられる芳香族系イオン性ランダム共重合体
が得られる。

以上のような結晶化促進剤（ｑはポリエステル（Ａｔ　
１００重量部に対してＱ、０５〜１５重量部、好ましく
は０．１〜１０重量部配合される。配合量が１０５重量
部エリ少ないと添加剤による結晶化促進効果が充分では
なく、１５重量部より多いと組成物の機械的性質が悪く
なる。

〔他の配合成分〕

本発明のポリエステルには、その実用性を損なわない範
囲で、従来からポリエステルに配合されている種々の強
化充填剤上配合することができる。たとえば珪礫土、炭
酸カルシウム、シリカ、シリカアルミナ、アルミナ、炭
素マイカ、酸化チタン、炭素繊維、ガラス繊維、アラミ
ド繊維などの強化光填剤會配合することができる。

この強化充填剤の配合割合は口ないし１００重量部、好
ましくは２０〜８０重量部の範囲である。

さらに本発明のポリエステルには、その実用性髪損なわ
ない範囲で、従来から、ｉｅ　ＩＪエステルに配合され
ている種々の配合剤または添加剤を配合することもでき
る。たとえば、エステル（ポリエステルも含む）系やエ
ーテル（ポリエーテルも含む）系などの各種可塑剤、滑
剤、界面活性剤、ペンタエリスリトール、トリメリット
酸、ピロメリット酸などの増粘剤、難燃剤、紫外線安定
剤、酸化防止剤、離型剤、着色剤などｔ例示することが
できる・。これらの配合剤または添加剤の配合割合は適
宜である。

さらにまた、他の各種重合体、例えば、ポリオレフィン
、オレフィン系共重合体ｔたはこれらの変性ポリマー、
ポリスチレン、ポリアミド。

ポリカーゲネート、ポリアセタール、？リスルホン、ポ
リフェニレンオキシド、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、
エポキシ樹脂などｔ配合してもよい。

本発明のポリエステル組成物は、各必須成分からなる重
合体の混合物および必要に応じて配合剤お工び諮加剤を
混合し、従来から公知の方法に従って溶融混練すること
にＬつて得ることができる。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例にＬつて具体的に説明する。

なお、実施例（おいてポリエステル組成物の成形および
評価は次の方法で行った。

プレス成形 乾燥したポリエステル組成物ｔプレス成形機（成形温度
：２９０℃）により１５ｃＩｒＬ×１０ｃｒｒＬ×α２
儂の形状からなる急冷ブレスシー）ｋ作製したＯ 射出成形 東芝機械■裏射出成形機モデルエ９−３５Ｐｋ用いて、
金型温度７０℃の条件で厚さ０．２　ｃｍの曲げ試験用
試料上作製した。

曲げ試験 プレスシートより切削した幅１．２７ｃｒＩＬ、長さ６
．３５ｃｒＩＬの短冊状試験片または同一形状の射出成
形試験片ｔインストロン社製引張試験機モデル１１２２
に用いて２６℃、クロスヘッドスピード５罪／分の条件
で行つｆＣｏ 結晶化速度としての適性 プレスシートま九ハ射出成形試料より切６１１シｍ幅１
．２７ｃＩｒＬ、長さ２ｃｒＩＬの短冊状試験片を用い
て、デュポン社製ダイナミックメカニカルアナライザー
・モデル９８１型により弾性率の温度依存性を測定し几
。１００℃での弾性率（Ｅｌｏ［１）と６０℃での弾性
率（Ｅｇｏ）との比Ｅｉｏｏ／Ｅ３０　ｋ結晶化速度と
しての適性を表す指標とし友。即ちこの値が大きいほど
結晶化速度が向上し、ブレンド物として優れｔものとな
る。

また、ポリエステル組成物の成分の１つである可塑剤の
耐熱性お工び揮発性の評価を次の方法で行なった。

耐熱性お工び揮発性（Ｔｍ、　Ｔｄｏ、Ｔｄｓ、加熱に
よる重量減少の測定） 示差熱量分析計（ＤＳＣと略す。パーキンエルマー社製
■型ケ使用）【用いてＴｍ　（融点）を測定した。また
熱重量分析計（ＴＧＡと略す。）９一キンエルマー社梨
■型ケ使用）上用いてＴｄｏ（重量減少開始温度）　、
　Ｔｄｓ　（、５％′￥ｉ量減少温度）および１５６℃
で３時間保持し友場合の重被減少率金測定した。この重
量減少率は可塑剤の揮発性の尺度となるものである。、
−ま−７’ＣＴｍ、Ｔｄｏお工びＴｄｓは、可塑剤の耐
熱性【示すものである。

実施例および比較例において使用した硫黄含有ポリエス
テル縮合物（Ｂ成分）お工び結晶化促進剤（Ｃ成分）上
次に示した。

第１表にＢ成分として使用したＢ−１〜Ｂ−５の構造お
よび物性を示す。なお第１表においてチオジェタノール
・アジピン酸ポリエステルＢ−１は次のようにして合成
した。攪拌機の付いた５００ｍ１反応器にチオジェタノ
ール１６．７Ｖ、　トルエン１（Ｉ０ｍｇ、ピリノン２
００ｍ１’（仕込み、窒素雰囲気で攪拌しなから０℃に
冷却し文。次にアジピン酸クロリド２５９、トルエン５
０ｄ七滴下ロー１ｔ−用いて約３０分間で滴下し、０℃
で１時間、室温下で６時間反応を行った。反応混合物？
水洗したのち、減圧下で浴媒七留去した。生成物ｔアセ
トン／ヘキサン（８／２　）混合溶媒を用いて再結晶上
行い精製した。収量２８ｔ（収率８８％） 上記例に従い、Ｂ２−Ｂ５の各穫硫黄含有ポリエステル
を合成した。

また、第２表に成分（Ｃ）として使用したＣ−１〜Ｃ−
６の組成および物性を示した。

実施例１〜９お工び比較例１〜５ 極限粘度０．６５ｄｌｌ？　（ｏ−クロルフェノール溶
液２５℃）のポリエチレンテレフタレート（Ａ成分）と
各樵硫黄含有ポリエステル化合物（Ｂ成分、第１表参照
）および結晶化促進剤（Ｃ成分、第２表参照ンとｔ第６
表に示す割合でトライブレンドし友後、２０．．φ押出
機（グルメ−ツタイブスクリュー、ガラス繊維七配会し
た場合Ｇ’！−フルフライトタイプスクリュー、　Ｌ／
Ｄ＝２８）を用いて溶融混合した。この工うにして得ら
れたポリエステル組成物の物性勿調べた結果を第３表に
示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 エチレンテレフタレートを主構成単位とする実質上線状
   のポリエステル（Ａ）の１００重量部に対して、下記（
   ｂ＿１）ないし（ｂ＿２）の群から選ばれる硫黄含有ポ
   リエステル縮合物（Ｂ）を０．１ないし１５重量部の範
   囲、および結晶化促進剤（Ｃ）を０．０５ないし１５重
   量部の範囲で含有することを特徴とするポリエステル組
   成物。 （ｂ＿１）一般式（ I ） （ＨＹ−Ｒ）＿２Ｓ（ I ） （ただし２個のＲは炭素原子を２個以上有する脂肪族、
   脂環族、芳香族およびそれらの組み合わせの群より選ば
   れる相同一又は異なる炭化水素基を、２個のＹは同一又
   は相異なつて酸素または硫黄を示す）で示される化合物
   と有機ジカルボン酸とから誘導される硫黄含有ポリエス
   テル縮合物。 （ｂ＿２）前記一般式（ I ）で示される化合物と水酸
   基を二個有する有機単量体との縮合物の群から選ばれる
   化合物と有機ジカルボン酸とから誘導される硫黄含有ポ
   リエステル縮合物。