JPS614733A - 選択透過膜の製造法 - Google Patents
選択透過膜の製造法Info
- Publication number
- JPS614733A JPS614733A JP12491184A JP12491184A JPS614733A JP S614733 A JPS614733 A JP S614733A JP 12491184 A JP12491184 A JP 12491184A JP 12491184 A JP12491184 A JP 12491184A JP S614733 A JPS614733 A JP S614733A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- membrane
- porous support
- polymer
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、選択透過膜およびその製造法に関する。更に
詳しくは、酸の透析速度の大きい陰イオン交換膜などと
して有効に用いられる選択透過膜およびその製造法に関
する。
詳しくは、酸の透析速度の大きい陰イオン交換膜などと
して有効に用いられる選択透過膜およびその製造法に関
する。
陰イオン交換膜は、陰イオンをより選択的に透過させる
性質があるので、この性質を利用して電気透析、拡散透
析あるいは塩の電気分解などへの工業的利用が図られて
いる。
性質があるので、この性質を利用して電気透析、拡散透
析あるいは塩の電気分解などへの工業的利用が図られて
いる。
これらの透析あるいは電気分解などを効率よく行わしめ
るためには、単位膜１面積当りのイオン透析速度を上昇
せしめることが、陰イオン交換膜に要求される。そして
、一般にこの透析速度は、膜厚を薄くすれば向上するこ
とが知られているが、膜厚を極度に薄くすると、必然的
に膜強度が低下するため、膜の取扱いが困難となり、実
用性が損われるようになる。
るためには、単位膜１面積当りのイオン透析速度を上昇
せしめることが、陰イオン交換膜に要求される。そして
、一般にこの透析速度は、膜厚を薄くすれば向上するこ
とが知られているが、膜厚を極度に薄くすると、必然的
に膜強度が低下するため、膜の取扱いが困難となり、実
用性が損われるようになる。
こうした欠点を除去するため、本発明者は強度的にすぐ
れしかも耐薬品性にもすぐれている各種の多孔質膜を補
強のための支持体とし、この支持体に陰イオン交換性材
料を被覆させる方法について種々検討したが、こうした
解決方法をとった場合にはイオンの透析速度の点で未だ
満足し得るものが得られなかった。
れしかも耐薬品性にもすぐれている各種の多孔質膜を補
強のための支持体とし、この支持体に陰イオン交換性材
料を被覆させる方法について種々検討したが、こうした
解決方法をとった場合にはイオンの透析速度の点で未だ
満足し得るものが得られなかった。
本発明者は先に、支持体上に膜形成性高分子の有機溶剤
溶液を塗布した後、高相対湿度に調湿した雰囲気中で乾
燥させ、薄膜の表裏両面に連通している微細孔をほぼ均
一に形成せしめた高分子薄膜層を積層させた複合体の製
造法を提案しており （特願昭５９−９９５６４号）、
かかる複合体を応用することにより、酸の透過速度の大
きい選択透過膜を得ることを検討し、所期の目的を達成
することができた。
溶液を塗布した後、高相対湿度に調湿した雰囲気中で乾
燥させ、薄膜の表裏両面に連通している微細孔をほぼ均
一に形成せしめた高分子薄膜層を積層させた複合体の製
造法を提案しており （特願昭５９−９９５６４号）、
かかる複合体を応用することにより、酸の透過速度の大
きい選択透過膜を得ることを検討し、所期の目的を達成
することができた。
〔問題点を解決するための手段〕および〔作用〕従って
、本発明は選択透過膜に係り、この選択透過膜は、多孔
質支・特休上にＮＭの表裏両面に連通している微細孔を
ほぼ均一に形成せしめた第４級アンモニウム塩基含有高
分子Ｎ膜層を積層させてなる。また、本発明はかかる選
択透過膜の製造法に係り、選択透過膜の製造は、多孔質
支持体上に活性塩素を有する膜形成性高分子の有機溶剤
溶液を塗布した後、相対湿度約７０〜１００％に調湿し
た雰囲気中で乾燥させ、その後ポリアミンと反応させる
ことにより行われる。
、本発明は選択透過膜に係り、この選択透過膜は、多孔
質支・特休上にＮＭの表裏両面に連通している微細孔を
ほぼ均一に形成せしめた第４級アンモニウム塩基含有高
分子Ｎ膜層を積層させてなる。また、本発明はかかる選
択透過膜の製造法に係り、選択透過膜の製造は、多孔質
支持体上に活性塩素を有する膜形成性高分子の有機溶剤
溶液を塗布した後、相対湿度約７０〜１００％に調湿し
た雰囲気中で乾燥させ、その後ポリアミンと反応させる
ことにより行われる。
従来から、イオン交換膜の酸透析速度を増大させるため
に、多孔質支持体上に薄膜状のイオン交換膜を積層させ
た複合膜が用いられているが、このような複合膜の製造
を試みると、高分子薄膜層の部分に微細孔が形成された
りあるいは形成されなかったりして、一定の複合膜を得
ることができなかった。
に、多孔質支持体上に薄膜状のイオン交換膜を積層させ
た複合膜が用いられているが、このような複合膜の製造
を試みると、高分子薄膜層の部分に微細孔が形成された
りあるいは形成されなかったりして、一定の複合膜を得
ることができなかった。
本発明者は、かかる現象の原因を究明すべく種々検討の
結果、複合化手段として一般的に用いられている支持体
上への膜形成性高分子の有機溶剤溶液の塗布およびそれ
の乾燥において、乾燥する際の雰囲気湿度の影響が大き
いことを知り、その湿度条件を一定範囲内に保つことに
より、複合体の高分子薄膜層に微細孔をほぼ均一に形成
させることができることを見出し、その微細孔高分子薄
膜層に陰イオン交換性基をその後で導入することにより
、酸透析速度を増大させ得ることができだのである。
結果、複合化手段として一般的に用いられている支持体
上への膜形成性高分子の有機溶剤溶液の塗布およびそれ
の乾燥において、乾燥する際の雰囲気湿度の影響が大き
いことを知り、その湿度条件を一定範囲内に保つことに
より、複合体の高分子薄膜層に微細孔をほぼ均一に形成
させることができることを見出し、その微細孔高分子薄
膜層に陰イオン交換性基をその後で導入することにより
、酸透析速度を増大させ得ることができだのである。
多孔質支持体としては、乾湿式法あるいは延伸法で得ら
れる高分子多孔質体、好ましくはポリオレフィン、フッ
素樹脂などの多孔質体１、−金属またはセラミックスの
焼結体などが主として用いられ、高分子多孔質体にあっ
てはその機械的強度を高めるために、表面がプラズマ処
理されたものであってもよい（特願昭５７ ２０５８１
６号、同５７−２３０５０３号参照）。また、これらの
多孔質支持体の形状は平膜状、中空糸状、チューブ状な
どであり得る。
れる高分子多孔質体、好ましくはポリオレフィン、フッ
素樹脂などの多孔質体１、−金属またはセラミックスの
焼結体などが主として用いられ、高分子多孔質体にあっ
てはその機械的強度を高めるために、表面がプラズマ処
理されたものであってもよい（特願昭５７ ２０５８１
６号、同５７−２３０５０３号参照）。また、これらの
多孔質支持体の形状は平膜状、中空糸状、チューブ状な
どであり得る。
活性水素を有する膜形成性高分子としては、例えばスチ
レン−クロルメチルスチレン共重合体、クロルメチル化
ポリスチレン、クロルメチル化ポリスルホン、塩素化ポ
リエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエピクロルヒドリン
、更にはビニルクロルアセテート、クロルメチルビニル
エーテルナトの単独重合体または共重合体などアミノ化
可能な活性塩素を有する重合体であれば任意のものを使
用することができる。
レン−クロルメチルスチレン共重合体、クロルメチル化
ポリスチレン、クロルメチル化ポリスルホン、塩素化ポ
リエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエピクロルヒドリン
、更にはビニルクロルアセテート、クロルメチルビニル
エーテルナトの単独重合体または共重合体などアミノ化
可能な活性塩素を有する重合体であれば任意のものを使
用することができる。
これらの膜形成性重合体は、有機溶剤溶液の形で用いら
れ、用いられる有機溶剤は、当然重合体の種類によって
異なるが、一般にはジオキサン、四塩化炭素、メチルイ
ソブチルケトン、アセトンなどが用いられる。形成され
た有機溶剤溶液の多孔質支持体上への塗布は、一般に用
いられている浸漬、＠霧、刷毛塗り、流延などの任意の
方法によって行なうことができる。
れ、用いられる有機溶剤は、当然重合体の種類によって
異なるが、一般にはジオキサン、四塩化炭素、メチルイ
ソブチルケトン、アセトンなどが用いられる。形成され
た有機溶剤溶液の多孔質支持体上への塗布は、一般に用
いられている浸漬、＠霧、刷毛塗り、流延などの任意の
方法によって行なうことができる。
支持体上に塗布された膜形成性高分子の有機溶剤溶液の
乾燥は、塗布後直ちに硫酸−水混合液を用いる方法、超
音波蒸気発生器を用いる方法、スチームの吹付けなど高
湿度が得られる条件下で調湿された相対湿度約７０〜１
００％の雰囲気中で行われる。このような湿度条件下で
の乾燥では、雰囲気中の水分が溶液中に侵入することに
より、有機溶剤に溶解していた高分子がもはや安定に溶
解していられない状態となり、それに伴って高分子同士
の凝集が生じ、その凝集の微粒の隙間から微細孔、一般
には孔径約０．１〜１０μ程度の微細孔が、膜の表裏両
面に連通した状態で形成されるものと考えられる。なお
、このような湿度条件下の乾燥は、一般に約Ｏ〜１００
℃、好ましくは約１０〜８０℃の温度で約１〜６０分間
程度行われる。
乾燥は、塗布後直ちに硫酸−水混合液を用いる方法、超
音波蒸気発生器を用いる方法、スチームの吹付けなど高
湿度が得られる条件下で調湿された相対湿度約７０〜１
００％の雰囲気中で行われる。このような湿度条件下で
の乾燥では、雰囲気中の水分が溶液中に侵入することに
より、有機溶剤に溶解していた高分子がもはや安定に溶
解していられない状態となり、それに伴って高分子同士
の凝集が生じ、その凝集の微粒の隙間から微細孔、一般
には孔径約０．１〜１０μ程度の微細孔が、膜の表裏両
面に連通した状態で形成されるものと考えられる。なお
、このような湿度条件下の乾燥は、一般に約Ｏ〜１００
℃、好ましくは約１０〜８０℃の温度で約１〜６０分間
程度行われる。
これに対して、これより低い相対湿度雰囲気中の乾燥で
は、雰囲気中の水分の割合が高分子同士の凝集を生ぜし
めるには少なすぎ、従って高分子は有機溶剤に均一に溶
解した状態のまま溶剤が揮発し、乾燥して行くので、形
成された膜の表面には微細孔が形成されず、フラットな
状態を維持しているものと考えられる。
は、雰囲気中の水分の割合が高分子同士の凝集を生ぜし
めるには少なすぎ、従って高分子は有機溶剤に均一に溶
解した状態のまま溶剤が揮発し、乾燥して行くので、形
成された膜の表面には微細孔が形成されず、フラットな
状態を維持しているものと考えられる。
このようにして薄膜の表裏両面に連通している微細孔を
ほぼ均一に形成せしめた活性塩素含有高分子薄膜は、イ
オン交換樹脂の前駆体として、乾燥抜法のアミノ化処理
工程、に付される。アミノ化剤としてのポリアミンの例
としてＩｄ、 、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチル−
１，６−ヘキサンジアミン、Ｍ、Ｎ。
ほぼ均一に形成せしめた活性塩素含有高分子薄膜は、イ
オン交換樹脂の前駆体として、乾燥抜法のアミノ化処理
工程、に付される。アミノ化剤としてのポリアミンの例
としてＩｄ、 、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチル−
１，６−ヘキサンジアミン、Ｍ、Ｎ。
ＮＺ Ｈｌ−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ、
Ｎ’。
Ｎ’。
Ｎ′−テトラメチル−ｐ−７エニレンジアミンなどが挙
げられ、これらのポリアミン、好ましくハ３級ジアミン
は、橋かけ剤としての役割をも果すので、アミノ化によ
る第４級アンモニウム塩化と同時に３次元化も行われる
。
げられ、これらのポリアミン、好ましくハ３級ジアミン
は、橋かけ剤としての役割をも果すので、アミノ化によ
る第４級アンモニウム塩化と同時に３次元化も行われる
。
本発明に係る連逝微細孔紮均−に有する選択透過膜は、
これを陰イオン交換膜などとして酸と塩との分離に用い
た場合、微細孔を有しない膜を用いた場合と比較して、
両者の透析速度比では殆んど差がみられないものの、酸
の透析速度については約２倍程度の高い性能を示してい
る。従って、同じ膜面積であれば、酸と塩との混合物か
ら酸を選択的に透析、分離する性能の向上を達成するこ
とができる。
これを陰イオン交換膜などとして酸と塩との分離に用い
た場合、微細孔を有しない膜を用いた場合と比較して、
両者の透析速度比では殆んど差がみられないものの、酸
の透析速度については約２倍程度の高い性能を示してい
る。従って、同じ膜面積であれば、酸と塩との混合物か
ら酸を選択的に透析、分離する性能の向上を達成するこ
とができる。
このように、本発明の選択透過膜は、イオン選択性透過
膜としてだけではなく、荷電型限外口過膜、逆浸透膜な
どとして有効に用いることができる。
膜としてだけではなく、荷電型限外口過膜、逆浸透膜な
どとして有効に用いることができる。
次に、実施例について本発明を説明する。
実施例１
温度２０℃、相対湿度７５％に調湿した密閉グローブボ
ックス中で、スチレン−クロルメチルスチレン等モル共
重合体（ＧＰＯによる平均分子ｉ３０万）の３重置％四
塩化炭素溶液中にポリプロピレン多孔質膜（８本ポリプ
ラス−チック製品ジュラガード２４００ ）を１分間浸
漬後これを液中から引上げ、このグローブボックス中で
の四環化炭素の風乾を行なった。
ックス中で、スチレン−クロルメチルスチレン等モル共
重合体（ＧＰＯによる平均分子ｉ３０万）の３重置％四
塩化炭素溶液中にポリプロピレン多孔質膜（８本ポリプ
ラス−チック製品ジュラガード２４００ ）を１分間浸
漬後これを液中から引上げ、このグローブボックス中で
の四環化炭素の風乾を行なった。
得られた複合族の表面を、走査型電子顕微鏡を用い、倍
率２５００倍で観察すると、微孔径（孔径０．５μ）の
孔がほぼ均一に形成されていた。また、形成された活性
塩素含有高分子薄膜層の断面を観察すると、この微孔径
の孔は薄膜層の表裏両面に貫通していた。
率２５００倍で観察すると、微孔径（孔径０．５μ）の
孔がほぼ均一に形成されていた。また、形成された活性
塩素含有高分子薄膜層の断面を観察すると、この微孔径
の孔は薄膜層の表裏両面に貫通していた。
この風乾複合膜を、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチル
−１，６−ジアミツヘキサンの５０重量％水溶液中に３
０℃で２時間浸漬し、アミン化反応を行わせ、次いで流
水で水洗した。
−１，６−ジアミツヘキサンの５０重量％水溶液中に３
０℃で２時間浸漬し、アミン化反応を行わせ、次いで流
水で水洗した。
得られた第４級アンモニウム塩基含有高分子薄膜層を積
層させた複合膜を、３０℃の恒温水槽中に浸漬させた２
室型セルの隔壁に使用し、一方の室に２Ｎ Ｈ２ＳＯ４
およびＩＮ Ｂ’θＳｏ４を含む水溶液３００ｍ１を、
また他方の室にイオン交換水をそれぞれ入れ、それぞれ
の室を磁気攪拌機で攪拌して拡散を行わせ／ζ。
層させた複合膜を、３０℃の恒温水槽中に浸漬させた２
室型セルの隔壁に使用し、一方の室に２Ｎ Ｈ２ＳＯ４
およびＩＮ Ｂ’θＳｏ４を含む水溶液３００ｍ１を、
また他方の室にイオン交換水をそれぞれ入れ、それぞれ
の室を磁気攪拌機で攪拌して拡散を行わせ／ζ。
一定時間当りのＪ（２Ｓｏ４およびＦｅＳＯ４の嵐を、
電位差滴定および原子吸光分析計を用いて測定し、両者
間の透析速度比 （Ｈ２ＳＯ４透析速度／ＸＰ ｅ Ｓ
Ｏ４透析速度）を求めた。得られた結果は、後記表に
示される。
電位差滴定および原子吸光分析計を用いて測定し、両者
間の透析速度比 （Ｈ２ＳＯ４透析速度／ＸＰ ｅ Ｓ
Ｏ４透析速度）を求めた。得られた結果は、後記表に
示される。
実施例２
ポリフッ化ビニリデン（カイナー社製品カイナ−４６０
）２０重量部、ポリエチレングリコール（関東化学製品
＃−６０００）２重量部およびジメチルアセトアミド（
関東化学製品）７８重量部の混合溶液をガラス板上に流
延し、その１０秒間後に水中に浸漬、その後これを引上
げて乾燥した。得られたポリ７ツ化ビニリデン多孔質膜
をプラズマ反応器内に入れ、０．１ Ｔｏｒｒの窒素雰
囲気下で、周波数１３．５６ ＭＨ２゜出力５０ Ｗの
高周波を５分間照射し、プラズマ処理を行なった。
）２０重量部、ポリエチレングリコール（関東化学製品
＃−６０００）２重量部およびジメチルアセトアミド（
関東化学製品）７８重量部の混合溶液をガラス板上に流
延し、その１０秒間後に水中に浸漬、その後これを引上
げて乾燥した。得られたポリ７ツ化ビニリデン多孔質膜
をプラズマ反応器内に入れ、０．１ Ｔｏｒｒの窒素雰
囲気下で、周波数１３．５６ ＭＨ２゜出力５０ Ｗの
高周波を５分間照射し、プラズマ処理を行なった。
かかるプラズマ処理ポリフッ化ビニリデン多孔質膜を多
孔質支持体に用い、実施例１と同様の第４級アンモニウ
ム塩基含有高分子薄膜層を積層させた複合膜の製造およ
びそれの透析試験を行なった。透析試験の結果は、後記
衣に示さｎる。
孔質支持体に用い、実施例１と同様の第４級アンモニウ
ム塩基含有高分子薄膜層を積層させた複合膜の製造およ
びそれの透析試験を行なった。透析試験の結果は、後記
衣に示さｎる。
比較例１
実施例１において、四塩化炭素の風乾を相対湿度１６％
の雰囲気下で行なった。得られたｔＡ４Ａ４ジアンモニ
ウム塩基含有高分子薄膜層層させた複合膜には、その膜
表面に源側孔が形成されていなかった。
の雰囲気下で行なった。得られたｔＡ４Ａ４ジアンモニ
ウム塩基含有高分子薄膜層層させた複合膜には、その膜
表面に源側孔が形成されていなかった。
比較例２
実施例２において、四塩化炭素の風乾を相対湿度１６％
の雰囲気下で行なった。得られた第４級アンモニウム塩
基含有高分子薄膜層を積層させた複合膜には、その膜表
面に微細孔が形成されていなかった。
の雰囲気下で行なった。得られた第４級アンモニウム塩
基含有高分子薄膜層を積層させた複合膜には、その膜表
面に微細孔が形成されていなかった。
比較例１〜２で行われた透析試験の結果も、次の表に併
記される。
記される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、多孔質支持体上に、薄膜の表裏両面に連通している
微細孔をほぼ均一に形成せしめた第４級アンモニウム塩
基含有高分子薄膜層を積層させてなる選択透過膜。 ２、孔径約０．１〜１０μの微細孔が高分子薄膜層に形
成されている特許請求の範囲第１項記載の選択透過膜。 ３、多孔質支持体上に活性塩素を有する膜形成性高分子
の有機溶剤溶液を塗布した後、相対湿度約７０〜１００
％に調湿した雰囲気中で乾燥させ、その後ポリアミンと
反応させることを特徴とする第４級アンモニウム塩基含
有高分子薄膜層を積層させた選択透過膜の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12491184A JPS614733A (ja) | 1984-06-18 | 1984-06-18 | 選択透過膜の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12491184A JPS614733A (ja) | 1984-06-18 | 1984-06-18 | 選択透過膜の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS614733A true JPS614733A (ja) | 1986-01-10 |
| JPH0430418B2 JPH0430418B2 (ja) | 1992-05-21 |
Family
ID=14897161
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12491184A Granted JPS614733A (ja) | 1984-06-18 | 1984-06-18 | 選択透過膜の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS614733A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009173898A (ja) * | 2007-12-25 | 2009-08-06 | Tokuyama Corp | 炭化水素系陰イオン交換膜およびその製造方法 |
| JP2013022580A (ja) * | 2011-07-26 | 2013-02-04 | Daicen Membrane Systems Ltd | Ｎｆ膜及びその製造方法 |
| CN116966763A (zh) * | 2023-09-06 | 2023-10-31 | 浙江工业大学 | 一种紫外辐照微孔聚丙烯膜的改性方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4911959A (ja) * | 1972-05-13 | 1974-02-01 | ||
| JPS5996135A (ja) * | 1982-11-24 | 1984-06-02 | Nok Corp | 陰イオン交換膜およびその製造法 |
-
1984
- 1984-06-18 JP JP12491184A patent/JPS614733A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4911959A (ja) * | 1972-05-13 | 1974-02-01 | ||
| JPS5996135A (ja) * | 1982-11-24 | 1984-06-02 | Nok Corp | 陰イオン交換膜およびその製造法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009173898A (ja) * | 2007-12-25 | 2009-08-06 | Tokuyama Corp | 炭化水素系陰イオン交換膜およびその製造方法 |
| JP2013022580A (ja) * | 2011-07-26 | 2013-02-04 | Daicen Membrane Systems Ltd | Ｎｆ膜及びその製造方法 |
| CN116966763A (zh) * | 2023-09-06 | 2023-10-31 | 浙江工业大学 | 一种紫外辐照微孔聚丙烯膜的改性方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0430418B2 (ja) | 1992-05-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2695670B1 (en) | Composite semipermeable membrane, composite semipermeable membrane element, and method for manufacturing composite semipermeable membrane | |
| US10918998B2 (en) | Functionalized single-layer graphene-based thin film composite and method of producing the same | |
| EP2962748B1 (en) | Composite semipermeable membrane and production thereof | |
| CN113522058A (zh) | 一种基于聚烯烃微孔基底的高性能复合正渗透膜及其制备方法 | |
| JP2013503034A (ja) | ホウ素除去用の逆浸透複合膜 | |
| US20140311347A1 (en) | Polaniline based membranes for separation of carbon dioxide and methane | |
| CN108348864B (zh) | 不对称多孔离子交换膜及其制造方法 | |
| JP2017029980A (ja) | 膜、及び膜の製造方法 | |
| CN112657348A (zh) | 一种含COFs中间层的复合膜、制备方法及其应用 | |
| Zhu et al. | Layer-by-layer self-assembled polyelectrolyte membranes for solvent dehydration by pervaporation | |
| Zhang et al. | Construction of metal− ligand-coordinated multilayers and their selective separation behavior | |
| CN111686595A (zh) | 原位改性结合相分离技术制备高性能亲水改性聚丙烯腈膜的方法 | |
| JPS614733A (ja) | 選択透過膜の製造法 | |
| He et al. | Effect of adding a smart potassium ion-responsive copolymer into polysulfone support membrane on the performance of thin-film composite nanofiltration membrane | |
| JP2885878B2 (ja) | 分離膜 | |
| JP2918137B2 (ja) | 変性ナイロンで表面処理された多孔膜及びその製造方法 | |
| JP3102591B2 (ja) | 微多孔膜 | |
| KR20160057672A (ko) | 카르복실기가 포함된 폴리아마이드 복합막 및 그 제조방법 및 이를 이용한 폴리아미드 복합막 | |
| CN114749035B (zh) | 低压大通量中空纤维纳滤膜、其制备方法及其应用 | |
| JPH0516290B2 (ja) | ||
| JPH03278826A (ja) | 複合膜 | |
| JPH0512972B2 (ja) | ||
| Lee | A study on enhancement of wetting resistance in membrane distillation (MD) by engineering the physical morphology and modifying the surface energy through chemical fluorination | |
| KR20250068319A (ko) | 폴리아미드 활성층 형성용 조성물, 수처리 분리막의 제조방법, 이에 의하여 제조된 수처리 분리막 및 수처리 모듈 | |
| CN121266378A (zh) | 一种复合反渗透膜及其制备方法 |