CN111686595A - 原位改性结合相分离技术制备高性能亲水改性聚丙烯腈膜的方法 - Google Patents

原位改性结合相分离技术制备高性能亲水改性聚丙烯腈膜的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及原位改性结合相分离技术制备高性能亲水改性聚丙烯腈膜的方法，具体为一种控制聚丙烯腈微孔膜的孔径大小及分离性能的制备方法，包括将聚丙烯腈与胺基化合物进行原位反应改性结合相转化成膜过程，通过控制胺基化合物种类，添加比例以及反应过程参数，可以改变聚合物的化学组成以及其铸膜液的性能，最终实现膜的孔道形貌、结构，表面组成以及分离性能的多样化调节，从而满足不同的应用需求。与现有技术相比，本发明制备简单、方便，膜性能优越，可以应用于不同的分离场合。

Description

原位改性结合相分离技术制备高性能亲水改性聚丙烯腈膜的 方法
技术领域
本发明属於新材料的开发，可用于分离材料的制备，具体涉及原位改性结合相分离技术制备高性能亲水改性聚丙烯腈膜的方法，本技术可根据不同场合调节其分离性能，提高其耐污染性能，延长其使用寿命。
背景技术
近几十年来，膜分离技术在水处理中得到了广泛的应用。其分离效率与膜的性质和化学组成有关。通量和截留率是评价膜性能的最重要指标。此外，在实际应用中，防污性能和力学性能也很重要。通常，对于传统的超滤膜，高通量总是导致低选择性，并且在通量和选择性之间存在平衡点。同时提高选择性和通量是一个巨大的挑战，特别是使用传统的相转化法。
相转化法的方法包括很多类型；包括非溶剂诱导相转化，蒸汽诱导相转化以及热致相转化法等。其中非溶剂诱导相转化应用最为广泛，其过程是基于聚合物溶液与非溶剂(通常是水)接触时发生相分离的原理，获得多孔膜结构。根据膜的断面结构区分，膜有两种形态：不对称和对称结构。非对称膜由致密的多孔载体和选择性的皮肤层组成。通常其选择层较薄，小于1微米，但其选择层表面孔隙率很低。这是由于聚合物和水之间的强烈排斥，在相转化过程中由于聚合物分子自身收缩以减小与水的接触面积而导致膜表面的空隙率较低。对称膜具有较高的表面孔隙率，它是由于聚合物溶液凝胶速度较慢，聚合物缓慢成型从而提高了其膜表面均匀性。因为整个膜可视为选择层。调节膜制备过程中的各种参数实现膜结构和性能的优化是膜技术研究的核心。
此外膜技术应用过程中，膜材料的性能会影响膜的使用寿命。如膜的亲水性表面可提高防污性能。通过材料表面化学改性可以提高其亲水性。但是由于膜是多孔结构，在表面亲水改性过程中会影响和改变膜的孔道结构，从而失去原有的分离性能或者破坏膜的力学强度。这给膜的应用带来阻碍。此外有些技术采用合成两亲性聚合物然后相转化制备成膜。其制备的膜相比采用原有未改性的膜具有更好的分离性能，但是上述两亲性聚合物的直接合成是非常复杂的，需要纯化、分离等过程。而且筛选出合适的化学结构确保其成膜性和膜的优良分离性能，这些都极大增加了制备过程的开发难度。因此缩短实验过程，高效的制备不同性能的分离膜是需要解决的核心技术。
聚丙烯腈(PAN)是一种受欢迎且价格便宜的膜材料。它已被用于制备超滤、纳滤、渗透汽化膜或复合膜的基膜。此外，PAN还可以通过不同的化学物质，如碱、胺等容易地改性。然而，什么结构改性的聚丙烯腈可以形成具有高性能的分离膜仍然是未知的。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供一种原位改性结合相分离技术制备高性能亲水改性聚丙烯腈膜的方法。
本发明的技术方案：
原位改性结合相分离技术制备高性能亲水改性聚丙烯腈膜的方法，所述方法为在铸膜液制备过程中利用胺化反应同步对聚丙烯腈进行改性，包括如下步骤：
(1)铸膜液配置：将膜材料PAN溶解于溶液中，所述溶液选自N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或二甲基亚砜；根据需要可以加入添加剂，待溶解后加入氨基/胺基化合物；
所述氨基/胺基化合物选自小分子胺基化合物、胺基大分子、胺基/氨基取代的纳米材料的一种或多种；
(2)原位改性结合相转化成膜
将配置好的铸膜液进行升温反应，反应温度50-100℃之间，反应时间5-12小时，然后铸膜液静置脱泡后，可以相转化后成膜；
根据需要可以制备成平板膜、中空纤维膜，或者复合结构膜，如外层为PAN改性的铸膜液，内层可以选择为常规的凝胶浴，如未改性的PAN溶液，聚醚砜溶液等。
进一步，所述氨基/胺基化合物的浓度控制在0.01％到20％范围之间，以聚合物质量为标准；包括如下：
所述小分子胺基化合物选自乙醇胺、乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、胺基硅烷、甘氨酸或胺基聚乙烯醇；
所述胺基大分子选自聚酰胺-胺型(PAMAM)、氨基聚乙二醇或聚乙烯亚胺(PEI)等；
所述胺基/氨基取代的纳米材料选自胺基取代氧化石墨烯或胺基取代碳纳米管。
进一步，所述膜材料PAN分子量在5-20万之间的均聚物或者共聚物，其中优选分子量范围在8-15万；PAN共聚物中丙烯腈的含量不低于50％；聚合物的浓度控制在整个铸膜液的1％-30％，以质量百分比浓度计。
进一步，所述添加剂为醇、酯、PEG、PVP、亲水性聚合物或者纳米颗粒；同时可以加入其他成孔剂成如聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮等，或者无机添加剂如二氧化硅、二氧化钛；添加剂的加入质量比0.1％-20％。
根据本发明所述原位改性结合相分离技术制备高性能亲水改性聚丙烯腈膜的方法，相转化过程不限于非溶剂诱导相分离，也包括如蒸汽诱导相分离、非溶剂诱导相分离以及热致相分离过程等其它类别。
本发明是具有不同结构的改性PAN膜的制备，其中改性化合物采用氨基/胺基化合物，表括：
a小分子胺基化合物，如乙醇胺、乙二胺、二乙烯三胺，三乙烯四胺；胺基硅烷，甘氨酸，胺基聚乙烯醇等
b胺基大分子，如聚酰胺-胺型(PAMAM)，聚乙烯亚胺(PEI)等
c胺基/氨基取代的纳米材料，胺基取代氧化石墨烯，胺基取代碳纳米管等
e上述材料的混合物。
进一步优选乙醇胺，乙二胺，氨基硅烷，胺基取代CNT，PAMAM，氨基取代GO等。
膜材料PAN优选分子量在5-20万之间的均聚物或者共聚物，其中分子量范围在8-15之间的为最优。此外不同公司合成的PAN的性能可能略有差别，如部分PAN产品为含有第三单体的多元共聚物。原则上PAN共聚物中丙烯腈的含量不低于50％，均可以用于本用途。
原位改性结合相转化法制膜包括三步:
第一步，铸膜液配置。
其中可以选择的溶剂包括，N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或二甲基亚砜等。同时可以加入不良溶剂如醇，酯以及亲水聚合物，如peg，pvp等作为添加剂。此外采用亲水性聚合物或者纳米颗粒作为添加剂也是一种常见的方法，同时上述物质的添加的顺序可以在反应前也可以在原位反应后。本方法均适用于上述过程。
关键反应组分；反应改性化合物是实现对PAN改性的关键，采用氨(胺)基化反应原理，对PAN进行改性。可以选择的化合物，包括乙醇胺，乙二胺，氨基硅烷，胺基取代CNT等，其结构特点为分子结构中至少包含一个胺基基团，包含多个胺基基团的分子，也可以作为改性剂，只是添加的比例相对于单个胺基(氨基)分子的化合物略低。
第二步：原位改性结合相转化成膜。
对于配置好的铸膜液，进行升温反应，反应时间取决于反应温度和浓度。高的温度和浓度和长的反应时间具有类似的效果，但是从制备膜的工业流程的时间和成本上考虑，适当的温度(50-100度)，中等的时间(5-12小时)比较合适。优选60-80度，6-8小时，反应效果最佳。将铸膜液在设定的温度下反应预定的时间，然后将产物采用相转化法成膜。考虑到过程的优化，相转化的温度可以优化而不会从根本改变上述过程。此外选择的凝胶浴可以为纯水，也可以采用水和有机溶剂的混合物。采用不同的凝胶浴可以制备不同通量和截留的分离膜，上述变化不会改变过程的根本原理。
第三步：膜清洗与保存。
对于反应好的膜，可以采用平板刮膜法制备平板膜，也可以采用中空纺丝法，制备出中空纤维膜。同时可以采用两层铸膜液同时成型，其中外层为PAN改性的铸膜液，内层可以选择为常规的凝胶浴，如未改性的PAN溶液，聚醚砜溶液等。相转化成型后的膜浸泡到水中清洗除去溶剂及未反应的单体。最终放入甘油水溶液中保存。
本发明提供了一种原位改性结合相分离技术制备高性能亲水改性聚丙烯腈膜的方法，原位聚合物改性与膜制备相结合，该方法的优点是忽略了纯化步骤，可以大大缩短膜制备过程。其次膜的截留和通量可以很容易的通过反应条件来条件，从而实现不同性能的膜的制备，满足不同场合的应用需求。本发明的核心是利用PAN原位(in-situ)改性反应技术，与相转化膜制备过程相结合，通过改变反应条件和反应物选择来制备不同结构和性能的高效分离膜。极大的减少了筛选时间和成本，提升高性能分离膜的开发效率，同时可以制备多种不同性能的分离膜。
附图说明
图1为实施例1所得产品的表面和断面结构图；
图2为实施例2所得产品的表面和断面结构图；
图3为实施例3所得产品的表面和断面结构图；
图4为实施例4所得产品的表面和断面结构图；
具体实施方式
下面结合实施例对本发明一种原位改性结合相分离技术制备高性能亲水改性聚丙烯腈膜的方法作进一步阐述。
实施例1：18％的PAN(分子量为5万)首先溶解于DMSO中，待溶解透彻后加入6％的乙醇胺，升温到70度反应8小时，然后铸膜液静置12h以上脱泡待用。脱泡好的铸膜液在室温25℃、60％相对湿度下，在玻璃板上刮膜，迅速放入水中凝胶。浸泡半小时，取出放入去离子水中浸洗，并保存于去离子水中待用。其纯水通量在80L/m2·h·bar，1g/LPEG4万截留率为80％。膜的水接触角为60度，其表面和断面结构(c为放大结构)见图1.
实施例2：18％的PAN(分子量为5万)首先溶解于DMSO中，待溶解透彻后加入6％的乙醇胺，升温到80度反应8小时，然后铸膜液静置12h以上脱泡待用。脱泡好的铸膜液在室温25℃、60％相对湿度下，在玻璃板上刮膜，迅速放入水中凝胶。浸泡半小时，取出放入去离子水中浸洗，并保存于去离子水中待用。其纯水通量在40L/m2·h·bar，对1g/LPEG2万溶液的截留率为90％，膜的水接触角为50度，其表面和断面结构(c为放大结构)见图2。
实施例3：18％的PAN(分子量为15万)首先溶解于DMSO中，待溶解透彻后加入6％的乙醇胺，升温到60度反应8小时，然后加入3％PEG600混合均匀后将铸膜液静置12h以上脱泡待用。脱泡好的铸膜液在室温25℃、60％相对湿度下，在玻璃板上刮膜，迅速放入水中凝胶。浸泡半小时，取出放入去离子水中浸洗，并保存于去离子水中待用。其纯水通量在120L/m2·h·bar，1g/L牛血清蛋白截留率为80％.其表面和断面结构(c为放大结构)见图4。
实施例4：15％的PAN(分子量为15万)首先溶解于DMAc中，待溶解透彻后加入1％的聚酰胺胺(PAMAM)，升温到60度反应6小时。然后铸膜液静置12h以上脱泡待用。脱泡好的铸膜液在室温25℃、60％相对湿度下，在玻璃板上刮膜，迅速放入水中凝胶。浸泡半小时，取出放入去离子水中浸洗，并保存于去离子水中待用。其纯水通量在446L/m2·h·bar，对1g/L牛血清蛋白的溶液的截留率为98％.其表面和断面结构(c为放大结构)见图4。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (5)

1.原位改性结合相分离技术制备高性能亲水改性聚丙烯腈膜的方法，其特征在于，所述方法为在铸膜液制备过程中利用胺化反应同步对聚丙烯腈进行改性，包括如下步骤：
(1)铸膜液配置：将膜材料PAN溶解于溶液中，所述溶液选自N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或二甲基亚砜；根据需要可以加入添加剂，待溶解后加入氨基/胺基化合物；
所述氨基/胺基化合物选自小分子胺基化合物、胺基大分子、胺基/氨基取代的纳米材料的一种或多种；
(2)原位改性结合相转化成膜
将配置好的铸膜液进行升温反应，反应温度50-100℃之间，反应时间5-12小时，然后铸膜液静置脱泡后，可以相转化后成膜；
根据需要可以制备成平板膜、中空纤维膜，或者复合结构膜，如外层为PAN改性的铸膜液，内层可以选择为常规的凝胶浴，如未改性的PAN溶液，聚醚砜溶液等。
2.根据权利要求1所述原位改性结合相分离技术制备高性能亲水改性聚丙烯腈膜的方法，其特征在于，氨基/胺基化合物的浓度控制在0.01％到20％范围之间，以聚合物质量为标准；包括如下：
所述小分子胺基化合物选自乙醇胺、乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、胺基硅烷、甘氨酸或胺基聚乙烯醇；
所述胺基大分子选自聚酰胺-胺型(PAMAM)、氨基聚乙二醇或聚乙烯亚胺(PEI)等；
所述胺基/氨基取代的纳米材料选自胺基取代氧化石墨烯或胺基取代碳纳米管。
3.根据权利要求1所述原位改性结合相分离技术制备高性能亲水改性聚丙烯腈膜的方法，其特征在于，所述膜材料PAN分子量在5-20万之间的均聚物或者共聚物，其中优选分子量范围在8-15万；PAN共聚物中丙烯腈的含量不低于50％；聚合物的浓度控制在整个铸膜液的1％-30％，以质量百分比浓度计。
4.根据权利要求1所述原位改性结合相分离技术制备高性能亲水改性聚丙烯腈膜的方法，其特征在于，所述添加剂为醇、酯、PEG、PVP、亲水性聚合物或者纳米颗粒；同时可以加入其他成孔剂成如聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮等，或者无机添加剂如二氧化硅、二氧化钛；添加剂的加入质量比0.1％-20％。
5.根据权利要求1所述原位改性结合相分离技术制备高性能亲水改性聚丙烯腈膜的方法，其特征在于，相转化过程不限于非溶剂诱导相分离，也包括如蒸汽诱导相分离、非溶剂诱导相分离以及热致相分离过程等其它类别。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113230901A (zh) * 2021-06-24 2021-08-10 浙江工业大学 一种用于乳液分离的超双亲/液下超双疏pan复合膜、其制备方法及应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1186860A (en) * 1979-09-19 1985-05-14 Aligena Ag Porous polyacrylonitrile-containing membranes chemically modified by a sequence of chemical reaction steps
CN1110625A (zh) * 1994-04-25 1995-10-25 北京工业大学 聚丙烯腈-聚砜共混超滤膜及其制备方法
CN102357347A (zh) * 2011-10-27 2012-02-22 天津工业大学 一种改性聚丙烯腈膜的制备方法
US20190015547A1 (en) * 2016-01-19 2019-01-17 Kuraray Co., Ltd. Semipermeable membrane and method of manufacturing the same

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1186860A (en) * 1979-09-19 1985-05-14 Aligena Ag Porous polyacrylonitrile-containing membranes chemically modified by a sequence of chemical reaction steps
CN1110625A (zh) * 1994-04-25 1995-10-25 北京工业大学 聚丙烯腈-聚砜共混超滤膜及其制备方法
CN102357347A (zh) * 2011-10-27 2012-02-22 天津工业大学 一种改性聚丙烯腈膜的制备方法
US20190015547A1 (en) * 2016-01-19 2019-01-17 Kuraray Co., Ltd. Semipermeable membrane and method of manufacturing the same

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
侯春龙: "PAN/PAMAM纳米纤维膜的制备及应用", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(硕士) 工程科技Ⅰ辑》 *
徐林: "PAN与ETA共聚反应制备平板超滤膜及其性能表征", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(硕士) 工程科技Ⅰ辑》 *
杨虎等: "ETA-m-PAN and its Composite Membrane with High Performance Prepared by In Situ Modification/NIPS Principle", 《MACROMOLECULAR MATERIAL AND ENGINEERING》 *
顾加兴: "改性聚丙烯腈超滤膜性能研究", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(硕士) 工程科技Ⅰ辑》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113230901A (zh) * 2021-06-24 2021-08-10 浙江工业大学 一种用于乳液分离的超双亲/液下超双疏pan复合膜、其制备方法及应用
CN113230901B (zh) * 2021-06-24 2022-04-19 浙江工业大学 一种用于乳液分离的超双亲/液下超双疏pan复合膜、其制备方法及应用

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