JPS6144993B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、人造皮革に関するものである。従来
より、人造皮革は、織布、不織布などの基布に、
ポリウレタン、ポリアミド、ポリ塩化ビニルなど
の樹脂層を形成した基材の表面に仕上剤として、
ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ポリ塩
化ビニル、ポリアミノ酸、ポリアミドなどの樹脂
溶液を塗布して製造されている。しかしながら、
上記仕上剤として、一般的に多く使用されている
ポリウレタン樹脂は、そのゴム状弾性のためにも
みシボ模様が入りにくく、またドライタツチの風
合いがえられず、さらに、高温においては、粘着
性を示し塗布面同志が接着するいわゆるブロツキ
ングを生ずるなどの欠点を有していた。 本発明者は、上記のポリウレタン樹脂の欠点を
改良して人造皮革に応用した特許出願をすでに行
なつている。（特開昭52−99201号公報参照） しかし、この発明で使用するポリウレタン樹脂
フイルムは、前記一般のポリウレタン樹脂にはな
い特徴を示し、シボ模様が入るが浅く大きなシボ
であり、更に改良が望まれていた。本発明者の、
その後の研究の結果、基材との接着層（プライマ
ー層）の樹脂の性質により、シボ模様がより深
く、鮮明にでき、より天然皮革に酷似した表面外
観が形成できることを見出し、本発明を完成し
た。 本発明を概説すると、基材上に、(a)フイルムを
伸長させた場合、10％伸び拡張力／100％伸び拡
張力の比が0.55〜1.00の範囲内にあるポリアミド
樹脂又はポリウレタン樹脂のプライマー層を形成
し、(b)その上に、フイルムを伸長させた場合、下
降伏値／上降伏値の比が0.6〜0.9の範囲内にある
ポリウレタン樹脂層を形成してなる人造皮革に関
する。 本発明を詳細に説明すると、基材上に、プライ
マー層を形成する。プライマー層に適当なポリア
ミド樹脂又はポリウレタン樹脂は、そのフイルム
を伸長した場合、10％伸び抗張力／100％伸び抗
張力の比が0.55〜1.00の範囲内にあることが必要
である。 通常、ポリアミド樹脂は、ポリウレタン樹脂と
の接着性に劣るため、ポリウレタン樹脂を表面仕
上げ層とする場合は、プライマー層に使用するこ
とは不適であつた。しかし、本発明者の研究によ
ると、前記特定のフイルム伸長カーブを描くポリ
アミド樹脂であれば、意外なことにポリウレタン
樹脂との接着性が良好なことを見出したのであ
る。さらに、このポリアミド樹脂をプライマー層
として使用すると、表面仕上げ層のポリウレタン
樹脂層に従来より深く鮮明なシボ模様を付与でき
ることを見出したのである。 前記、特定のポリアミド樹脂としては、例え
ば、ダイマー酸とポリアミンの縮合反応により得
られる熱可塑性樹脂が適している。 一方、ポリアミド樹脂と同様のフイルム伸長カ
ーブを描く特定のポリウレタン樹脂もプライマー
層として使用できる。 例えば、以下の様な化合物から得られるポリウ
レタン樹脂が適当である。 ポリオール：芳香族を10〜20モル％含有する 分子量1000〜2500のポリエステル、
または分子量500〜700のポリエーテ
ル。 ジイソシアネート：脂環族ジイソシアネート 例 ４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネー
トの水素添加化合物、キシリレンジイソシ
アネートの水素添加化合物、イソホロンジ
イソシアネート 鎖延長剤：脂環族ジアミン 例 ４，4′−ジフエニルメタンジアミンの水素
添加化合物、キシリレンジアミンの水素添
加化合物、イソホロンジアミン 製造剤としては、ポリオールとジイソシアネー
トをスズ系の触媒の存在下で80〜100℃で２時間
反応させ、続いて、ジメチルホルムアミド、また
はメチルエチルケトンの様なウレタン樹脂を溶解
させる溶剤を加え、固形分を20〜30％に調製す
る。続いて、粘度が、5000〜20000cps／30℃に
なるまで脂環族ジジアミンを少しずつ添加して得
られる。これらの特定のポリアミド樹脂及び特定
のポリウレタン樹脂に共通していえることは、両
者とも結晶融点が比較的低いことである。 本発明では、重合体をフイルムにし、このフイ
ルムを伸長した場合、10％伸び抗張力／100％伸
び抗張力の比が0.55〜1.00の範囲が必要である
が、この比の値が、0.55未満の場合、表面仕上層
（ポリウレタン樹脂）にシボ模様が形成され難
く、浅い不鮮明なものとなり、一方、比の値が、
1.0より大きい場合、天然皮革様のシボ模様はえ
られず、また、人造皮革そのものの風合いが固く
なるため、好ましくない。 プライマー層は、基材上に前記条件に適合する
ポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂溶液を塗布
することにより形成される。塗布方法としては、
ドクターナイフ、リバースコーター、グラビアプ
リンター、スプレー等、種々の方法が使用でき
る。ポリアミド樹脂又はポリウレタン樹脂溶液の
樹脂固形分は、15〜25重量％に調製し、基材上に
乾燥塗膜厚が５〜７μ程度になるように塗布する
のが適当である。 本発明では、上記プライマー層の上に、表面仕
上げ層を形成する。表面仕上げ層とするポリウレ
タン樹脂は、フイルムを伸長し、その抗張力のカ
ーブをグラフにプロツトした場合、上降伏値およ
び下降伏値が現われ、上降伏値／下降伏値の比の
値が、0.6〜0.9の範囲内にある特定のものを使用
する。この特定のポリウレタン樹脂については、
特開昭52−99201号公報に、詳細に開示されてい
るが、概説すると、次の通りである。たとえば、
下記の第１表の条件で、ポリウレタン樹脂フイル
ムを伸長したとき第１図に示す上降伏点および下
降伏点を明らかに有し、かつ、下降伏値／上降伏
値の比が、0.6〜0.9であるような特定のポリウレ
タン樹脂である。

〔ポリウレタン樹脂溶液Ｂの調製〕

平均分子量1000のポリウレタン（商品名バイロ
ンRU−Ｘ東洋紡社製）100部、４，4″−ジフエニ
ルメタンジイソシアネートの水素添加化合物52
部、キシリレンジイソシアネートの水素添加化合
物13部、ジメチルホルムアミド396部、メチルエ
チルケトン264部を原材料とし、常法によつて樹
脂固形分20重量％のポリウレタン樹脂溶液を調製
した。 〔ポリウレタン樹脂溶液Ｃの調製〕 平均分子量2000のポリエステル（商品名バイロ
ンRU−Ｘ東洋紡社製）200部、キシリレンジイソ
シアネートの水素添加化合物38部、イソホロンジ
アミン15部、ジメチルホルムアミド202部、メチ
ルエチルケトン708部を原材料とし、常法により
樹脂固形分約20重量％のポリウレタン樹脂溶液を
調製した。 実施例 １ ポリ塩化ビニルレザーの表面に、プライマーと
してポリアミド樹脂（商品名バーサロン1138ヘン
ケル日本社製）の20％溶液をバーコーターにより
乾燥膜厚が５〜７μとなるよう塗布し80℃で１分
乾燥した。さらに表面仕上げとして、ポリウレタ
ン樹脂（商品名ハニトツプ810ハニー化成社製）
の12％溶液を膜厚２〜３μになるようバーコータ
ーで塗布した。 ついで、上記表面処理を施したポリ塩化ビニル
レザーを200℃で90秒間加熱し発泡させた後、手
もみを行なつた。この結果、表面に深い鮮明なシ
ボ模様が形成され、天然皮革に酷似した風合いを
有する人造皮革が得られた。 実施例 ２〜４ 実施例１の方法において、ポリアミド樹脂にか
えて前記ポリウレタン樹脂Ａ〜Ｃをそれぞれ使用
する以外は全で同じ方法を行なつた結果、いずれ
も表面に深い鮮明なシボ模様が形成され、天然皮
革に酷似した風合いを有する人造皮革が得られ
た。 比較例 １ 実施例１の方法において、表面仕上げとしてポ
リウレタン樹脂（商品名ハニエース665ハニー化
成社製）を使用する以外は全て同じ方法を行つ
た。 この結果、得られた人造皮革の表面には、浅い
不鮮明なシボ模様しか形成されなかつた。 比較例 ２ 実施例１の方法において、プライマーとしてポ
リウレタン樹脂（商品名ハニセメン991ハニー化
成社製）を使用する以外は全て同じ方法を行なつ
た。この結果、得られた人造皮革の表面には、方
向性を有した大きなシボ模様が形成され、天然皮
革表面とは異るものであつた。 比較例 ３ 実施例１の方法において、プライマーとしてポ
リウレタン樹脂（商品名ハニトツプ810ハニー化
成社製）を使用する以外は全て同じ方法を行なつ
た。この結果、得られた人造皮革の表面には、風
合いの硬い大きなシボ模様が形成されたにすぎな
かつた。実施例１〜４及び比較例１〜３で使用し
たプライマー用樹脂の伸び抗張力、表面仕上用樹
脂の伸び抗張力は次に示す第２表の通りであつ
た。

【表】 【図面の簡単な説明】

図面は、本発明で使用する表面仕上げ用ポリウ
レタン樹脂のフイルム特性を一般的に使用されて
いるポリウレタン樹脂のフイルム特性と比較した
グラフであり、図中、曲線Ｍは、本発明品、ま
た、曲線Ｎは、市販品の特性グラフである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 基材上に、(a)フイルムを伸長させた場合、10
   ％伸び拡張力／100％伸び拡張力の比が0.55〜
   1.00の範囲内にあるポリアミド樹脂又はポリウレ
   タン樹脂のプライマー層を形成し、(b)その上に、
   フイルムを伸長させた場合、下降伏値／上降伏値
   の比が0.6〜0.9の範囲内にあるポリウレタン樹脂
   層を形成してなる人造皮革。