JPS6144892A - トランス．トランス−８．１０−ドデカジエン−１−イルオキシシランの使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はシブイア　ボモネラ（Ｃｙｄｉａ　ｐ（２）ｎ
ｅ−１１ａ）（ラスペイレシア　ボモネラ（Ｌａ５ｐｅ
ｙｒｅ−ｓｉａ　ｐｏｍｏｎｅｌｌａ　）　）　　防除
のためのトランス、トランス−８，１０−ドデカジエン
−１−イルオキシシランの使用方法並びにこの群に属す
る新しい化合物に関する。

シブイア　ボモネラはりんご作物における主要な害虫の
一つと見なされている。シディアボモネラの防除には、
そしてまたこの害虫の発生を監視し、かくして早く知る
ためには昆虫誘引剤（性フェロモン）の使用が有利であ
る。この型の１Ｍ号物質は異常に低い濃度で効果をあら
れし、そして昆虫の行動を、防除が可能となるように賀
える。昆虫誘引剤の施用によシ、屡４温血動物や有用な
昆虫にとつＣ有害な殺虫剤による、保護されるべき栽培
区域の処理が避けられ、あるいは少くとも大巾に減らさ
れる。環境衛住上の見地からも有利なこれらの作業方法
は植物の綜合的保護を基本とする考え方と関連して既に
多くの注意を引いている。

りんごの害虫であるシブイア　ボモネラを防除するため
に、その自然性フェロモン即ちトランス、トランス−８
，１０−ドデカジエン−１−オールを使用するととＣ１
サイエンス　１７４゜２９７（１９７１）から知られて
いる。さらにテトラヘドロン　レター　３０，２９９９
−３００２（１９７２）から上記のドデカジエノールを
トランス、トランス−８，１０−ドゾカジエン−１−イ
ルオキシ−トリメナルシランの加水分解により得られる
ことが知られているが、その中では昆虫誘引剤であるこ
と、または害虫防除に適するものであることについては
述べられてない。

さて驚くべきことに本発明によｆｉ８．１０−ドデカジ
ェニルオキシシラン自体がシブイア　ボモネーラを防除
するための誇引剤として極めて有用であることが見出さ
れた。これらの化合物は都合のよいことに無毒性であり
そして永続的な誘引作用を有している。

従って本発明は次式Ｉ： （式中、Ｒ１及び鳥は相互に独立して炭素原子数１ない
し６のアルキル基を表わし、そして鳥は炭素原子数１な
いし６のアルキル基または）千ニル基を表わす。）で表
わされるト２ンス、トランスーａ、１ｏ−ｙデカジエン
−１−イルオキシシランの、シブイア　ボモネラ防除の
ための性フェロモンとしての利用を蛙菓するものである
。

本発明により用いられる式ｉで表わされる化合物のなか
でｌ１ｌｌ、１及びＲ，が相互に独立して各々炭素原子
数１ないし４のアルキル基を表わし、そしてＲ３が炭素
原子数１ないし４のアルキル基またはフェニル基を表わ
すものが好ましい。

特に有利なのは式ＩにおいてＲ１，鳥及びＲ３が各々炭
素原子数１ないし４のアルキル基を表わす化合物；及び
式■においてＲ１及び馬が相互に独立して各々メチル基
、エチル’１７５、ｎ−プロピル基またはｎ−ブチル基
を表わし、そしてＲ３がメチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、ｎ−ブチル基またはフェニル基を表わす化合物
の使用である。そしてまた高い活性によって特に利用を
強調すべき化合物は式■において、Ｒｑ、＆及びＲ３が
各々メチル基またはエチル基を表わす化合物である。

本発明はさらに式■で表わされ、式中、Ｒ１及び島が相
互に独立して各々炭素原子数１ないしるのアルキル基を
表わし、そしてＲ３が炭素原子数２ないし６のアルキル
基またはフェニル基を表わす新規なトランス、トランス
−８，１０−ドデカジエン−１−イルオキシシランを提
案するものである。

特に強調すべきは式Ｉにおいて、 Ｒ３が炭素原子数２ないし４のアルキル基を表わし、そ
して Ｒ２が相互に独立して各々炭素原子数１ないし４のアル
キル基を表わし、そして 亀が炭素原子数２ないし４のアルキル基またはフェニル
基を表わす新規化合物：及び式■において川、鳥及び亀
が各々炭素原子数２ないし４のアルキル基を表わす新規
化合物である。式■で表わされる新規化合物で、その作
用によって特に強調すべきものは式中、Ｒ１及びＲ３が
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基またはｎ−ブチル
基を表わし、そしてＲ３がエチル基、ｎ−プロピル基、
ｎ−ブチル基またはフェニル基を表わす化合物である。

本発明はさらに適当な担体、溶媒、稀釈剤及び／または
配合用補助剤とともに式■で表わされる化合物を含有す
るシブイア　ボモネラ防除のだめの組成物を提案するも
のである。性フェロモンを含有する組成物は捷た、高弾
性もしくはゴム様の固形混合物の形、好ましくはディス
ペンサ例えば天然ゴムまたは弾性ゴムからつくられた円
筒状もしくはコニカル状の成形剤の形であってもよい。

本発明による組成物はまた噴霧または刷毛塗り可能な液
状または流動性製剤として、そして亦、例えば加硫また
は弾性的性質を付与し得るフィルム化によって硬化し得
る、または硬化し得ない施用基材に固着する製剤として
製剤化することができる。

本発明による組成物または製剤は都合のよいことに、式
Ｉで表わされる有効成分を屋外要因、紫外線照射及び空
気酸化の作用から保護する物質や、配合補助剤、例えば
老化防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等々を含有して
いる。上記組成物はまた、自らを所与の条件及び環境に
適合させるために、例えば適当なポリマーまたはコポリ
マーをペースとする接着剤、結合剤または増粘剤を含有
することができる。

シブイア　ポモネラの誘引作用期間が式■の化合物中の
置換基Ｒ１，−及び鳥の性質に依存することが見出され
た。例えば特に長期の活性を望むときには長鎖アルキル
置換基を含有する式Ｉの化合物を選択するのが有利であ
る。これに反し、短鎖アルキル置換基を有する化合物は
より短期の活性を有する。式■の置換基の異なる化合物
を混用することによシ、例えば実用上の特殊な要求に適
する活性期間をさらに調整することができる。活性期間
を所謂“半減期“によシ数的に表現することができる。

これは最初に用いた有効成分の重量が鳥になったときの
時間である。

昆虫誘引のためには既に各種の組成物と実際的施用方法
が提案されている。これらの方法はシブイア　ポモネラ
の生物学的防藻のための本発明によル提案された式■の
性フェロモンにも適当し、そして同様にりんご作物を監
視し、かくしてこれらの害虫の発生をより早く発見する
ことに用いることができる。式Ｉで表わされる化合物及
びそれらを含有する製剤は所謂妨害法（“破壊効果′″
）によって害虫防除に用いることができる。この方法に
おいては、りんご作物に施用された式■の誘引剤が、雄
す厖がもはや雌性フェロモンの信号または雌！我自体の
位置を突きとめられなくなるように作用する。これらの
効果が害虫の見当識障害と連合する結果として、昆虫の
交尾が著しく妨げられまたは乱されて、実質的には子孫
が生れず、少数の害虫のみが繁殖できる。このようにし
て害虫の発生が急激に低下する。式■で表わされる誘引
剤は煤をおびき寄せ、そして次にそれらをわな又は落し
穴、及び／または殺虫剤、不妊剤ネび同類のものくよっ
て根絶することにも用いることができる。

これに関して、本発明の式■で表わされる誘引剤を含有
する組成物を公知の殺虫剤とともに使用することもでき
、あるいは殺虫剤を組成物に添加することもできる。一
般に式■で表わされる誘引剤を、栽培面積１ヘクタール
当り約５ないし１００　ｇ、好ましくは１０ないし５０
ｇ１例えば２０ないし４０ｇの量で用いる。

式■で表わされる誘引剤はこれらの有効成分の放出を引
延ばしまたは遅らせる製剤もしくは配合物の成分として
用いられる。有効成分が徐々に放出される期間は例えば
１２週間に伸ばすことができる。この目的のためにａ）
誘引剤を適当なポリマー又はコポリマー内にとり入れる
方法、特にマイクロカプセル封入ｓ　　ｂ）誘引剤を多
層のポリマーホイル材料にとり入れる方法、またはＣ）
それらを粘稠なポリマー配合物中に溶解または分散させ
る方法が知られている。またある種の重要性をもってい
るのは、長期間に亘シ実用的一定濃度で有効成分を周囲
の大気中に放出するために、誘引剤を専たしたディスペ
ンサを、好ましくはグラスチック材料の中空繊維または
毛細管の形のディスペンサを用いる方法である。

本発明の範囲で提案する式Ｉで表わされる化合物は、公
知の方法、例えば〔ジャーナル　オプ　アメリカン　ケ
ミカル　ソサエティ　７４゜１００！１（１９５２）参
照〕から知られた方法により１最初に述べたトランス、
トランス−８，１〇−ドデカジエン−１−オールと、相
応する次式： （［） （式中、Ｒ’ｔ、Ｉｋ及び馬は先に定義したのと同じ意
味を有する。）の三置換クロロシランとの反応によって
製造することができる。式■で表わされる出発化合吻は
知られているか、または公印の方法に項匝した方法によ
り製造することができる。

この反応は常圧のもとで埴基性威受容体闘えばトリエチ
ルアミンのようなアミンの存在下で行なうのが好ましい
。不活性溶媒、例えばジエチルエーテルのようなエーテ
ルの存在下で反応を行なうことができる。反応温度は一
般に約０゜ないし１００℃好ましくは１０°ないし６０
℃の範囲内である。

本発明の式■で表わされる化合物中のアルキル基、鵬、
鳥及び鳥は直鎖でもよく分岐鎖でもよい。

本発明により炭素原子数１ないし６のアルキル基と定義
されたアルキル基の例は：メチル基、エチル基、ｎ−ｆ
ロビルＳ、’−ｊロピル基、４種のブチル基異性体等々
である。基馬、鳥及び鳥はまた異なった置換基でもよく
、そこで式Ｉで表わされる化合物中の８ｉ　原子は例え
ば２個のメチル基と１個の第三ブチル基または、２個の
メチル基と１個のフェニル基によジ置換することができ
る。

実施例１ニドランス、トランス−８，１０−ドデカジエ
ン−１−イルオキシトリメチルシラン（化合吻腐１）の
製造： 方法Ａ： テトラヒドロフラン１００ＩＩｔｌ中、トランス。

トランス−８，１０−ドデカジエン−１−オール１ａ２
ｇ及びナトリウムアミド４．５ｇの混合物を徹しく　ｊ
′＃：拌しながら３時間還流する。クロロトリメチルシ
ラン１１０ｇを加えた後、５０℃での激しい攪拌を更に
３時間続ける。

次に溶液中にもはやドデカジエノールの存在しないのを
確めるためガスクロマトグラフィにより試験する。続い
て活性白土を加えて混合物を沖過し、蒸発・濃縮し、蒸
溜する。標記の化合物は７７°−８１℃／３・１Ｇ＝ｍ
ｇＨｇの範囲で溶出する。

方法Ｂニ ジエチルエーテル１０Ｑ＋ｍ中、）ランス、ト５７　ス
−８、１０−）’　デカジエン−１−オール１ａ２ｇ、
）ジエチルアミン５０−及びクロロトリメチルシラン１
７．５ｍ／の混合物を１５時間、２５℃に保つ。次罠混
合物を濾過し、ジエチルエーテル１００ｄで洗浄し、蒸
発・濃縮し、ヘキサン１５０ｄに溶解し、そして冷水（
Ｓ　Ｘ　１００ｗｅ　）と振盪することにより抽出する
。Ｃａ８０４により乾燥後、溶媒を蒸発し、残留物を蒸
溜しく擲点範囲＝７７°−８０℃１５・１０−６躇Ｈｇ
）、かくして標記化合物（０％０＝　１４６００）を得
る。

実施例２ニドランス、トランス−８，１０−ドデカジエ
ン−１−イルオキシトリエチルシラン（化合物肩２）の
製造ニ トランス、トランス−８，１０−ドデカジエン−１−オ
ール１．８２ｇ、トリエチルアミン五５ゴ及びトリエチ
ルクロロ７ラン１．８５　ｉｄ　ＬＤ　４　合物を１５
時間、２５°０に保つ。混合物をヘキサン１００ｍｇで
稀釈した後、冷水（３ｘ５０ｓｌ）で十分に洗浄し、Ｃ
ａ８０４で乾燥し、蒸発・濃縮しそして蒸溜する。１０
７°−１１２℃（Ｈ賃＝１．４６９７）の範囲で標記化
合物を得る。

上記と同様な方法で式■で表わされる下記の化合物も得
られる。

化合物肩　　　　　　　　　　　　　　物性値ｎ　　　
＝　　１．４６９０ ｎ”　＝　　ｔ−１ａ９２ 式■で表わされる下記の化合物を上記と同様にして製造
する　とかできる。

化合物属 実施例３：生物圃場試験 使用した試験区域は標準のりんごの樹が立っている２ヘ
クタールの囲い地であった。この区域上に散在している
８０本の樹の各々にシブイア　ボモネラの雄の成虫のだ
めのもちゎなをしかけた。わなＫはトランス、トランス
−８，１゜−ドデカジエン−１−イルオキシ−トリメチ
ルシラン誘引剤を詰めておいた。使用したゎなは紙製の
デルタ型中空体からなり、鳴我を入れるスリットを設け
そして内側にはわなにかかった＃Ａ八がかたく固定され
る虫とりもち（石灰）を塗っておいた。紙製のわなには
塩化メチレンに溶解した特定使用量の誘引剤を挿入した
凹部を中央に有する直径約１．５１のゴム栓の形の誘引
剤ディスペンサをはめておいた。誘引剤は完全にゴム材
料に吸収され、徐々に、すなわち、時間をのばして放出
される。この型のゴム製ディスペンサ中の誘引剤の消耗
は当初の仕込量１．０■から始めて、５ケ月後には約α
８■になる（：＃−減期は約２ケ月）。各々のディスペ
ンサ中の投薬量を増やして［１０１ないし１αＯｑの誘
引剤を仕込んだ。わな壁の内側に付着した蝶の数を測定
するため規則的な間隔をおいて２・５ケ月の間（６月２
日から８月１９日）わな全観察した。

その結果を下記の表１に要約する。

表１ 実施例４：風洞中の生物実験室試験 風洞中の昆虫によるフェロモン及び誘引剤の試験は試験
、昆虫の試験物質に対する反応及び該物質の存在下にお
ける上記昆虫の行動を基本的に、河川性をもって数値的
に測定するのに役立つ。

使用した風洞は文献〔ジュー。アール、ヒラ−（Ｊ、Ｒ
ｏＨｉｌｌｅｒ）及びダブリュー、エル、レロ７ス（Ｗ
、Ｌ、　Ｒｏｅｌｏｆｓ　）　、ジーｙ−ナル、ｔフケ
ミカル　エコロジ、４，１８７−１’９８．（１９７８
）参照〕に四点が記されである通り、基本的には角型断
面形状を有する透明材料の閉じられたトンネルからなっ
ている。トンネルの一端の面には前記実施例５に記載し
たような誘引剤−ディスペンサをそなえたノズルを配置
しである。トンネルの反対の端面には昆虫と引堆プラッ
トホームを入れるための短いガラス開口管を配置しであ
る。ディスペンサに含まれる誘引剤の強い誘引作用と、
ノズルを通る空気流が、ガラス管の中の昆虫に当ること
により、７デイア　ボモネラの雄の成虫に混乱状態が、
先づ運動と、翅の回転に現われる。次にｒｔが引取プラ
ットホームから一直線に誘引源、例えば有効物質を含ん
でいるディスペンサに向って飛ぶ。誘引作用のない物質
の場合には、喚晩はガラス開口管の中で動かないままで
いる。試験毎にガラス管の中に一匹のｉａｔを゛置き、
そして試験化合物毎に各々５匹の＜１により１０回縁返
して、平均５０回の飛行試験を行なう。誘引剤によシ得
た結果を、誘引剤を含まぬ対照試料を用いて得た結果と
比較して下記の表■に示す。

表２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）シディアポモネラを防除しまたは監視し、そして
   早く発見するための性フェロモンとして用いられること
   を特徴とする次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）、 （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は相互に独立して炭素原子数
   １ないし６のアルキル基を表わし、そしてＲ＿３は炭素
   原子数１ないし６のアルキル基またはフェニル基を表わ
   す。）で表わされるトランス，トランス−８，１０−ド
   デカジエン−１−イルオキシシランの使用方法。 （２）式 I で表わされる化合物において記号Ｒ＿１及
   びＲ＿２が相互に独立して各々炭素原子数１ないし４の
   アルキル基を表わし、そしてＲ＿３が炭素原子数１ない
   し４のアルキル基またはフェニル基を表わす特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 （５）式 I で表わされる化合物において記号Ｒ＿１、
   Ｒ＿２及びＲ＿３が各々炭素原子数１ないし４のアルキ
   ル基を表わす特許請求の範囲第２項記載の方法。 （４）式 I で表わされる化合物において記号Ｒ＿１及
   びＲ＿２が相互に独立して各々メチル基、エチル基、ｎ
   −プロピル基またはｎ−ブチル基を表わし、そしてＲ＿
   ２がメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル
   基またはフェニル基を表わす特許請求の範囲第２項記載
   の方法。 （５）式 I で表わされる化合物において記号Ｒ＿１、
   Ｒ＿２及びＲ＿３が各々メチル基またはエチル基を表わ
   す特許請求の範囲第４項記載の方法。 （６）式 I で表わされる化合物がトランス，トランス
   −８，１０−ドデカジエン−１−イルオキシ−トリメチ
   ルシランである特許請求の範囲第５項記載の方法。 （７）式 I で表わされる化合物がトランス，トランス
   −８，１０−ドデカジエン−１−イルオキシトリエチル
   シランである特許請求の範囲第５項記載の方法。 （８）式 I で表わされる化合物がトランス，トランス
   −８，１０−ドデカジエン−１−イルオキシトリ−ｎ−
   プロピルシランである特許請求の範囲第４項記載の方法
   。 （９）式 I で表わされる化合物がトランス，トランス
   −８，１０−ドデカジエン−１−イルオキシトリ−ｎ−
   ブチルシランである特許請求の範囲第４項記載の方法。 （１０）式 I で表わされる化合物がトランス，トラン
   ス−８，１０−ドデカジエン−１−イルオキシジメチル
   フェニルシランである特許請求の範囲第４項記載の方法
   。 （１１）式 I においてＲ＿１及びＲ＿２が相互に独立
   して各々炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし、
   そしてＲ＿３が炭素原子数２ないし６のアルキル基また
   はフェニル基を表わすことを特徴とするトランス，トラ
   ンス−８，１０−ドデカジエン−１−イルオキシシラン
   。 （１２）式 I においてＲ＿１及びＲ＿２が各々炭素原
   子数１ないし４のアルキル基を表わし、そしてＲ＿３が
   炭素原子数２ないし４のアルキル基またはフェニル基を
   表わす特許請求の範囲第１１項記載の化合物。 （１３）式 I においてＲ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３が各
   々炭素原子数２ないし４のアルキル基を表わす特許請求
   の範囲第１２項記載の化合物。 （１４）式 I においてＲ＿１及びＲ＿２が相互に独立
   して各々メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基またはｎ
   −ブチル基を表わし、そしてＲ＿３がエチル基、ｎ−プ
   ロピル基、ｎ−ブチル基またはフェニル基を表わす特許
   請求の範囲第１２項記載の化合物。 （１５）トランス，トランス−８，１０−ドデカジエン
   −１−イルオキシトリエチルシランである特許請求の範
   囲第１４項記載の化合物。 （１６）トランス，トランス−８，１０−ドデカジエン
   −１−イルオキシトリ−ｎ−プロピルシランである特許
   請求の範囲第１４項記載の化合物。 （１７）トランス，トランス−８，１０−ドデカジエン
   −１−イルオキシトリ−ｎ−ブチルシランである特許請
   求の範囲第１４項記載の化合物。 （１８）トランス，トランス−８，１０−ドデカジエン
   −１−イルオキシジメチルフェニルシランである特許請
   求の範囲第１４項記載の化合物。 （１９）トランス，トランス−８，１０−ドデカジエン
   −１−オールを次式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は式 I で定義する
   のと同じ意味を表わす。）で表わされる化合物と反応さ
   せることを特徴とする次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）、 （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は相互に独立して炭素原子数
   １ないし６のアルキル基を表わし、そしてＲ＿３は炭素
   原子数１ないし６のアルキル基またはフェニル基を表わ
   す。）で表わされる化合物の製造方法。 （２０）次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）、 （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は相互に独立して炭素原子数
   １ないし６のアルキル基を表わし、そしてＲ＿３は炭素
   原子数１ないし６のアルキル基またはフェニル基を表わ
   す。）で表わされる化合物を適当な担体、溶媒、稀釈剤
   及び／または配合補助剤とともに含有することを特徴と
   するシディアポモネラ防除のための組成物。 （２１）高い弾性を有するかまたはゴム様の固体混合物
   の形における特許請求の範囲第２０項記載の組成物。 （２２）基材に固着する噴霧可能または刷毛塗り可能の
   液体もしくは流動性製剤の形における特許請求の範囲第
   ２０項記載の組成物。 （２３）成膜性及び／または硬化性を有する特許請求の
   範囲第２２項記載の組成物。 （２４）成膜弾性を有する特許請求の範囲第２３項記載
   の組成物。 （２５）シディアポモネラの繁殖に対して保護すべき栽
   培区域を次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）、 （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は相互に独立して炭素原子数
   １ないし６のアルキル基を表わし、そしてＲ＿３は炭素
   原子数１ないし６のアルキル基またはフェニル基を表わ
   す。）で表わされる化合物、または該化合物を含有し性
   フェロモンとして有効な量で周囲の大気中に放出する組
   成物により処理することを特徴とするシディアポモネラ
   の防除または監視及び早期発見のための方法。 （２６）式 I で表わされる化合物の使用量が１ヘクタ
   ール当り５ないし１００ｇ、好ましくは１０ないし５０
   ｇである特許請求の範囲第２５項記載の方法。