JPS6140710B2 - - Google Patents
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- C09B68/00—Organic pigments surface-modified by grafting, e.g. by establishing covalent or complex bonds, in order to improve the pigment properties, e.g. dispersibility or rheology
- C09B68/40—Organic pigments surface-modified by grafting, e.g. by establishing covalent or complex bonds, in order to improve the pigment properties, e.g. dispersibility or rheology characterised by the chemical nature of the attached groups
- C09B68/44—Non-ionic groups, e.g. halogen, OH or SH
- C09B68/441—Sulfonic acid derivatives, e.g. sulfonic acid amides or sulfonic acid esters
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- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0032—Treatment of phthalocyanine pigments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
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- C09B67/0035—Mixtures of phthalocyanines
-
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-
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は顔料の処理法、特にフタロシアニン顔
料の処理法に関する。
料の処理法に関する。
英国特許第1263684号明細書には、金属フタロ
シアニンブルー顔料を乾燥顔料の形で、少なくと
も一部水と混和しうる極性脂肪族溶剤と接触さ
せ、溶剤を処理された顔料から分離することによ
り顔料を処料する方法において、金属フタロシア
ニンブルー顔料をを溶剤と接触させる前、接触中
又は溶剤から該顔料を分離した後に、該顔料に
式; 〔式中、CuPcは塩素化又は未塩素化銅フタロ
シアニン残基を表わし、Rは炭素原子数1〜20個
の環状若しくは非環状アルキル基又はアリール基
を表わし、R1は水素、炭素原子数1乃至20個の
環状若しくは非環状アルキル基又はアリール基を
表わし、アルキル基又はアリール基は置換されて
いないか、又は水酸基、アミノ置換分、アルキル
アミノ置換分或いはアミド置換分で置換されてい
てよく、x及びyはそれぞれ1,2又は3を表わ
すが、xとyとの和は2,3又は4である〕の銅
フタロシアニン誘導体を少量添加する方法が記載
されている。
シアニンブルー顔料を乾燥顔料の形で、少なくと
も一部水と混和しうる極性脂肪族溶剤と接触さ
せ、溶剤を処理された顔料から分離することによ
り顔料を処料する方法において、金属フタロシア
ニンブルー顔料をを溶剤と接触させる前、接触中
又は溶剤から該顔料を分離した後に、該顔料に
式; 〔式中、CuPcは塩素化又は未塩素化銅フタロ
シアニン残基を表わし、Rは炭素原子数1〜20個
の環状若しくは非環状アルキル基又はアリール基
を表わし、R1は水素、炭素原子数1乃至20個の
環状若しくは非環状アルキル基又はアリール基を
表わし、アルキル基又はアリール基は置換されて
いないか、又は水酸基、アミノ置換分、アルキル
アミノ置換分或いはアミド置換分で置換されてい
てよく、x及びyはそれぞれ1,2又は3を表わ
すが、xとyとの和は2,3又は4である〕の銅
フタロシアニン誘導体を少量添加する方法が記載
されている。
こうして処料した顔料は、インク中に配合した
ときに、改良された明度を示す。
ときに、改良された明度を示す。
ところで、意外にも、同様の処理法で極性脂肪
族溶剤と接触させる前又は接触中に、フタロシア
ニン顔料に異なるフタロシアニン誘導体を添加す
ることによつて生ずる、処理された顔料組成物
は、インキ及び塗料中に配合すると、英国特許第
1263684号に記載された処理顔料組成物と比べ
て、着色力及びレオジロジーに関して改良された
性質を有することを見い出した。
族溶剤と接触させる前又は接触中に、フタロシア
ニン顔料に異なるフタロシアニン誘導体を添加す
ることによつて生ずる、処理された顔料組成物
は、インキ及び塗料中に配合すると、英国特許第
1263684号に記載された処理顔料組成物と比べ
て、着色力及びレオジロジーに関して改良された
性質を有することを見い出した。
本発明は、フタロシアニン顔料を顔料の形で、
少なくとも一部水と混和しうる極性脂肪族溶剤と
接触させ、溶剤を処理された顔料から分離するこ
とによつて顔料を処理する英国特許第1263684号
に記載されている方法の変法を提供するもので、
本発明方法によれば、フタロシアニン顔料をを溶
剤と接触させる前、又は接触中に、該顔料に式
(); 〔式中、Pcはフタロシアニン残基を表わし、
R2、R3及びR4はそれぞれアルキル基、アルケニ
ル基、アルカポリエニル基を表わし、R5は水
素、アルキル基、アルケニル基、アルカポリエニ
ル基又はアラルキル基を表わし、xはフタロシア
ニン1分子当りのスルホン基の平均個数であつ
て、1乃至4の数を表わす〕のスルホン化フタロ
シアニン―アミン誘導体を少量添加する。
少なくとも一部水と混和しうる極性脂肪族溶剤と
接触させ、溶剤を処理された顔料から分離するこ
とによつて顔料を処理する英国特許第1263684号
に記載されている方法の変法を提供するもので、
本発明方法によれば、フタロシアニン顔料をを溶
剤と接触させる前、又は接触中に、該顔料に式
(); 〔式中、Pcはフタロシアニン残基を表わし、
R2、R3及びR4はそれぞれアルキル基、アルケニ
ル基、アルカポリエニル基を表わし、R5は水
素、アルキル基、アルケニル基、アルカポリエニ
ル基又はアラルキル基を表わし、xはフタロシア
ニン1分子当りのスルホン基の平均個数であつ
て、1乃至4の数を表わす〕のスルホン化フタロ
シアニン―アミン誘導体を少量添加する。
式()の化合物は、式():
Pc(SO3M)x ()
〔式中Pc及びxは前記のものを表わし、Mは
水素又はアルカリ金属を表わす〕のフタロシアニ
ン染料を式()の第三級アミン; 又は式()の第四級アンモニウム塩: 〔式中R2、R3及びR4は前記のものを表わし、
R6はアルキル基、アルケニル基、アルカポリエ
ニル基又はアラルキル基を表わし、B(-)は陰イ
オン基を表わし、第三級アミン又は第四級アンモ
ニウム塩の陽イオン部分の炭素原子の総数は20乃
至60であり、基R2、R3、R4及びR6の少くとも1
つは少なくとも12個の連続炭素原子の主鎖を有す
る〕と反応させるこにより、作られる。
水素又はアルカリ金属を表わす〕のフタロシアニ
ン染料を式()の第三級アミン; 又は式()の第四級アンモニウム塩: 〔式中R2、R3及びR4は前記のものを表わし、
R6はアルキル基、アルケニル基、アルカポリエ
ニル基又はアラルキル基を表わし、B(-)は陰イ
オン基を表わし、第三級アミン又は第四級アンモ
ニウム塩の陽イオン部分の炭素原子の総数は20乃
至60であり、基R2、R3、R4及びR6の少くとも1
つは少なくとも12個の連続炭素原子の主鎖を有す
る〕と反応させるこにより、作られる。
式()の染料を第三級アミンと反応させる場
合、式()中のR5は水素であり、式()の
染料を式()の第三級アミンと反応させる場
合、式()中のR5は水素であり、式()の
染料を式()の第四級アンモニウム塩と反応さ
せる場合、式()の中のR5は水素ではない。
合、式()中のR5は水素であり、式()の
染料を式()の第三級アミンと反応させる場
合、式()中のR5は水素であり、式()の
染料を式()の第四級アンモニウム塩と反応さ
せる場合、式()の中のR5は水素ではない。
基R2、R3、R4及びR5のうち2個が少なくとも
12個の連続炭素原子の主鎖を有するのが有利であ
り、窒素原子上の炭素原子の総数が25乃至45であ
るのが有利である。陰イオン基B(-)はハロゲン
イオン、酢酸イオン又は水酸イオンであるのが有
利である。
12個の連続炭素原子の主鎖を有するのが有利であ
り、窒素原子上の炭素原子の総数が25乃至45であ
るのが有利である。陰イオン基B(-)はハロゲン
イオン、酢酸イオン又は水酸イオンであるのが有
利である。
式()のフタロシアニン染料は、金属を含ま
なくてもよく、また亜鉛、銅、コバルト、ニツケ
ル又は他の遷移金属フタロシアニンであつてよ
く、フタロシアニン分子中にハロゲン、特に塩素
を含んでもよい。
なくてもよく、また亜鉛、銅、コバルト、ニツケ
ル又は他の遷移金属フタロシアニンであつてよ
く、フタロシアニン分子中にハロゲン、特に塩素
を含んでもよい。
式():
CuPc(SO3H)x ()
〔式中CuPcは銅フタロシアニン残基を表わ
し、xは前記のものを表わす〕のハロゲン不含銅
フタロシアニン染料が有利である。
し、xは前記のものを表わす〕のハロゲン不含銅
フタロシアニン染料が有利である。
式()のフタロシアン染料は、常法で、例え
ばフタロシアニンをクロルスルホン酸又は発煙硫
酸と高めた温度で数時間反応させ、次に過によ
り滓として回収する前に、塩化ナトリウム水溶
液中に入れることによつて、製造される。
ばフタロシアニンをクロルスルホン酸又は発煙硫
酸と高めた温度で数時間反応させ、次に過によ
り滓として回収する前に、塩化ナトリウム水溶
液中に入れることによつて、製造される。
フタロシアニン顔料は金属を含まなくてもよ
く、また亜鉛、銅、ニツケル又は他の遷移金属フ
タロシアニンであつてよく、塩素を50重量%まで
含んでいてもよい。有利な顔料は銅フタロシアニ
ンであり、これはアルフアー又はベーター結晶形
又はその2つの混合物であつてもよい。
く、また亜鉛、銅、ニツケル又は他の遷移金属フ
タロシアニンであつてよく、塩素を50重量%まで
含んでいてもよい。有利な顔料は銅フタロシアニ
ンであり、これはアルフアー又はベーター結晶形
又はその2つの混合物であつてもよい。
式()のフタロシアニン染料に対するフタロ
シアニン顔料の比は88:12乃至99:1(重量
で)、特に92:8乃至96:4であつてもよい。
シアニン顔料の比は88:12乃至99:1(重量
で)、特に92:8乃至96:4であつてもよい。
xは1乃至4であるが、xが1乃至2.5である
式()の化合物が有利である。
式()の化合物が有利である。
式()及び()の化合物は特殊なアルキル
基、アルケニル又はアルカポリエニルアミンに基
づくものであつてもよいが、天然産油脂、えば獣
脂、トウモロコシ油、魚油又は鯨油の炭化水素残
分の混合物から誘導されるものが有利である。こ
のような適当な第三級アミンのうち、ジメチル獣
脂、ジメチル水素添加獣脂、ジメチルソーヤ、ジ
メチルオクタデシル、ジメチルエイコサニル、ジ
メチルエイコサニル、モノメチルジエイコサニ
ル、モノメチルジ(ドデシル)、モノメチルジ
(水素添加獣脂))、モノメチルジドコサニル、ト
リドデシル及びトリオクタデシルアミン又はその
混合物が挙げられる。
基、アルケニル又はアルカポリエニルアミンに基
づくものであつてもよいが、天然産油脂、えば獣
脂、トウモロコシ油、魚油又は鯨油の炭化水素残
分の混合物から誘導されるものが有利である。こ
のような適当な第三級アミンのうち、ジメチル獣
脂、ジメチル水素添加獣脂、ジメチルソーヤ、ジ
メチルオクタデシル、ジメチルエイコサニル、ジ
メチルエイコサニル、モノメチルジエイコサニ
ル、モノメチルジ(ドデシル)、モノメチルジ
(水素添加獣脂))、モノメチルジドコサニル、ト
リドデシル及びトリオクタデシルアミン又はその
混合物が挙げられる。
第四般アンモニウム塩は、この種のアミンから
塩化メチル又はジメチル硫酸との反応によりメチ
ル第四級アンモニウム塩を形成させるか、又は塩
化ベンジルとの反応により適当なベンジル第四級
アンモニウム塩を形成させることにより、製造す
るのが有利である。
塩化メチル又はジメチル硫酸との反応によりメチ
ル第四級アンモニウム塩を形成させるか、又は塩
化ベンジルとの反応により適当なベンジル第四級
アンモニウム塩を形成させることにより、製造す
るのが有利である。
式()の化合物と式()及び/又は()
の化合物との組み合せによつて生成した式()
のスルホン化フタロシアニン―アミン誘導体を例
えばx個のスルホン酸基を有するフタロシアニン
化合物を、遊離スルホン酸基を実質的に中和する
のに充分な量のアミン及び//又は第四級アンモ
ニウム塩の1種以上と反応させることによつて製
造することができる。
の化合物との組み合せによつて生成した式()
のスルホン化フタロシアニン―アミン誘導体を例
えばx個のスルホン酸基を有するフタロシアニン
化合物を、遊離スルホン酸基を実質的に中和する
のに充分な量のアミン及び//又は第四級アンモ
ニウム塩の1種以上と反応させることによつて製
造することができる。
式()のスルホン化フタロシアニン―アミン
誘導体を水溶液中で製造することができるが、式
()及び()の窒素化合物は水溶性である
か、又は鉱酸若しくは有機酸水溶液中で溶液を形
成できるものでなければならない。また、前記誘
導体を適当な溶剤中で製造し、例えばば水による
沈殿又は溶剤を場合により水を添加して蒸留によ
り除去することによつて回収することもできる。
このような溶剤中での沈殿は、水又は含水酸性媒
体中で容易には溶液を形成しない式()及び
()の化合物に特に有利である。適当な溶剤の
うち、アセトン、エチルメチルケトン、エタノー
ル及びメタノールが挙げられるが、イソプロパノ
ールが特に有利である。
誘導体を水溶液中で製造することができるが、式
()及び()の窒素化合物は水溶性である
か、又は鉱酸若しくは有機酸水溶液中で溶液を形
成できるものでなければならない。また、前記誘
導体を適当な溶剤中で製造し、例えばば水による
沈殿又は溶剤を場合により水を添加して蒸留によ
り除去することによつて回収することもできる。
このような溶剤中での沈殿は、水又は含水酸性媒
体中で容易には溶液を形成しない式()及び
()の化合物に特に有利である。適当な溶剤の
うち、アセトン、エチルメチルケトン、エタノー
ル及びメタノールが挙げられるが、イソプロパノ
ールが特に有利である。
顔料組成物を処理する極性脂肪族溶剤は、少な
くとも一部水と混和しうるものである。適当な溶
剤は英国特許第1140836号明細書に記載されてお
り、アルキル鎖に1乃至4個の炭素原子を有する
アルカノール、例えばメタノール、エタノール、
n―プロパノール、イソプロパノール及びn―ブ
タノール;アルキル鎖に1乃至4個の炭素原子を
有するアルキルモノカルボキシレート、例えばア
ルカン酸のアルキルエステル、殊に酢酸エチル;
各アルキル鎖に1乃至4個の炭素原子を有するジ
アルキルケトン、例えばアセトン、メチルエチル
ケトン又はジエチルケトン;アルコキシ成分及び
アルカノール成分のアルキル鎖のそれぞれに1乃
至4個の炭素原子を有するアルコキシアルカノー
ル、例えば2―メトキシエタノール又は2―エト
キシエタノール;又はアルキレン酸に2乃至6個
の炭素原子を有するアルキレングリコール、例え
ばエチレングリコール又はジエチレングリコール
を含む。必要に応じ、溶剤は2相に分離しない程
度の水を溶解して含んでいてよく、例えば含水エ
タノール(例えば工業用メチル化スピリツト)、
エタノールと水の共沸混合物又はイソプロパノー
ルと水との共沸混合物(それぞれの場合にアルカ
ールが主成分である)であつてもよい。
くとも一部水と混和しうるものである。適当な溶
剤は英国特許第1140836号明細書に記載されてお
り、アルキル鎖に1乃至4個の炭素原子を有する
アルカノール、例えばメタノール、エタノール、
n―プロパノール、イソプロパノール及びn―ブ
タノール;アルキル鎖に1乃至4個の炭素原子を
有するアルキルモノカルボキシレート、例えばア
ルカン酸のアルキルエステル、殊に酢酸エチル;
各アルキル鎖に1乃至4個の炭素原子を有するジ
アルキルケトン、例えばアセトン、メチルエチル
ケトン又はジエチルケトン;アルコキシ成分及び
アルカノール成分のアルキル鎖のそれぞれに1乃
至4個の炭素原子を有するアルコキシアルカノー
ル、例えば2―メトキシエタノール又は2―エト
キシエタノール;又はアルキレン酸に2乃至6個
の炭素原子を有するアルキレングリコール、例え
ばエチレングリコール又はジエチレングリコール
を含む。必要に応じ、溶剤は2相に分離しない程
度の水を溶解して含んでいてよく、例えば含水エ
タノール(例えば工業用メチル化スピリツト)、
エタノールと水の共沸混合物又はイソプロパノー
ルと水との共沸混合物(それぞれの場合にアルカ
ールが主成分である)であつてもよい。
染料/アミン誘導体と接触させる顔料は粉末と
しては含水醜として、溶剤に添加することがで
きる。顔料は、完全に顔料の状態であるか又は乾
式粉砕工程で生じるような著しく集塊した状態で
あつてよい。従つて、顔料はフタロシアニンと塩
との混合物、殊に塩との粉砕により顔料状態の着
色料の製造工程から生じる混合物であつてよく、
その後、有機溶剤と顔料との混合物を、存在する
塩を溶解させるのに充分な量の水と混合すること
によつて処理するのが有利である。
しては含水醜として、溶剤に添加することがで
きる。顔料は、完全に顔料の状態であるか又は乾
式粉砕工程で生じるような著しく集塊した状態で
あつてよい。従つて、顔料はフタロシアニンと塩
との混合物、殊に塩との粉砕により顔料状態の着
色料の製造工程から生じる混合物であつてよく、
その後、有機溶剤と顔料との混合物を、存在する
塩を溶解させるのに充分な量の水と混合すること
によつて処理するのが有利である。
英国特許第1140836号明細書に記載したよう
に、このような溶剤処理によりり、レオロジー、
明度及び分散性の改良された生成物が得られる。
即ち、本発明方法は、顔料のこの種の溶剤処理だ
けによる改良に加えて、性質の改良を与える。染
料/アミン誘導体を顔料と接触させる工程を、次
にこの種の溶剤処理と組み合せてもよい。顔料の
この種の溶剤処理は英国特許第1140836号に記載
されているように、広範な条件下で行なわれ、顔
料特性の最適な改良を得るため、処理を行なう
個々の温度及び圧力並びに顔料と溶剤とを接触さ
せる時間は、顔料及び溶剤の性質に左右される。
に、このような溶剤処理によりり、レオロジー、
明度及び分散性の改良された生成物が得られる。
即ち、本発明方法は、顔料のこの種の溶剤処理だ
けによる改良に加えて、性質の改良を与える。染
料/アミン誘導体を顔料と接触させる工程を、次
にこの種の溶剤処理と組み合せてもよい。顔料の
この種の溶剤処理は英国特許第1140836号に記載
されているように、広範な条件下で行なわれ、顔
料特性の最適な改良を得るため、処理を行なう
個々の温度及び圧力並びに顔料と溶剤とを接触さ
せる時間は、顔料及び溶剤の性質に左右される。
圧力を加えて、10℃乃至溶剤の沸点の範囲の温
度で顔料を溶剤と接触させるのが、有利である
が、処理を大気圧で行なう場合には、50℃乃至沸
点の温度が特に有利である。必要に応じ、例えば
使用溶剤が選択した処理温度で著しく揮発性であ
る場合、加圧を適用することができるが、一般に
は大気圧又はほぼ大気圧で顔料を溶剤で処理する
のが有利である。
度で顔料を溶剤と接触させるのが、有利である
が、処理を大気圧で行なう場合には、50℃乃至沸
点の温度が特に有利である。必要に応じ、例えば
使用溶剤が選択した処理温度で著しく揮発性であ
る場合、加圧を適用することができるが、一般に
は大気圧又はほぼ大気圧で顔料を溶剤で処理する
のが有利である。
本発明方法で顔料を処理する溶剤の顔料に対す
る割合は、顔料1重量当り溶剤0.5乃至20重量部
の範囲が有利でであり、顔料1重量当り溶剤1乃
至15重量部、特に5乃至10重量部の割合が特に有
利である。顔料に対する溶剤の割合が前記の有利
は範囲以上である場合、処理顔料の顔料特性にそ
れ以上の改良は達成されない。顔料に対する溶剤
の割合が前記の有利な範囲以下である場合には、
処理顔料の着色力及び明度は、有利な範囲の割合
の溶剤で処理した場合の同じ顔料のそれより劣
る。
る割合は、顔料1重量当り溶剤0.5乃至20重量部
の範囲が有利でであり、顔料1重量当り溶剤1乃
至15重量部、特に5乃至10重量部の割合が特に有
利である。顔料に対する溶剤の割合が前記の有利
は範囲以上である場合、処理顔料の顔料特性にそ
れ以上の改良は達成されない。顔料に対する溶剤
の割合が前記の有利な範囲以下である場合には、
処理顔料の着色力及び明度は、有利な範囲の割合
の溶剤で処理した場合の同じ顔料のそれより劣
る。
スルホン化フタロシアニンアミン誘導体は、こ
の処理中の任意の時点で添加されるが、顔料及び
誘導体を有利な溶剤、即ちイソプロパノール又は
水―イソプロパノール共沸混合物の還流温度で少
なくとも10分間接触させるのが有利である。スル
ホン化フタロシアニンアミン誘導体を前記の場合
のように、予め形成させ、次に顔料と接触させる
ことができるが、該誘導体を顔料の存在で選択し
た溶剤中で生成させうることは、本発明方法の別
の利点である。このような方法によれば、染料/
アミンの分離が省かれる。このことは、水にほと
んど不溶性であるが、前記のような溶剤中でスル
ホン化フタロシアニン染料と容易に反応しうる、
有利なジアルキルアミン誘導体を使用する際に特
に有利である。
の処理中の任意の時点で添加されるが、顔料及び
誘導体を有利な溶剤、即ちイソプロパノール又は
水―イソプロパノール共沸混合物の還流温度で少
なくとも10分間接触させるのが有利である。スル
ホン化フタロシアニンアミン誘導体を前記の場合
のように、予め形成させ、次に顔料と接触させる
ことができるが、該誘導体を顔料の存在で選択し
た溶剤中で生成させうることは、本発明方法の別
の利点である。このような方法によれば、染料/
アミンの分離が省かれる。このことは、水にほと
んど不溶性であるが、前記のような溶剤中でスル
ホン化フタロシアニン染料と容易に反応しうる、
有利なジアルキルアミン誘導体を使用する際に特
に有利である。
顔料組成物は、好ましくは水で希釈後に、過
により溶剤から分離される。更に揮発性の溶剤
は、直接蒸留によつて除去されるが、水を添加
し、溶剤を蒸留除去し、次に顔料を本質的に水性
の相中に分散させるのが有利である。続いて、通
常の過及び乾燥技術によつて、水から分離す
る。いずれの場合にも、組成物を無機塩を含まな
くなるまで洗浄する。
により溶剤から分離される。更に揮発性の溶剤
は、直接蒸留によつて除去されるが、水を添加
し、溶剤を蒸留除去し、次に顔料を本質的に水性
の相中に分散させるのが有利である。続いて、通
常の過及び乾燥技術によつて、水から分離す
る。いずれの場合にも、組成物を無機塩を含まな
くなるまで洗浄する。
本発明方法により製造された顔料組成物は、
種々の媒体を着色するために使用される。
種々の媒体を着色するために使用される。
顔料組成物は、装飾用塗料、グラビヤ印刷イン
キ、ニトロセルロース、アルキド―M/F及びア
クリル―M/F系に使用され、特に、溶剤中に多
量の炭化水素を含む媒体に好適である。
キ、ニトロセルロース、アルキド―M/F及びア
クリル―M/F系に使用され、特に、溶剤中に多
量の炭化水素を含む媒体に好適である。
ベルギー特許第833518号明細書には、下記の組
成物が記載されている。
成物が記載されている。
平均粒径20ミクロン以下の微細な固体、
重合体又は樹脂分散剤、
置換アンモニウムイオンの窒素原子に結合さ
れた少なくとも3個の連鎖に16乃至60原子が含
まれている酸性着色剤によつて置換されたアン
モニウム塩である流動化剤、及び 有機液体。
れた少なくとも3個の連鎖に16乃至60原子が含
まれている酸性着色剤によつて置換されたアン
モニウム塩である流動化剤、及び 有機液体。
本発明者らは、顔料及び染料―アミン誘導体を
極性脂肪族溶剤と接触させる本発明方法によつて
製造されたフタロシアニン顔料組成物が、インキ
及び塗料媒体に配合されると、極性脂肪族溶剤と
接触されなかつた、ベルギー特許第833518号に記
載されている顔料組成物より、着色力及びレオロ
ジーに関して優れた性質を示すことを見い出し
た。
極性脂肪族溶剤と接触させる本発明方法によつて
製造されたフタロシアニン顔料組成物が、インキ
及び塗料媒体に配合されると、極性脂肪族溶剤と
接触されなかつた、ベルギー特許第833518号に記
載されている顔料組成物より、着色力及びレオロ
ジーに関して優れた性質を示すことを見い出し
た。
下記の例から明らかなとおり、スルホン化誘導
体は、他の場合には濃稠及び/又はチキソトロピ
ー性である系において、良好な流動性及び流動安
定性を促進し、分散速度を加速する。
体は、他の場合には濃稠及び/又はチキソトロピ
ー性である系において、良好な流動性及び流動安
定性を促進し、分散速度を加速する。
次に、実施例に基づいて本発明を詳述するが、
例中「部」及び「%」は特に記載しない限り、そ
れぞれ「重量部」及び「重量%」を示す。「重量
部」と「容量部」との関係は、キログラムとリツ
トルに対応する。
例中「部」及び「%」は特に記載しない限り、そ
れぞれ「重量部」及び「重量%」を示す。「重量
部」と「容量部」との関係は、キログラムとリツ
トルに対応する。
実施例 1
粗製銅フタロシニアン175部を無機塩23部、ジ
エチルアニリン1.6部及びグリコールモノオレエ
ート0.8部と、フタロシアニンが顔料形態になる
まで、粉砕した。
エチルアニリン1.6部及びグリコールモノオレエ
ート0.8部と、フタロシアニンが顔料形態になる
まで、粉砕した。
銅フタロシアン90部に対応するこの混合物103
部をイソプロパノール600部に加え、遷流条件下
で良く撹拌しながら51/2時間加熱した。滓の形 の、式():CuPc(SO3H)x(式中xは2であ
る)の化合物4部を添加し、遷流を続けた。15分
後、R4ががメチル基を表わし、R2及びR3が水素
添加獣脂残分を表わす式()のアミン〔ケマミ
ン(Kemamine)T.9701、Humko Chemical
Products〕6部を熱イソプロパノール中の溶液
として添加した。更に15分後、水600部を添加
し、イソプロパノールを蒸留により除去した。撹
拌を止め、顔料組成物を澄明な液から別し、塩
を含まなくなり、中性PHになるまで洗浄し、50〜
60℃で乾燥した。収量は99.1部であつた。
部をイソプロパノール600部に加え、遷流条件下
で良く撹拌しながら51/2時間加熱した。滓の形 の、式():CuPc(SO3H)x(式中xは2であ
る)の化合物4部を添加し、遷流を続けた。15分
後、R4ががメチル基を表わし、R2及びR3が水素
添加獣脂残分を表わす式()のアミン〔ケマミ
ン(Kemamine)T.9701、Humko Chemical
Products〕6部を熱イソプロパノール中の溶液
として添加した。更に15分後、水600部を添加
し、イソプロパノールを蒸留により除去した。撹
拌を止め、顔料組成物を澄明な液から別し、塩
を含まなくなり、中性PHになるまで洗浄し、50〜
60℃で乾燥した。収量は99.1部であつた。
顔料6%及び顔料:結合剤の比1:5のグラビ
ア印刷インキを、本例の顔料組成物を同一出願人
の英国特許37106/75号明細書の例10の方法によ
り、トルエン溶剤を含むフエノール系樹脂ワニス
中でボールミリングすることにより、製造した。
未処理ベーター銅フタロシアニンから製造した同
様のインキと比べて、本例の生成物から製造した
インキは、極めて著しく流動性のミルベースを有
し、15%着色力が強い、澄明で、明るかつた。
ア印刷インキを、本例の顔料組成物を同一出願人
の英国特許37106/75号明細書の例10の方法によ
り、トルエン溶剤を含むフエノール系樹脂ワニス
中でボールミリングすることにより、製造した。
未処理ベーター銅フタロシアニンから製造した同
様のインキと比べて、本例の生成物から製造した
インキは、極めて著しく流動性のミルベースを有
し、15%着色力が強い、澄明で、明るかつた。
実施例 3
式():CuPc(SO3H)x(式中xは2.4であ
る)の化合物3.4部及び水素添加獣脂アミン5.6部
を使用して、実施例1を繰り返した。この組成物
から作られたグラビヤ印刷インキは、未処理のβ
―銅フタロシアニンから製造した相応するインキ
より約10%着色力が強く、一層流動性のミルベー
スを有した。
る)の化合物3.4部及び水素添加獣脂アミン5.6部
を使用して、実施例1を繰り返した。この組成物
から作られたグラビヤ印刷インキは、未処理のβ
―銅フタロシアニンから製造した相応するインキ
より約10%着色力が強く、一層流動性のミルベー
スを有した。
実施例 3
A 滓の形の式()::CuPc(SO3H)x(式
中xは2である)の化合物20部をイソプロパノ
ール200部中で撹拌し、温度を上げて還流させ
た。R4がメチル基を表わし、R2及びR3が水素
添加獣脂残分を表わす()のアミン29.2部を
熱イソプロパノール200部に5分間かけて溶解
させた。還流器を付けて更に30分後、水400部
を60分間にわたつて添加し、イソプロパノール
を同時に同じ速度で留去した。撹拌を止め、青
緑色の反応生成物を澄明な液から過により単
離し、温水で洗浄し、60℃で乾燥して、48.1部
の収量を得た。
中xは2である)の化合物20部をイソプロパノ
ール200部中で撹拌し、温度を上げて還流させ
た。R4がメチル基を表わし、R2及びR3が水素
添加獣脂残分を表わす()のアミン29.2部を
熱イソプロパノール200部に5分間かけて溶解
させた。還流器を付けて更に30分後、水400部
を60分間にわたつて添加し、イソプロパノール
を同時に同じ速度で留去した。撹拌を止め、青
緑色の反応生成物を澄明な液から過により単
離し、温水で洗浄し、60℃で乾燥して、48.1部
の収量を得た。
B 粗製フタロシアニン175部を実施例1の方法
により粉砕した。銅フタロシアニン90部に相当
するこの混合物103部をイソプロパノール600部
に添加し、良く撹拌しながら還流条件下に51/2 時間加熱した。本例のA部の生成物10を熱イソプ
ロパノール中の溶液として添加し、30分間還流を
続けた。水600部を流入させ、イソプロパノール
を蒸留により除去し、その後撹拌を止めた。
により粉砕した。銅フタロシアニン90部に相当
するこの混合物103部をイソプロパノール600部
に添加し、良く撹拌しながら還流条件下に51/2 時間加熱した。本例のA部の生成物10を熱イソプ
ロパノール中の溶液として添加し、30分間還流を
続けた。水600部を流入させ、イソプロパノール
を蒸留により除去し、その後撹拌を止めた。
顔料組成物を澄明な液から別し、塩を含ま
ず、中性のPHになるまで洗浄し、50〜60℃で乾燥
した。収量は99.3部であつた。
ず、中性のPHになるまで洗浄し、50〜60℃で乾燥
した。収量は99.3部であつた。
本例のB部の生成物から実施例1の方法により
製造したグラビア印刷インキは、実施例1の生成
物から製造したインキと同様の性質を有した。
製造したグラビア印刷インキは、実施例1の生成
物から製造したインキと同様の性質を有した。
C 比較例
本例のA部の生成物10部を省く以外は、実施
例3Bを繰り返した。生じたβ―銅フタロシア
ニン顔料粉末90部に、A部の粉末生成物10部を
添加し、2成分を均密に混合した。この混合物
から製造されたグラビア印刷インキは、実施例
3Bの試料で達成されるものより、10%着色力
が弱く、劣つたレオロジーを有した。
例3Bを繰り返した。生じたβ―銅フタロシア
ニン顔料粉末90部に、A部の粉末生成物10部を
添加し、2成分を均密に混合した。この混合物
から製造されたグラビア印刷インキは、実施例
3Bの試料で達成されるものより、10%着色力
が弱く、劣つたレオロジーを有した。
実施例 4
実施例3Aの生成物5部と共に、銅フタロシア
ニン95部に相当する粉砕混合物108.6部を使用し
て実施例3Bを繰り返した。こうして得た顔料組
成物は、グラビア印刷インキ媒体中に配合した場
合、未処理β―銅フタロシアニンから製造され
た、相応するインキより10〜15%着色力が強かつ
た。
ニン95部に相当する粉砕混合物108.6部を使用し
て実施例3Bを繰り返した。こうして得た顔料組
成物は、グラビア印刷インキ媒体中に配合した場
合、未処理β―銅フタロシアニンから製造され
た、相応するインキより10〜15%着色力が強かつ
た。
実施例 5
末端に結合した塩素1.8w/w%を含む、ほと
んどアルフア形の銅フタロシアニン90部を、30%
含水醜として、イソプロパノール500部に添加
し、撹拌しながら加熱還流させた。醜の形の、
式():CuPc(SO3H)x(式中xは2である)
の化合物4.8部を添加し、還流を15分間続けた。
次に、工業用ジ(ドデシル)メチルアミン5.1部
を、熱イソプロパノール中の溶液として添加し
た。
んどアルフア形の銅フタロシアニン90部を、30%
含水醜として、イソプロパノール500部に添加
し、撹拌しながら加熱還流させた。醜の形の、
式():CuPc(SO3H)x(式中xは2である)
の化合物4.8部を添加し、還流を15分間続けた。
次に、工業用ジ(ドデシル)メチルアミン5.1部
を、熱イソプロパノール中の溶液として添加し
た。
15分後、水500部を添加し、イソプロパノール
を蒸留により除去した。撹拌を止め、その顔料組
成物を澄明な液から別し、塩を含まず、中性PH
になるまで熱湯で洗浄し、50〜60℃で乾燥した。
収量は99.1部であつた。
を蒸留により除去した。撹拌を止め、その顔料組
成物を澄明な液から別し、塩を含まず、中性PH
になるまで熱湯で洗浄し、50〜60℃で乾燥した。
収量は99.1部であつた。
本例の顔料組成物と、ボールミリングによりキ
シレン/n―ブタノール溶剤中のグリセロールヤ
シ油アレキド銃脂中に配合し、その後未変性イソ
ブチル化メラミン/ホルムアルデヒド(M/F)
樹脂溶液を用いて、6%の顔料及び1:6.6の顔
料:結合剤比に希釈した。初めのミルベース分散
後は、染料及びアミン処理しなかつた、アルフア
ー銅フタロシアニン顔料から製造した、同様の分
散液(チキソトロピー性であり、撹拌後に注ぎう
るにすぎない)とは異なり、流動性であつた。白
色アルキド―M/F塗料と混合し、加熱すること
によつて希釈分散液から、青色のアルキド―M/
F塗料を製造した。本例の顔料から製造した塗料
は、未処理の顔料から製造した塗料より約10〜15
%着色力が強かつた。
シレン/n―ブタノール溶剤中のグリセロールヤ
シ油アレキド銃脂中に配合し、その後未変性イソ
ブチル化メラミン/ホルムアルデヒド(M/F)
樹脂溶液を用いて、6%の顔料及び1:6.6の顔
料:結合剤比に希釈した。初めのミルベース分散
後は、染料及びアミン処理しなかつた、アルフア
ー銅フタロシアニン顔料から製造した、同様の分
散液(チキソトロピー性であり、撹拌後に注ぎう
るにすぎない)とは異なり、流動性であつた。白
色アルキド―M/F塗料と混合し、加熱すること
によつて希釈分散液から、青色のアルキド―M/
F塗料を製造した。本例の顔料から製造した塗料
は、未処理の顔料から製造した塗料より約10〜15
%着色力が強かつた。
この顔料組成物を“レツド・デビル
(RedDevil)”技術によつて長油大豆油アルキド
装飾用塗料中に分散させ、白色ベース塗料で1:
25の希釈度、即ち、二酸化チタンに対するフロシ
アニン顔料組成物の比で、希釈した場合、この生
成物は、分散し、同一の技術で評価した未処理α
―銅フタロシアニンより20%着色力が強かつた。
アルキド媒体中の処理顔料の初めの分散液は未処
理顔料からの分散液より優れた流動性を示した。
(RedDevil)”技術によつて長油大豆油アルキド
装飾用塗料中に分散させ、白色ベース塗料で1:
25の希釈度、即ち、二酸化チタンに対するフロシ
アニン顔料組成物の比で、希釈した場合、この生
成物は、分散し、同一の技術で評価した未処理α
―銅フタロシアニンより20%着色力が強かつた。
アルキド媒体中の処理顔料の初めの分散液は未処
理顔料からの分散液より優れた流動性を示した。
B 比較例
乾燥粉末として前記のα―銅フタロシアニン9
部及び実施例6Aに使用した染料―アミン組成物
1部を均密に混合することによつて、顔料組成物
を製造した。次に、この組成物を短油アルキド及
び実施例5Aに使用した長油アルキド媒体中で試
験した。両塗料系で、イソプロパノール中での接
触によつて製造した実施例5Aの組成物は、優れ
た着色力(10〜15%強い)及びレオロジーを示し
た。
部及び実施例6Aに使用した染料―アミン組成物
1部を均密に混合することによつて、顔料組成物
を製造した。次に、この組成物を短油アルキド及
び実施例5Aに使用した長油アルキド媒体中で試
験した。両塗料系で、イソプロパノール中での接
触によつて製造した実施例5Aの組成物は、優れ
た着色力(10〜15%強い)及びレオロジーを示し
た。
実施例 6
A R4がメチル基を表わし、R2及びR3がドデシ
ル基を表わす式()のアミン21.7部を使用し
て、例3Aの方法により、フタロシアニン染料
―アミン組成物を製造した。
ル基を表わす式()のアミン21.7部を使用し
て、例3Aの方法により、フタロシアニン染料
―アミン組成物を製造した。
B 染料及びアミンを別々に添加する代りに、本
例のA部の生成物10部を添加して、実施例5の
方法を繰り返した。実施例5の顔料組成物から
製造した染料の性質とほぼ同等の適用性質の塗
料が得られた。
例のA部の生成物10部を添加して、実施例5の
方法を繰り返した。実施例5の顔料組成物から
製造した染料の性質とほぼ同等の適用性質の塗
料が得られた。
実施例 7
A 基R2及びR3がそれぞれエイコサニル基又は
ドコサニル基を表わし、R4がメチル基を表わ
し、R4がメチル基を表わす式()のアミン
32.6部を使用して、実施例3Aの方法によりフ
タロシアニン染料組成物を製造した。
ドコサニル基を表わし、R4がメチル基を表わ
し、R4がメチル基を表わす式()のアミン
32.6部を使用して、実施例3Aの方法によりフ
タロシアニン染料組成物を製造した。
B 塩素含有率47.1%の顔料状態のフタロシアニ
ングリーン顔料150部を、良く撹拌しながらア
セトン800部に添加し、温度を上げて還流させ
た。10分後、本例のA部の生成物15部をアセト
ン中のスラリーとして添加し、還流を更に15分
間続け、その後水800部を添加し、アセトンを
蒸留により除去した。濃塩酸15部と水15部との
混合物を2分間にわたつて均一に添加した。30
分後、撹拌を止め、生成物を澄明な液から過
により単離し、温湯で洗浄し、50〜60℃で乾燥
した。収量は163.2部であつた。この顔料組成
物をボールミリングによりニトロセルロースワ
ニス中に配合し、その後ニトロセルロースとマ
レイン酸縮合物ワニスとの混合物の添加により
1:1.38の顔料:結合剤比で、11.7%の顔料に
希釈した。生じた分散液は、未処理のフタロシ
アニングリーンから製造した同様の分散液に比
べて、同等の着色性を有するが、それにより著
しく優れたミルベース流動性を有していた。
ングリーン顔料150部を、良く撹拌しながらア
セトン800部に添加し、温度を上げて還流させ
た。10分後、本例のA部の生成物15部をアセト
ン中のスラリーとして添加し、還流を更に15分
間続け、その後水800部を添加し、アセトンを
蒸留により除去した。濃塩酸15部と水15部との
混合物を2分間にわたつて均一に添加した。30
分後、撹拌を止め、生成物を澄明な液から過
により単離し、温湯で洗浄し、50〜60℃で乾燥
した。収量は163.2部であつた。この顔料組成
物をボールミリングによりニトロセルロースワ
ニス中に配合し、その後ニトロセルロースとマ
レイン酸縮合物ワニスとの混合物の添加により
1:1.38の顔料:結合剤比で、11.7%の顔料に
希釈した。生じた分散液は、未処理のフタロシ
アニングリーンから製造した同様の分散液に比
べて、同等の着色性を有するが、それにより著
しく優れたミルベース流動性を有していた。
実施例 8
実施例5のα―形銅フタロシアニン92.5部を、
含水滓として、酢酸エチル900部に添加し、撹
拌しながら加熱還流した。30分後、実施例3Aの
生成物7.5部を添加し、還流器を付けて撹拌を続
けた。更に15分後、水1000部を添加し、酢酸エチ
ルを蒸留により除去した。25%塩酸水溶液15部
で、混合物を酸性にし、15分撹拌した。次に撹拌
を止め、顔料組成物を澄明な液から別し、中性
PHになるまで温湯で洗浄し、50〜60℃で乾燥し
た。収量は98部であつた。
含水滓として、酢酸エチル900部に添加し、撹
拌しながら加熱還流した。30分後、実施例3Aの
生成物7.5部を添加し、還流器を付けて撹拌を続
けた。更に15分後、水1000部を添加し、酢酸エチ
ルを蒸留により除去した。25%塩酸水溶液15部
で、混合物を酸性にし、15分撹拌した。次に撹拌
を止め、顔料組成物を澄明な液から別し、中性
PHになるまで温湯で洗浄し、50〜60℃で乾燥し
た。収量は98部であつた。
本例の顔料組成物を、例5の法によりアルキド
―M/F塗料媒体中に配合した。ミルベースは極
めて流動性であり、相応する青色塗料は、α―形
銅フタロシアニン出発物質から製造された塗料よ
り、15〜20%着色力が強く、澄明で、僅かにそれ
より赤い。
―M/F塗料媒体中に配合した。ミルベースは極
めて流動性であり、相応する青色塗料は、α―形
銅フタロシアニン出発物質から製造された塗料よ
り、15〜20%着色力が強く、澄明で、僅かにそれ
より赤い。
実施例 9
α―形銅フタロシアニン91.5部、実施例3Aの
生成物8.5部及び溶剤としてのメタノールを使用
して、実施例8の方法を繰り返した。こうして顔
料組成物98部を得た。
生成物8.5部及び溶剤としてのメタノールを使用
して、実施例8の方法を繰り返した。こうして顔
料組成物98部を得た。
この顔料組成物から製造したアルキド―M/F
塗料は実施例8の塗料と同様であり、α―形銅フ
タロシアニン出発物質から製造した相応する塗料
より10〜15%着色力が強く、澄明で、それより少
し赤かつた。
塗料は実施例8の塗料と同様であり、α―形銅フ
タロシアニン出発物質から製造した相応する塗料
より10〜15%着色力が強く、澄明で、それより少
し赤かつた。
実施例 10
α―形銅フタロシアニン90.5部、実施例3Aの
生成物9.5部及び溶剤としてのエタノールを使用
して、実施例8の方法を繰り返した。99部の収量
で得られた顔料組成物は、実施例5の方法により
アルキド―M/F塗料媒体中に配合した場合に、
実施例9の生成物と同様の性質を有していた。
生成物9.5部及び溶剤としてのエタノールを使用
して、実施例8の方法を繰り返した。99部の収量
で得られた顔料組成物は、実施例5の方法により
アルキド―M/F塗料媒体中に配合した場合に、
実施例9の生成物と同様の性質を有していた。
本例の顔料組成物をボールミリングにより、長
油大豆油ペンタルアルキドを基質とする装飾用塗
料媒体中に配合した。ミルベースを白色装飾用ア
ルキド塗料と混合することによつて製造した1:
25の希釈度のものは、未処理のα―形銅フタロシ
アニン出発物質から製造した相応する希釈度のも
のより約20%着色力が強く、更に著しく改良され
た耐フロキユレーシヨン性を有していた。
油大豆油ペンタルアルキドを基質とする装飾用塗
料媒体中に配合した。ミルベースを白色装飾用ア
ルキド塗料と混合することによつて製造した1:
25の希釈度のものは、未処理のα―形銅フタロシ
アニン出発物質から製造した相応する希釈度のも
のより約20%着色力が強く、更に著しく改良され
た耐フロキユレーシヨン性を有していた。
本例の顔料組成物を含むミルベースは、未処理
α―銅フタロシアニン出発物質から製造されたミ
ルベースより極めて著しく流動性であつた。
α―銅フタロシアニン出発物質から製造されたミ
ルベースより極めて著しく流動性であつた。
実施例 11
粉砕した銅フタロシアニン89部をn―ブタノー
ル500部中で撹拌した。温度を上げて還流させ、
5時間保持し、実施例3Aの生成物11部を添加
し、15分間環流を続けた。55℃の水1000部を流入
させ、n―ブタノールを蒸留により除去した。混
合物を25%塩酸水溶液15部で酸性にした。15分
部、撹拌を止め、顔料組成物を澄明な液から別
し、中性のPHになるまで温湯で洗浄し、50〜60℃
で乾燥した。収量は98部であつた。
ル500部中で撹拌した。温度を上げて還流させ、
5時間保持し、実施例3Aの生成物11部を添加
し、15分間環流を続けた。55℃の水1000部を流入
させ、n―ブタノールを蒸留により除去した。混
合物を25%塩酸水溶液15部で酸性にした。15分
部、撹拌を止め、顔料組成物を澄明な液から別
し、中性のPHになるまで温湯で洗浄し、50〜60℃
で乾燥した。収量は98部であつた。
実施例1の方法により本例の生成物から製造し
たグラビア印刷インキは、粉砕した銅フタロシア
ニン出発物質から製造した相応するインキより15
〜20%着色力が強く、それより少し濃い緑であ
り、更に著しく流動性のミルベースから誘導され
た。
たグラビア印刷インキは、粉砕した銅フタロシア
ニン出発物質から製造した相応するインキより15
〜20%着色力が強く、それより少し濃い緑であ
り、更に著しく流動性のミルベースから誘導され
た。
実施例 12
粉砕したた銅フタロシアニン87.5部、実施例
3Aの生成物12.5部及び溶剤としてエチルメチル
ケトンを使用して実施例11の方法を繰り返した。
顔料組成物97部の収量で得た。この顔料組成物か
ら製造されたグラビア印刷インキは、例11のもの
と同様であり、粉砕した銅フタロシアニン出発物
質から製造した相応するインキより15%着色力が
強かつた。
3Aの生成物12.5部及び溶剤としてエチルメチル
ケトンを使用して実施例11の方法を繰り返した。
顔料組成物97部の収量で得た。この顔料組成物か
ら製造されたグラビア印刷インキは、例11のもの
と同様であり、粉砕した銅フタロシアニン出発物
質から製造した相応するインキより15%着色力が
強かつた。
実施例 13
A R3及びR4がメチル基を表わし、R2が大豆油
残分である式()のアミン(ケマミン
T.9972.D,Humko Chemical Products)59部
を氷酢酸13部を含む沸謄水1800部に添加し、溶
液が得られるまで撹拌した。溶液を冷却し、水
で2000部に希釈した。
残分である式()のアミン(ケマミン
T.9972.D,Humko Chemical Products)59部
を氷酢酸13部を含む沸謄水1800部に添加し、溶
液が得られるまで撹拌した。溶液を冷却し、水
で2000部に希釈した。
無機塩を含む含水滓の形で、式():
CuPc(SO3H)x(式中xは2である)の化合物
60部を撹拌しながら水4000部中に溶解した。水
酸化ナトリウム水溶液でPHを5.0に調節し、撹
拌を完全に続けながら、前記アミンアセテート
溶液1650部を30分間にわたつて均一に流入させ
た。混合物を更に1時間撹拌し、次に過し、
無機分を含まなくなるまで温湯で洗浄し、滓
として回収した。
CuPc(SO3H)x(式中xは2である)の化合物
60部を撹拌しながら水4000部中に溶解した。水
酸化ナトリウム水溶液でPHを5.0に調節し、撹
拌を完全に続けながら、前記アミンアセテート
溶液1650部を30分間にわたつて均一に流入させ
た。混合物を更に1時間撹拌し、次に過し、
無機分を含まなくなるまで温湯で洗浄し、滓
として回収した。
B 含水滓の形の粉砕した銅フタロシアニン
86.5部、同様に滓の形の本例のA部の生成物
13.5部及び溶剤としてのイソプロパノールを使
用して、実施例11の方法を繰り返した。顔料組
成物は、実施例11のそれと同様の性質を有し、
97部の収量で回収された。
86.5部、同様に滓の形の本例のA部の生成物
13.5部及び溶剤としてのイソプロパノールを使
用して、実施例11の方法を繰り返した。顔料組
成物は、実施例11のそれと同様の性質を有し、
97部の収量で回収された。
実施例 14
実施例1で使用したアミン6部をR2、R3及び
R4が水素添加獣脂残分である式()のアミン
〔アドゲン〕(Adogen)340ex Ashland
Chemicals〕8.6部で代える以外は、実施例1を
繰り返した。グラビア印刷における結果は、実施
例1の生成物から得られたものと同様であつた。
R4が水素添加獣脂残分である式()のアミン
〔アドゲン〕(Adogen)340ex Ashland
Chemicals〕8.6部で代える以外は、実施例1を
繰り返した。グラビア印刷における結果は、実施
例1の生成物から得られたものと同様であつた。
実施例 15
実施例1で使用したたアミン6部をR2、R6及
びR5がイソオクチル基である式()のアミン
(アドゲン381 ex Ashland Chemicals)4.0部で
代える以外は、実施例1を繰り返した。グラビア
印刷での結果は実施例1の生成物から得られたも
のと同様であつた。
びR5がイソオクチル基である式()のアミン
(アドゲン381 ex Ashland Chemicals)4.0部で
代える以外は、実施例1を繰り返した。グラビア
印刷での結果は実施例1の生成物から得られたも
のと同様であつた。
実施例 16
A アミン6部を、R2及びR3がメチル基を表わ
し、R4及びR6が水素添加獣脂を表わし、Bが
塩素である式()のアンモニウム塩6.6部で
代えた以外は、実施例1の操作を繰り返した。
グラビア印刷における結果は実施例1の生成物
と同様であつた。
し、R4及びR6が水素添加獣脂を表わし、Bが
塩素である式()のアンモニウム塩6.6部で
代えた以外は、実施例1の操作を繰り返した。
グラビア印刷における結果は実施例1の生成物
と同様であつた。
比較例 16B
実施例3Aで使用したアミンを実施例16Aで使
用したアンモニウム塩32.5部で代える以外は、実
施例3Aの操作により、染料アミン組成物を製造
した。β―銅フタロシアニン顔料9部及び本例の
染料―アミン誘導体1部との乾式混合物は、グラ
ビア印刷で試験した場合に、実施例16Aの生成物
より着色力及びレオロジーにおいて劣る生成物を
生じた。
用したアンモニウム塩32.5部で代える以外は、実
施例3Aの操作により、染料アミン組成物を製造
した。β―銅フタロシアニン顔料9部及び本例の
染料―アミン誘導体1部との乾式混合物は、グラ
ビア印刷で試験した場合に、実施例16Aの生成物
より着色力及びレオロジーにおいて劣る生成物を
生じた。
実施例 17
アンモニウム塩6.5部を、R2及びR3がメチル基
を表わし、R4がドデシル基を表わし、R6がベン
ジルを表わすアンモニウム塩(ケマミン
BQ.6502.C)4.0部で代えた以外は、実施例16Aの
操作を繰り返した。グラビア印刷における結果
は、実施例16Aの生成物から得たものと同様であ
つた。
を表わし、R4がドデシル基を表わし、R6がベン
ジルを表わすアンモニウム塩(ケマミン
BQ.6502.C)4.0部で代えた以外は、実施例16Aの
操作を繰り返した。グラビア印刷における結果
は、実施例16Aの生成物から得たものと同様であ
つた。
実施例 18
未端が1.8重量%の程度で塩素化された粗製銅
フタロシアニン2.143部を無機塩6.857部と約14時
間ミリングした。顔料1000部に相当することこの
混合物4200部を、実施例6Aの染料アミン組成物
25部を含むイソプロパノール―水共沸混合物1900
部中で撹拌した。混合物を撹拌しながら2時間還
流した。ジエチルアン25部を添加し、撹拌しなが
ら30分間還流した。
フタロシアニン2.143部を無機塩6.857部と約14時
間ミリングした。顔料1000部に相当することこの
混合物4200部を、実施例6Aの染料アミン組成物
25部を含むイソプロパノール―水共沸混合物1900
部中で撹拌した。混合物を撹拌しながら2時間還
流した。ジエチルアン25部を添加し、撹拌しなが
ら30分間還流した。
撹拌を続けながら、水2500部を500部ずつ添加
し、その間イソプロパノール―水共沸混合物を84
℃の蒸気温度に蒸留して除去した。1:1の濃塩
酸800部及び10分間にわたつて水を添加して、混
合物を酸性にし、次に1時間撹拌し、熱時過
し、塩を含まず、中性のPHになるまで熱湯で洗浄
し、60℃で乾燥した。
し、その間イソプロパノール―水共沸混合物を84
℃の蒸気温度に蒸留して除去した。1:1の濃塩
酸800部及び10分間にわたつて水を添加して、混
合物を酸性にし、次に1時間撹拌し、熱時過
し、塩を含まず、中性のPHになるまで熱湯で洗浄
し、60℃で乾燥した。
本例の生成物は、装飾用アルキド塗料媒体に配
合すると、染料アミン組成物を省いた以外は、同
様に製造した顔料より15%着色力において強く、
明るかつた。
合すると、染料アミン組成物を省いた以外は、同
様に製造した顔料より15%着色力において強く、
明るかつた。
実施例 19
粗製銅フタロシアニンの酸ペースト化によつて
製造した顔料α―形銅フタロシアニンを、イソプ
ロパノール―水共沸混合物中で実施例6Aの生成
物で処理し、その後前例の方法により水から回収
した。
製造した顔料α―形銅フタロシアニンを、イソプ
ロパノール―水共沸混合物中で実施例6Aの生成
物で処理し、その後前例の方法により水から回収
した。
本例の生成物を、ボールミリングにより、4:
1のキシレン:nけブタノール溶剤中のヒドロキ
シ―アクリル樹脂中に配合し、その後n―ブタノ
ール中の未変性イソブチル化メラミン―ホルムア
ルデヒド樹脂で、6%の顔料及び1:5の顔料:
結合剤に希釈した。生じた分散液は、α―形銅フ
タロシアニン出発物質から製造した同様の分散液
より著しく流動性であつた。
1のキシレン:nけブタノール溶剤中のヒドロキ
シ―アクリル樹脂中に配合し、その後n―ブタノ
ール中の未変性イソブチル化メラミン―ホルムア
ルデヒド樹脂で、6%の顔料及び1:5の顔料:
結合剤に希釈した。生じた分散液は、α―形銅フ
タロシアニン出発物質から製造した同様の分散液
より著しく流動性であつた。
これらの分散液から、白色アクリル塗料と混合
し、加熱することによつて青色アクリル塗料を製
造した。染料けアミンで処理した顔料を含み塗料
は、未処理α―形銅フタロシアニン出発物質から
製造された塗料により15%着色力において強く、
一層赤く、明るかつた。
し、加熱することによつて青色アクリル塗料を製
造した。染料けアミンで処理した顔料を含み塗料
は、未処理α―形銅フタロシアニン出発物質から
製造された塗料により15%着色力において強く、
一層赤く、明るかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 フタロシアニン顔料を顔料の形で、少なくと
も一部水と混和しうる極性脂肪族溶剤と接触さ
せ、溶剤を処理された顔料から分離することによ
つて、顔料を処理する方法において、フタロシア
ニン顔料を溶剤と接触させる前、又は接触中に、
フタロシアニン顔料に式: 〔式中Pcはフタロシアニン残基を表わし、
R2,R3及びR4はそれぞれアルキル基、アルケニ
ル基、アルカポリエニル基を表わし、R5は水
素、アルキル基、アルケニル基、アルカポリエニ
ル基又はアラルキル基を表わし、xはフタロシア
ニン1分子当りのスルホン基の平均個数であつ
て、1乃至4の数を表わす〕のスルホン化フタロ
シアニン―アミン誘導体を少量添加することを特
徴とする顔料の処理法。 2 式のスルホン化フタロシアニン―アミン誘
導体を、次式: Pc(SO3M)x () 〔式中Pc及びxは特許請求の範囲第1項記載
のものを表わし、Mは水素又はアルカリ金属を表
わす〕のフタロシアニン染料と、次式: で表わされる第三級アミンまたは次式: 〔式中R2、R3及びR4は特許請求の範囲第1項
記載のものを表わし、R6はアルキル基、アルケ
ニル基、アルカポリエニル基又はアラルキル基を
表わし、B(-)は陰イオン基を表わし、第三級ア
ミン又は第四級アンモニウム塩の陽イオン部分の
炭素原子の総数は20乃至60であり、基R2、R3、
R4及びR6の少なくとも1つは少なくとも12個の
連続炭素原子の主鎖を有する〕で表わされる第四
級アンモニウム塩との反応により生成させる特許
請求の範囲第1項記載の処理法。 3 式()の化合物中のxが1乃至2.5である
特許請求の範囲第1項又は第2項記載の処理法。 4 基R2、R3、R4及びR6のうち2個が、少なく
とも12個の連続炭素原子の主鎖を有し、窒素原子
上の炭素原子の総数が25乃至45である特許請求の
範囲第2項又は第3項記載の処理法。 5 式()の化合物が獣脂、トウモロコシ油、
魚油又は鯨油の炭化水素残分の混合物から誘導さ
れたものである特許請求の範囲第2項又は第3項
記載の処理法。 6 式()の化合物がジメチル獣脂、ジメチル
水素添加獣脂、ジメチルソーヤ、ジメチルオクタ
デシル、ジメチルエイコサニル、ジメチルドコサ
ニル、モノメチルジ(ドデシル)、モノメチルジ
(水素添加獣脂)、モノメチルジエイコサニル、モ
ノメチルジドコサニル、トリドデシル又はトリオ
クタデシルアミン又はその混合物である特許請求
の範囲第2項、第3項及び第5項の1に記載の処
理法。 4 式のフタロシアニン染料が、次式: CuPc(SO3H)x () 〔式中、CuPcは銅フタロシアニン残基を表わ
し、xは前記のものを表わす〕のハロゲン不含銅
フタロシアニン染料である特許請求の範囲第2項
乃至第6項の1に記載の処理法。 8 フタロシアニン顔料が銅フタロシアニンであ
る特許請求の範囲第1項乃至第7項の1に記載の
処理法。 9 式のスルホン化フタロシアニン染料に対す
るフタロシアニン顔料の比が88:12乃至99:1
(重量で)である特許請求の範囲第2項乃至第8
項の1に記載の処理法。 10 式のスルホン化フタロシアニン染料に対
するフタロシアニン顔料の比が92:8乃至96:4
(重量で)である特許請求の範囲第2項乃至第9
項の1に記載の処理法。 11 溶剤がアルキル鎖に1〜4個の炭素原子を
有するアルカノール、アルキル鎖に1〜4個の炭
素原子を有するアルキルモノカルボキシレート、
各アルキル鎖に1〜4個の炭素原子を有するジア
ルキルケトン、アルコキシ及びアルコール成分の
アルキル鎖のそれぞれに1〜4個の炭素原子を有
するアルコキシアルカノール、又はアルキレン鎖
に2〜6個の炭素原子を有するアルキレングリコ
ールである特許請求の範囲第1項乃至第10項の
1に記載の処理法。 12 溶剤がイソプロパノールである特許請求の
範囲第1項乃至第11項に記載の1に記載の処理
法。 13 処理法を50℃乃至溶剤の沸点の温度で大気
圧で実施する特許請求の範囲第1項乃至第12項
の1に記載の処理法。 14 未処理顔料に対する溶剤の割合が顔料1重
量部当り5乃至10重量部である特許請求の範囲第
1項の乃至第13項の1に記載の処料法。 15 フタロシアニン―アミン誘導体を顔料の存
在で溶剤中で生成させる特許請求の範囲第1項乃
至第14項の1に記載の処理法。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB1873676A GB1541599A (en) | 1976-05-07 | 1976-05-07 | Pigment composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS52139138A JPS52139138A (en) | 1977-11-19 |
JPS6140710B2 true JPS6140710B2 (ja) | 1986-09-10 |
Family
ID=10117530
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5253777A Granted JPS52139138A (en) | 1976-05-07 | 1977-05-07 | Method of treatment of pigments |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS52139138A (ja) |
CA (1) | CA1089450A (ja) |
CH (1) | CH627489A5 (ja) |
DE (1) | DE2720464A1 (ja) |
DK (1) | DK146888C (ja) |
FR (1) | FR2350378A1 (ja) |
GB (1) | GB1541599A (ja) |
IT (1) | IT1125746B (ja) |
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---|---|---|---|---|
DE10257498A1 (de) | 2002-12-10 | 2004-07-01 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Phthalocyaninpigmentzubereitungen |
DE102008026584A1 (de) * | 2008-06-03 | 2009-12-10 | Clariant International Limited | Verbessertes Cyanfarbmittel |
JP6498470B2 (ja) * | 2015-02-20 | 2019-04-10 | デクセリアルズ株式会社 | 透明導電膜およびその製造方法 |
CN114681995A (zh) * | 2020-12-25 | 2022-07-01 | 双乐颜料泰兴市有限公司 | 一种颜料的冷冻干燥加工工艺 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1263684A (en) * | 1970-01-23 | 1972-02-16 | Ciba Geigy Uk Ltd | Treatment of pigments |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1388048A (en) * | 1972-03-14 | 1975-03-19 | Ciba Geigy Ag | Phthalocyanine pigments |
-
1976
- 1976-05-07 GB GB1873676A patent/GB1541599A/en not_active Expired
-
1977
- 1977-05-05 CH CH562877A patent/CH627489A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-05-05 DK DK198977A patent/DK146888C/da active
- 1977-05-06 IT IT2328777A patent/IT1125746B/it active
- 1977-05-06 DE DE19772720464 patent/DE2720464A1/de active Granted
- 1977-05-06 CA CA277,832A patent/CA1089450A/en not_active Expired
- 1977-05-07 JP JP5253777A patent/JPS52139138A/ja active Granted
- 1977-05-09 FR FR7714056A patent/FR2350378A1/fr active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1263684A (en) * | 1970-01-23 | 1972-02-16 | Ciba Geigy Uk Ltd | Treatment of pigments |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DK146888C (da) | 1984-07-09 |
CH627489A5 (en) | 1982-01-15 |
DE2720464A1 (de) | 1977-11-24 |
JPS52139138A (en) | 1977-11-19 |
FR2350378A1 (fr) | 1977-12-02 |
FR2350378B1 (ja) | 1978-10-20 |
CA1089450A (en) | 1980-11-11 |
GB1541599A (en) | 1979-03-07 |
DE2720464C2 (ja) | 1988-07-07 |
DK198977A (da) | 1977-11-08 |
DK146888B (da) | 1984-01-30 |
IT1125746B (it) | 1986-05-14 |
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