JPS6140309A - 高吸水性樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 良１」−先五月」υＬ 本発明は、アクリル酸若しくはメタクリル酸のアルカリ
金属塩を含有する単量体の水溶液から逆相懸濁重合法に
より吸水性樹脂、殊に吸水能、吸水速度、ゲル強度など
の諸特性に優れ、しかも安全性の高い吸水性樹脂を得る
方法に関する。

！ 吸水性樹脂は、生理用品、おむつ、使い捨て雑巾等の衛
生用品や保水剤等のａｍ芸用品として使用されている他
、汚泥の凝固、建材の結露防止、油類の脱水等の用途に
も用いられている。

この吸水樹脂としては、カルボキシメチルセルロース架
橋物、ポリオキシエチレン部分架橋物、澱粉−アクリロ
ニトリルグラフト共重合体の加水分解物、ポリアクリル
酸塩部分架構物、ビニルアルコール−アクリル酸塩共重
合体等が知られている。これらの吸水性樹脂の性能は、
特にそれらの製造方法により大きく左右されるが、いず
れも尚吸水能、吸水速度、ゲル強度、安全性等の全ての
要求性能を同時に満足し得るものではなく、例えば吸水
能が低かったり、たとえ吸水能が高くても吸水後のゲル
強度が弱かつたり、吸水後のゲルがべとついた感じにな
り、いわゆるサラット感がなかつたり、また吸水後の樹
脂がままこ状態となる等の欠点を有している。

上記吸水性樹脂の吸水後のゲル強度を向上させる方法と
しては、吸水性樹脂の架ＩＩ密度を高くする方法が知ら
れているが、この方法によれば吸水性樹脂本来の吸水能
が低下する致命的欠点がある。

更に、吸水後の樹脂がままこ状態となる欠点は、吸水性
樹脂を例えばエチレングリコールジグリシジルエーテル
等の架橋剤を用いて表面改質することにより解消される
。しかしながら上記架橋剤はそれ自体皮膚刺激性等の危
険性を有しており、これが樹脂内に残存するときには安
全衛生面で新たな問題が生ずる。

従来知られている吸水性樹脂の内で最も好ましいものの
一つとしては、アクリル酸塩をセルロースエステル又は
セルロースエーテルを保護コロイドとして用いて逆相！
ＩＩＩ重合法により重合させて得られるビーズ状重合体
が挙げられる（特開昭５７−１５８２０９号公報参照）
。゛しかしながらこの方法により得られる重合体といえ
ども、なお吸水性樹脂に要求される各種性能を充分に満
足し得るものではなく、殊に該重合体のゲル強度は改善
される余地がある。また上記方法によれば、用いられる
保護コロイドの親水性が強いために、得られる重合体は
室温放置により容易にブロッキングを起こす不利がある
。この不利のために上記方法では逆相懸濁重合後に、得
られるビーズ状重合体より保護コロイドを予め加温下に
溶゛媒で洗浄して除去するという繁雑な付加的操作を必
要とし、その製造工程面でも不利がある。

明が解　しようとする問題 本発明者らは、上記の如き実状に鑑み、吸水性樹脂の要
求性能である吸水能、吸水速度、ゲル強度、安全性等の
全てを同時に満足する新規な吸水性樹脂を開発すること
を目的として鋭意研究を行なった。その結果、上記逆相
懸濁重合法において従来用いられた例のない特定の保護
コロイドを用いるときには、従来技術に見られる問題点
をことごとく解決して、上記目的に合致する優れた性能
を有する吸水性樹脂が得られることを見出した。

本発明はこの新しい知見に基づいて完成されたものであ
る。

を　　するための 即ち、本発明はアクリル酸若しくはメタクリル酸のアル
カリ金属塩を含有する単量体の水溶液、水溶性重合開始
剤、保護コロイド及び疎水性有機溶媒を用いて逆相懸濁
重合法により吸水性樹脂を製造するに際し、保護コロイ
ドとして （Ａ）スチレン及び／又はそのアルキル置換誘導体く以
下「Ａ成分」という）５０〜９７モル％ （Ｂ）ジアルキルアミノアルキル−アクリレート若しく
は−メタクリレート及び／又はジアルキルアミノアルキ
ル−アクリルアミド若しくは−メタクリルアミド（以下
「Ｂ成分」という）３〜５０モル％及び （Ｃ）上記＜Ａ）及び（Ｂ）、と共重合し得る不飽相半
量体（「以下Ｃ成分」という）０〜３０モル％ からなる共重合体を用いることを特徴とする高吸水性樹
脂の製造方法に係わる。

本発明方法において琳いられる保護コロイドは、上記゛
Ａ酸成分Ｂ成分及びＣ成分の所定割合からなる共重合体
（カチオン性共重合体）であることを必須とする。ここ
でＡ成分の内スチレンのアルキル置換誘導体としては、
例えばビニルトルエン、α−メチルスチレン等を例示で
きる。

日成分の一方であるジアルキルアミノアルキル−アクリ
レート若しくは−メタクリレートとしては、例えばジメ
チルアミノメチルアクリレート、ジメチルアミノエチル
アクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート、
ジエチルアミノメチルアクリレート、ジエチルアミノエ
チルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート
等のアクリレート類及び之等に対応するメタクリレート
類、即ちジメチルアミノメチルメタクリレート、ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピ
ルメタクリレート、ジエチルアミノメチルメタクリレー
ト、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルア
ミノプロビルメタクリレート等を傍系できる。また他方
の８成分であるジアルキルアミノアルキル−アクリルア
ミド若しくは−メタクリルアミドとしては、例えばジメ
チルアミノメチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチ
ルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルア
ミド、ジエチルアミノメチルアクリルアミド、ジエチル
アミノエチルアクリルアミド、ジエチルアミノエチルア
クリルアミド等のアクリルアミド類及び之等に対応する
メタクリルアミド類を例示できる。これらはその一種を
単独で用いることもでき、また二種以上を併用すること
もできる。

Ｃ成分は、Ａ成分及びＢ成分と共重合し得る不飽和単量
体であり、Ｂ成分とする化合物のジアルキルアミノ基に
対して非反応性であるものより選択される。その具体例
としては、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、ブチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリ
レート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート
、ブチルメタクリレート、２−エチルへキシルメタクリ
レート、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、酢酸ビニル等を例示できる。

Ａ成分の使用量は、逆相懸濁重合時に用いる有機溶媒へ
の溶解性、重合時の保護コロイド性能、得られる吸水性
樹脂のブロッキング性等に影響を与え、通常は５０〜９
７％（重量％、以下同じ）、好ましくは７０〜９５％の
範囲から選択されるのがよい。該Ａ成分が５０％に満た
ない場合には、得られる吸水性樹脂がブロッキング性を
有するものとなり、また重合時に微粒子状重合体（粒子
径０．１ｍｍ未満のもの）が多く生成することとなり取
り扱い作業性に劣り、好ましくない。またこれが９７％
を越える場合には、他の成分特にＢ成分がそれだけ少な
くなる結果、保護コロイド性能及び得られる吸水性樹脂
のゲル強度が共に低下し好ましくない、８成分の使用量
は、保護コロイド性能に密接に関係し、得られる重合体
の粒子径、ゲル強度にも影響を与え、通常は３〜５０％
、好ましくは５〜３０％の範囲から選択されるのがよい
。

これが３％に満たない場合には、保護コロイド性能が劣
る傾向が゛あり、安定なビーズ状重合体を得難くなる。

また５０％を越える場合には、得られる重合体の粒子径
が小さくなり且つそのブロッキング性が劣り、吸水時の
サラット感も低下する欠点がある。Ｃ成分は必須成分で
はなく、必要に応じて使用することができるが、その使
用量は上記各成分の使用による緒特性を低下させないも
のとするのがよく、通常は３０％以下とされる。これが
３０％を上回る場合、保護コロイドは逆相懸濁重合時に
用いられる有機溶媒への溶解性が低下し、また保護コロ
イド性能も劣る結果となり好ましくない。

本発明に保護コロイドとして用いる上記Ａ成分、Ｂ成分
及びＣ成分からなるカチオン性重合体は、従来公知の各
種の製造方法、例えば溶液重合法、懸濁重合法などに従
い容易に製造することができる。これらの製造方法にお
いては、慣用される重合間始剤をいずれも使用すること
ができ、例えば溶液重合法を採用する場合は水溶性アゾ
系開始剤であるアゾビス−（２−アミジノプロパン）塩
酸塩や油溶性アゾ系開始剤であ−るアゾビスイソブチ０
ニトリル等を使用でき、また懸濁重合法を採用する場合
は上記油溶性アゾ系開始剤を有利に使用できる。上記重
合体の製造は、懸濁重合法によるのが好ましくこの方法
は、例えば脱イオン水中にポリビニルアルコールやゼラ
チンを存在させ、窒素気流下、所定温度に昇温した後、
Ａ成分〜Ｃ成分及び開始剤の所定口を滴下して重合が完
結するまで保温し、次いで反応生成物を濾過、減圧乾燥
することにより行なわれ、かくして所望のビーズ状カチ
オン性重合体を収得できる。また、溶液重合は、例えば
ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の適当
な疎水性有機溶媒を予め加温後、この中にＡ成分〜Ｃ成
分及び開始剤の所定量を滴下しながら重合させるか、Ａ
成分〜Ｃ成分及び開始剤を上記溶媒中に溶解分散させ、
この液を加熱昇温して重合させるか、これらを組合せる
ことにより実施することができる。いずれの方法を採用
する場合にも、開始剤量は用いられるモノマー＜Ａ成分
〜Ｃ成分）の全量に対して約０．００１〜５．０！ｉ量
％、好ましくは約０．０１〜１．０重置％とするのがよ
い。

本発明方法においては、上記のごとくして得られるカチ
オン性重合体を保護コロイドとして用いることが重要で
あって、これにより始めて本発明所期の優れた緒特性を
有する吸水性樹脂を収得できる。しかして上記保護コロ
イドは、これとアクリル酸若しくはメタクリル酸のアル
カリ金属塩を含有する単量体との使用割合がに９９〜３
０ニア０（重量比）、好ましくは１．５：９８．５〜１
０：９０（重量比）となる量範囲で用いられるのがよい
。

本発明の上記保護コロイドの存在下に重合させるべき単
量体としては、得られる吸水性樹脂の吸水能、安全性、
耐腐敗性等の点を考慮して、アクリル酸若しくはメタク
リル酸のアルカリ金属塩を含有する単量体を用いる。こ
の単量１体は上記アクリル酸若しくはメタクリル酸のア
ルカリ金属塩のみからなるものでもよく、またこれらの
混合物であってもよく、更にこれらを主成分として他の
単量体を含有するものであってもよい。上記他の単量体
としては、この種アクリレートしくはメタクリル酸塩系
の吸水性樹脂に従来より用いられている公知の各種単量
体をいずれも利用できる。その具体例としては、例えば
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレート、２−エチルへキシルアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリ
レート、２−エチルへキシルメタクリレート、アクリロ
ニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビ
ニル等を例示できる。これら他の単量体の上記主成分と
するアクリル酸若しくはメタクリル酸のアルカリ金属塩
に対する配合量は約２０重置％までとするのが好ましい
。また、上記アクリル酸若しくはメタクリル酸のアルカ
リ金属塩による中和度は、生成重合体の安全性、吸水能
等の点より適宜決定され、通常は５０〜９５％とするの
が好ましい。該中和度が５０％をあまりに下回る場合に
は、重合率が低下し、吸水能が劣る傾向にあり、逆に９
５％を越えて用いても特にメリットはない。

上記単量体は、水溶液の形態で本発明の逆相懸濁重合反
応に供される。その水溶液における全単量体濃度は懸Ｉ
Ｉ重合時の重合安定性、生成重合体の分子量（架橋度）
に影響を与え、通常３５〜８０％、好ましくは４０〜７
０％に調節されるのがよい。この濃度が３５％に満たな
い場合には、懸濁重合安定性が低下し凝集物が副生ずる
おそれがあり、また８０％を越える濃度にｍｖｒするこ
とは、単量体の飽和濃度の面より困難である。

本発明における上記単量体水溶液の保護コロイド存在下
での逆相懸ｌｌ！合において用いられる水溶性重合開始
剤としては、従来公知の各種のものをいずれも用いるこ
とができる。その例としては、例えば過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸カリウム等の水溶性過硫ＩＩ塩やアゾビス＝
（２−アミジノプロパン）塩酸塩等の水溶性アゾ系開始
剤等を例示できる。これら重合開始剤は、通常アクリル
酸若しくはメタクリル酸のアルカリ金属塩を含有する単
量体全重量に対して約０．００１〜５．０１量％、好ま
しくは約ｏ、ｏｉ〜１．゛０重量％となる範囲から選択
されるのが望ましい。

尚、水溶性過＠酸塩を用いて上記単量体を重合させる場
合は、何ら架橋剤を用いずとも自己架橋反応が進行する
が、水溶性アゾ系開始剤を用いる場合は、自己架橋反応
が進行し難いか進行しないおそれがある。この場合には
前記アクリル酸若しくはメタクリル酸のアルカリ金属塩
を含有する単量体水溶液に更に架橋剤成分を併用添加す
る必要がある。この架橋剤成分としては既にこの種分野
において公知であり、例えば代表的には、メチレンビス
アクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミド等のビ
スアクリルアミド類や、以下に示すジビニル系化合物等
をいずれも用いることができる。

〇一般式 〔式中Ｘはエチレン、プロピレン、２−ヒドロキシプロ
ピレン、 −Ｇ　Ｇ　Ｈ２ＣＨ２０＋　ＣＨ２ＣＨ２−基又はびｍ
は５〜４０の整数を示す。〕 で表わされるジアクリル（又はメタクリル）酸エステル
類。該一般式（１）の化合物は、例えばエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリオー
ル類とアクリル酸又はメタクリル酸との反応により得ら
れる。

〇一般式 −〔式中Ｑは２又は３を示す。〕 で表わされるジアクリルアミド類。該一般式（２）の化
合物は、例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン等のポリアルキレンポリアミン類とアクリル酸
との反応により得られる。之等のうちでは特にＮ、Ｎ−
メチレンビスアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−メチレンビスメ
タクリルアミド等のビスアクリルアミド類が好適である
。

上記架橋剤成分は、生成２重合体のゲル強度のある程度
の向上に寄与し、通常単量体主成分とするアクリルｍｌ
（又はメタクリル酸）アルカリ金属塩に対して約０．０
０１〜０．３重量％、好ましくは約０．００５〜０．１
重量％の範囲で用いられる。

本発明において分散媒として用いられる疎水性有機溶媒
は、逆相懸濁重合法により生成する重合体の安定性に影
響を及ぼし、通常脂肪族又は脂環族炭化水素系溶媒より
選択される。その具体例としては、例えばｎ−ペンタン
、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン、シクロヘキサン、リグ
ロイン等を例示でき、特にシクロヘキサン、ｎ、−ペン
タン、ｎ−ヘキサンは好適である。

本発明の逆相懸濁重合法は、前記特定の保護コロイドを
用いることを除いて基本的には従来全知の方法に従って
行なうことができる。その具体例としては、例えば適肖
な反応容器に前記疎水性有機溶媒及び前記保護コロイド
を加えて溶解分散させ、窒素気流下に、予め水溶性重合
開始剤を加えてｌＩ＠シたアクリル酸若しくはメタクリ
ル酸のアルカリ金属塩を含有する単量体の水溶液の所定
量を添加し、系内を４０〜８０℃まで昇温した後、所定
ｆＩＩＩｉ保温し、共沸下に水を留去し、次いで内容物
を濾過し、減圧乾燥する方法を採用できる。

かくして、通常平均粒径が約０．１〜２■のビーズ状の
所望重合体を収得できる。

本発明の上記方法によれば、特定の保護コロイドの利用
に基づいて安定して重合反応を行なうことができ、その
ため適度な粒子径を有するビーズ状重合体を収得できる
。またかくして得られる重合体は、吸水能力、吸水速度
、ゲル強度等の緒特性に優れ、且つ吸水時の粒子間の融
着（ままこ現象）、べとつき感がない等の特徴を有する
。本発明によりこれらの優れた特徴を有する重合体が得
られる理由は、なお明確ではないが、本発明において利
用する前記特定の保護：：ＪＯイドは、これがカチオン
性共重合体であることにより、得られる重合体粒子の中
心部分を形成するアクリル酸若しくはメタクリル酸のア
ルカリ金属塩とイオン性結合を生起し、ある種のコアセ
ルベーション構造を形成し、安定なビーズ状重合体を生
成させると共に、咳重合体の粒子表面に保護コロイドと
するカチオン性共重合体が上記イオン性結合に基づく架
橋により局在化して、その粒子表面を改質するためと考
えられる。いずれにせよ本発明によって得られる上記ビ
ーズ状重合体は、吸水能、吸水速度、ゲル強度等に優れ
ており、さらに本発明方法では従来の如くエチレングリ
コールジグリシジルエーテル等の架措剤を利用しないた
め、皮膚刺激などの安全衛生面での問題もない重合体を
収得できる。

従って得られる重合体は吸水性樹脂として、特に衛生用
品材料として非常に有用である。

本発明方法により得られる吸水性樹脂は、従来のこの種
吸水性樹脂が利用されている各種分野に同様に利用でき
、上記特性を有することに基づいて殊に有効に利゛用で
きる。

ＪＬＪＬ 以下、本発明方法を更に詳しく説明するため本発明に利
用する保護コロイドの＠通例を参考例として挙げ、次い
で本発明方法を実施例として挙げるが、本発明はこれら
昏倒に限定されるものではない。

参考ｇＡ１ 撹拌機、３！Ｉ流冷却器、濃度計及び窒素導入管を付し
た１Ｑ容フラスコに脱イオン水４５０ｇを入れ、分散剤
としてポリビニルアルコール（クラレボバール２２４Ｅ
）０．１５ｉＪを添加溶解させた。

次いで窒素気流下に系内を８０℃まで昇温した。

予めスチレン１３７．１０及びジエチルアミノエチルメ
タクリレート１２．９ｏに７ゾビスイソブチロニトリル
１．５ｇを加えて溶解調整した液を、上記フラスコに加
えて分散させ、窒素気流下に８０℃で３時間撹拌保持し
、反応を完結させた。

系内温度を４０℃以下に冷却し、内容物を？ｉｉＬ、、
減圧乾燥して、粒子径０．１〜２ｍｍのビーズ状重合体
を得た。これを保護コロイドＡとする。

参考例２ 参考例１において、スチレンを１２５．３１１及びジエ
チルアミノエチルメタクリレートを２４．７ａ用いた他
は同様にして粒子径０．１〜２１ｍのビーズ状重合体を
得た。これを保護コロイドＢとする。

参考例３ 参考例１において、スチレンを１１４．２ｇ及びジエチ
ルアミノエチルメタクリレートを３５．８９用いた他は
同゛様にして粒子１！０．１〜２１ｍのビーズ状重合体
を得た。これを保護コロイドＣとする。

参考例４ 参考例１において、スチレンを１０３．８０及びジエチ
ルアミノエチルメタクリレートを１８．９ａ用いた他線
同様にして粒子径０．１〜２−一のビーズ状重合体を得
た。これを保護コロイドＤとする。

参考例５ 撹拌機、３１１箇冷却器、濃度計及び窒素ガス導入管を
付した′１Ｑ容四つロセバラブルフラスコにキシレン１
８０ｇをとる。別に三角フラスコ中でスチレン３５０．
８ａ及びジエチルアミノエチルメタクリレート６９．２
９に、アゾビスイソブチロニトリル１．０５０を加えて
溶解させた。該三角フラスコ内容物の半量を上記四つロ
セパラブルフラスコに加え、窒素ガスを吹込んで溶存酸
素を追い出した後、８０℃まで昇温した。僅かに窒素ガ
スを導入しつつ、フラスコ内温を８０℃に保持して１時
間撹拌後、三角フラスコ内容物の残りの半量を３０分間
を要して滴下した。内温を８０℃に保持して８時間撹拌
後、２００℃まで昇温し、キシレンを留去した。２０１
１Ｈｇで減圧留去した後、フラスコ内の樹脂を取り出し
放冷した。樹脂を粉砕機で粉砕し、粉状にして保護コロ
イドとした。

これを保護コロイドＥとする。

参考例６ 参考例１において、スチレンを１１１７１２及びジエチ
ルアミノエチルメタクリレートを２４．９ｏ用い、且つ
これらに更にメチルメタクリレートの１３．４ｇを添加
混合して用いた他は同様にして粒子径０．１〜２１■の
ビーズ状重合体を得た。これを保護コロイドＦとする。

実施例１ 撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を付した１
ｅ容フラスコにシクロヘキサン３５０ｇを入れ、これに
保護コロイドＡの３．ＯＱｔｒｍ加分散させた。次いで
窒素気流下に系内を６０℃まで昇温し、保護コロイドを
溶解させた。また、予□　　め水冷下にアクリル１１１
８．９ａ及び濃度２６％の水酸化カリウム水溶液４１．
１ｇ　（アクリル酸に対して７２モル％に相当する）を
加えて中和した後、メチレンビスアクリルアミド０．０
０４Ｑ及び２，２−アゾビス−（２−アミジノプロパン
）２塩酸塩０．０３ａを加えて溶解したＩＩＩＩ液を、
上記フラスコに加えて分散させ、窒素気流下に６０℃で
Ｈｅ１ｌ撹拌保持し、反応を完結させ、シクロヘキサン
と水とを共沸させ、水を除去した後、系内温度を４０℃
以下に冷却し、内容物を枦遇し、減圧乾燥し、粒子径０
．１〜２■のビーズ状重合体（吸水性樹脂Ａ）を得た。

実施例２ 実施例１において、保護コロイドＡに代えて、保護コロ
イドＢを用いた他は同様にして、粒子径０．１〜２ｍｌ
のビーズ状重合体（吸水性樹脂Ｂ）を得た。

実施例３ 実施例１において、保護コロイドＡに代えて、保護コロ
イドＣを用いた他は同様にして、粒子径０．１〜２−一
のビーズ状重合体（吸水性樹１１Ｇ）を得た。

実施例４ 実施例１において、保護コロイドＡに代えて、保護コロ
イドＤを用いた他は同様にして、粒子径０．１〜２１１
のビーズ状重合体（吸水性樹脂Ｄ）を得た。

実施例５ 実施例１において、保護コロイドＡに代えて、保護コロ
イドＢを用い且つその使用量を１．５ｇに減少させた他
は同様にして′、粒子径０．１〜２１ｍのビーズ状重合
体（吸水性樹脂Ｅ）を得た。

実施例６゜ 実施例１において、保護コロイドＡに代えて、保護コロ
イドＥを用いた他は同様にして、粒子径０．１〜２ｍｌ
のビーズ状重合体く吸水性樹脂Ｆ）を得た。

実施例７ 実施例１において、保護コロイドＡに代えて、保護コロ
イドＢを用い、その使用量を０．７５！Ｊに減少させ且
つ架橋剤としてＮ、Ｎ−メチレンビスアクリルアミドに
代えて、ポリエチレングリコールジアクリレート（ＥＯ
付加モル数２０）を用いた他は同様にして、粒子径０．
１〜２■−のビーズ状重合体（吸水性樹脂Ｇ）を得た。

実施例８ 実施例１において、保護コロイドＡに代えて、保護コロ
イドＢを用い、その使用量を０．７５゜に減少させ且つ
架橋剤としてＮ、Ｎ−メチレンビスアクリルアミドに代
えてジエチレントリアミンジアクリルアミドを用いた他
は同様にして、粒子径０．１〜２−のビーズ状重合体（
吸水性樹６脂Ｈ）を得た。

実施例９ 実施例１において、保護コロイドＡに代えて、保護コロ
イドＢを用い、その使用量を０．７５０に減少させ、開
始剤として２，２−アゾビス−（２−アミジノプロパン
＞２１ｉｌ塩に代えて、過硫酸カリウムを用い且つ架橋
剤を用いない他は同様にして、粒子径０．１〜２１ｍの
ビーズ状重合体（吸水性樹脂Ｉ）を得た。

実施例１０ 実施例１において、保護コロイド八に代えて、保護コロ
イドＦを用いた他は同様にして、粒子径０．１〜２−の
ビーズ状重合体（吸水性樹脂Ｊ）な得た。

比較ｇ１１ 実施例１において、保護コロイドＡに代えて、エチルセ
ルロースを用いた他は同様にして、粒子径０．１〜２Ｉ
Ｉｌｌｎのビーズ状重合体（比較吸水性樹脂ａ）を得た
。

上記各実施例及び比較例で得た吸水性樹脂の各々につき
以下の方法により、吸水能、吸水速度、吸水後のゲル強
度及びべとつきを測定した。

〔吸水能〕

（ａ　）　　２００ｍＱのビーカーに脱イオン水１５０
ｇと吸水性樹脂試料０．１２（Ｊとを加え、３０分間放
置した後、２００メツシユの金網で炉別し、流出してく
る水の重量を測定し、下式により吸水能を算出した。

（始めに添加した　（流出してきた 吸水能−水の重量）　　　　水の重量）吸水性樹脂試料
の重量 （ｂ）　　上記＜８　）において脱イオン水に代えて、
０．９％食塩水を用いて同様の試験を行なって吸水能を
求めた。

〔吸水速度〕

あらかじめ１００Ｉｌ１２のビーカーに生理食塩水（０
，９％食塩水）５０ｇと撹拌子とを入れ、マグネチツク
スタラーにて６００　ｒｐｎ＋の速度で撹拌しておき、
この中に吸水性樹脂試料２．Ｏａを投入すると、吸水膨
潤作用にてゲル化が起り、流動性が減少して撹拌中心の
水流渦が消える。吸水性樹脂試料投入から渦が消失する
までに要した時間を測定し、吸水速度とする。

〔ゲル強度〕

生理食塩水６０ｏと吸水性樹脂試料２．０ｇとを混合し
てゲル（以下、３０倍ゲルという）を作成し、飯尾電機
株式会社製のネオカードメーターによりゲルの硬さく表
面硬さ）を測定する。ここで表面硬さとは、試料表面に
おいて感圧軸がゲルを押し退けて進入するこ□とを阻止
する抵抗力として表わされる。

〔ゲルの粘稠度〕

ネオカードメーターにより３０倍ゲルの粘稠力を求めて
、これらの測定値より、ゲルのべとつきを評価する。こ
こで粘稠力とは、ゲルを流動させることに対する摩擦力
の形で働くみかけの粘性をいう。

上記各試験方法に従って得られた結果を、下記第１表に
示す。

第　　１　　表

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）アクリル酸若しくはメタクリル酸のアルカリ金属
   塩を含有する単量体の水溶液、水溶性重合開始剤、保護
   コロイド及び疎水性有機溶媒を用いて逆相懸濁重合法に
   より吸水性樹脂を製造するに際し、保護コロイドとして （Ａ）スチレン及び／又はそのアルキル置換誘導体５０
   〜９７モル％ （Ｂ）ジアルキルアミノアルキル−アクリレート若しく
   は−メタクリレート及び／又はジアルキルアミノアルキ
   ル−アクリルアミド若しくは−メタクリルアミド３〜５
   ０モル％ 及び （Ｃ）上記（Ａ）及び（Ｂ）と共重合し得る不飽和単量
   体０〜３０モル％ からなる共重合体を用いることを特徴とする高吸水性樹
   脂の製造方法。
2. （２）保護コロイドが（Ａ）スチレン及び／又はそのア
   ルキル置換誘導体７０〜９５モル％及び（Ｂ）ジアルキ
   ルアミノアルキル−アクリレート若しくは−メタクリレ
   ート及び／又はジアルキルアミノアルキル−アクリルア
   ミド若しくは−メタクリルアミド５〜３０モル％からな
   る共重合体である特許請求の範囲第１項に記載の方法。
3. （３）保護コロイドとアクリル酸若しくはメタクリル酸
   のアルカリ金属塩を含有する単量体との使用割合が１：
   ９９〜３０：７０（重量比）である特許請求の範囲第１
   項又は第２項に記載の方法。
4. （４）アクリル酸若しくはメタクリル酸のアルカリ金属
   塩を含有する単量体水溶液の単量体濃度が３５〜８０重
   量％である特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載
   の方法。
5. （５）疎水性有機溶媒がシクロヘキサン、ｎ−ペンタン
   及びｎ−ヘキサンから選ばれる特許請求の範囲第１〜４
   項のいずれかに記載の方法。