JPS6139931A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、磁気記録媒体に関するものであり、更に詳細
には残留磁束密度の優れた塗布型磁気記録媒体に関する
ものである。

従来の技術 一般に、磁気記録媒体は、磁性粉末を分散含有した磁性
層を非磁性支持体上に塗設してなる。磁気記録媒体の磁
気特性のひとつである残留磁束密度は使用する磁性粉末
の種類及びその磁性層中での分散状態（充填密度）によ
って大きく影響される。したがって磁性塗料中での磁性
粉末の分散状態を向上させ、磁性層中の磁性粉末の充填
密度を大きくすることによって残留磁束密度を向上させ
ることが極めて重要である。

磁性塗料における上記磁性粉末の分散性を改善するため
に、炭素数１１−１７の脂肪酸、前記脂肪萌のアルカリ
金属塩又はアルカリ土類金属塩等の陰イオン界面活性剤
、第４級アンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤、炭素
数１２以上の高級アルコール及びこれらの硫酸エステル
、リン酸エステル等の非イオン性界面活性剤が分散剤と
して用いられていた。

また、特開昭５３−１５１０６８号のように、リン酸エ
ステルとアミン、例えばアミンとしてオレイン酸とＮ−
アルキルトリメチレンジアミンとの反応物を用いる方法
が提案されている。

発明が解決しようとする問題点 磁性塗料の製造の際に、上記分散剤の中でも、特に粘稠
なリン酸エステルを添加すると、磁性粉末の分散性が向
上し、磁気記録媒体の残留磁束密度が増大し、磁性粉充
填密度も大きくなり、磁気記録媒体としての性能上好ま
しい結果となる。

しかし一方において、リン酸エステルは吸湿性を有する
ので、添加量が多くなると、磁気記録媒体において粘着
性が大となり、これを抑制する必要が生じてくる。

また、前記特開昭５３−３５１０６８号に開示されてい
るように、オレイン酸とＮ−アルキルトリメチレンジア
ミンとの反応物を用いるなど従来法に従ってリン酸エス
テルを添加したのでは、磁性粉充填密度、残留磁束密度
、及び角形比等の磁気特性、並びに粘着、及び粉落ち等
の耐久性が十分ではない。

本発明は、磁性塗料における磁性粉末の分散性を改善し
、磁性層中の磁性粉充填密度が大きく、残留磁束密度が
向上した磁気記録媒体を提供することを目的とする。

問題を解決するための手段 上記目的は、磁性粉末と結合剤とを主成分とする磁性層
を有してなる磁気記録媒体において、前記磁性層が、室
温で粘稠液状な分子量３００〜３０００のリン酸エステ
ルと、分子量１５０〜５００のジアミンとを含有するこ
とを特徴とする磁気記録媒体によって達成される。

本発明において使用されるリン酸エステルは、一般式、 ？Ｈ （式中、Ｒ、Ｒ＋、Ｒｚ、Ｒ３は炭化水素基、ｍ、ｎ、
ｐは１．２．３−−−−−−・−〜−−−・・−の正の
整数で、リン酸エステルの分子量が３００〜３０００の
範囲にはいるように選択する。） で表されるリン酸のモノエステル、ジエステル、トリエ
ステルのうちの少なくとも１種の化合物であり、リン酸
エステルの分子量が３００〜３０００の範囲にあるもの
である。

使用するリン酸エステルの量は、磁性粉１００重量部に
対して０．５〜５．０重量部が好ましく　、０．５〜２
．０重量部が特に良い。

また本発明において使用されるジアミンは、一般式、 （式中、ヰ警ＲいＲ２、Ｒ３、Ｒ４は水素又は炭化水素
基、ｑは１．２．３・−−−−−一一一一一・−・・・
の正の整数であり、ジアミンの分子量が１５０〜５００
の範囲にはいるように選択する。） で表されるジアミンであって、鎖状と環状のいずれかで
あってもよく、分子量が１５０〜５００の範囲のもので
ある。

使用するジアミンの量は、磁性粉１００重量部に対して
０．５〜５．０重量部が好ましく、０．５〜２．０重量
部が特に好ましい。

本発明において使、用される磁性粉末としては、特に塗
布型磁気記録媒体に使用されるものであれば何ら限定さ
れるものではなく、例えば（γ−ＦｅｇＯａ　　；　Ｆ
ｅ３０ａ　　ｉ　ｒ　−ＦｅｚＯ１とＰｅ５ｏ４との中
間の酸化状態の酸化鉄；Ｃｏ含有のｒ−ＦｅｚＯａとＦ
ｅ５Ｏａとの中間の酸化状態の酸化鉄；前記酸化鉄にさ
らに一種以上の金属元−素（特に遷移金属元素）を含有
させたもの；前記酸化鉄にＧｏ酸化物または水酸化物を
主体とした被覆層を有するもの；　Ｃｒ（ｈ　１ＣｒＯ
□の表面を還元してＣｒａｂｓ層を形成したものなどの
酸化物系磁性粉；　Ｆｅｓ　Ｃｏ、　Ｎｔ等の金属、ま
たはＦｅ−Ｇｏ金合金Ｆｅ−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ｇｏ−Ｎ
ｉ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ１−Ｐ合金、Ｇｏ−Ｎｉ−Ｆｅ
−Ｂ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ合
金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ１−Ｐ合金等の鉄含有固溶体の強磁
性微粉末が使用可能である。

本発明の磁気記録媒体の作成に用いられる磁性塗料の調
製には結合剤として熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は反
応性樹脂あるいは電子線硬化型樹脂、又、これら樹脂の
うち所定のものに極性基を導入し、分散性を改善したい
わゆる高分散結合剤を使用することが可能である。

用いられる熱可塑性樹脂としては軟化温度が１５０℃以
下、平均分子量が１００００〜２０００００で重合度が
約２００〜２０００程度のものが好ましく、例えば塩化
ビニル−酢酸ビニル系共重合体、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合
体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、
熱可塑性ポリウレタンエラストマー、ポリフッ化ビニル
、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ブタジ
ェン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポ
リビニルブチラール、セルロース誘導体（例えばニトロ
セルロース）、ポリエステル樹脂、ホＩＪブタジェン等
の合成ゴム系の熱可塑性樹脂等がある。

熱硬化性樹脂（反応型樹脂）としては、塗布液の状態で
は２００，０００以下の分子量であり、塗布乾燥後に加
熱することにより、縮合、付加等の反応により分子量が
無限大となるものが好ましく、これらの樹脂の中で、樹
脂が熱分解するまでの間に軟化又は溶融しないものが好
ましい。具体的には例えばフェノール樹脂、エポキシ樹
脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂
、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂
、エポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロースメラミ
ン樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプ
レポリマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソ
シアネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオ
ールとポリイソシアネートの混合物、尿素ホルムアルデ
ヒド樹脂、低分子量グリコール／高分子量ジオール／ト
リフェニルメタントリイソシアネートの混合物、ポリア
ミン樹脂及びこれらの混合物が゛ある。

これらの樹脂に対しては、第３成分としてポリイソシア
ネートを併用することにより三次元綱目構造を作って耐
熱性、更に耐摩耗性のある磁気記録媒体を作成すること
ができる。ポリイソシアネートの配合できる割合は前記
の樹脂の合計量にたいして約５〜５０重量％まで混合で
きる。これの割合が少ないと一般に磁気記録媒体、例え
ば磁気テープは柔軟になる。また、多く入れると硬くな
るが、磁気記録媒体の品種、用途などにより種々なくと
も２個有しているイソシアネート及びそれらの付加体が
好ましく、脂肪族ジイソシアネート、環状基を有する脂
肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、芳香
族イソシアネート、ナフタリンイソシアネート、ビフェ
ニルイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、トリフェニルメタンジイソシアネート、トリイソシ
アネート、テトライソシアネート等及びこれらの付加体
がある。

例として、　エタンジイソシアネート、ブタンジイソシ
アネート、ヘキサンジイソシアネート、２．２−ジメチ
ルペンタンジイソシアネート、２，２゜４−トリメチル
ペンタンジイソシアネート、デカンジイソシアネート、
ω、ω′−ジイソシアネートー１．３−ジメチルベンゼ
ン、ω、ω′−ジイソシアネートー１．２−ジメチルシ
クロヘキサンジイソシアネート、ω、ω′−ジイソシア
ネートー１゜４−ジエチルベンゼン、ω、ω′−ジイソ
シアネートー１．５−ジメチルナフタリン、ω、ω′−
ジイソシアネートーｎ−プロピルビフェニル、１，３−
フェニレンジイソシアネート、■−メチルベン・、七〜
′シー２．４−ジイソシアネート、１，３−ジメチルベ
ンゼン−２，６−ジイソシアネート、ナフタリン−１，
４−ジイソシアネート、１，１′−ジナフチル−２，２
′−ジイソシアネート、ビフェニル−２゜４′−ジイソ
シアネート、３．３゛−ジメチルビフェニル−４，４′
−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジ
イソシアネート（ＭＤＩ）、２．２′−ジメチルジフェ
ニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−
ジメトキシジフェニル−メタン−４，４′−ジイソシア
ネート、４，４′−ジェトキシジフェニルメタン−４，
４′−ジイソシアネート、１−メチルベンゼン−２，４
，６−）ジイソシアネート、１，３．５−　）リメチル
ベンゼン−２，４゜６−トリイソシアネート、ジフェニ
ルメタン−２゜４．４’−トリイソシアネート、トリフ
ェニルメタン−４，４，４−トリイソシアネート、トリ
レンジイソシアネート（ＴＤ　Ｉ　）　、１．５−ナフ
チレンジイソシアネート等のイソシアネート類；これら
のイソシアネート類の２量体または３量体の付加体；ま
たはこれらのイソシアネートと２価または３価のポリア
ルコールとの付加体である。これらの付加体としてはト
リレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付
加物、トリレンジイソシアネート３モルの付加物、ヘキ
サンメチレンジイソシアネート２モルの付加物等があり
、更に上記のイソシアネート類から任意に選択される付
加体も使用できる。

磁性塗料の有機溶剤としてはアセトン−メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等の
ケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類；エ
ーテル類；ポリオキシメチレン、ポリオキシエチレン等
の多価エーテル；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水
素；ジクロルメタン、クロロホルム、四塩化炭素等の塩
素化炭化水素等から、その時々の極性、沸点等を考慮し
て選択される。

本発明の磁気記録媒体の作成において、磁性塗料を調製
するために更に研磨剤、潤滑剤も添加される。研磨剤と
しては酸化アルミニウム、炭化珪素、酸化クロム等が添
加して用いられ、潤滑剤としては、含ケイ素高分子化合
物、例えばジアルキルポリシロキサン（アルキル基の炭
素数１〜５個）、ジアルコキシポリシロキサン（アルコ
キシ基の炭素数１〜４個）、アルキルアルコキシシロキ
サン　　　゛（アルキル基炭素数１〜５個、アルコキシ
基炭素数１〜４個）等のシリコーン油；グラファイト等
の導電性微粉末；二硫化モリブデン、二硫化タングステ
ン等の無機微粉末；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リエチレン塩化ビニル共重合体、ポリテトラフルオロエ
チレン等のオレフィンｉ合物；常温で液状の直鎖オレフ
ィン、カルボン酸エステル等が用いられる。

研磨剤、潤滑剤はいずれも結合剤１００重量部に対して
０．２〜２０重量部の範囲内の量を添加するのが好まし
い。

本発明において使用される非磁性支持体の素材としては
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−
ナフタレート等のポリエステル類；ポリエステル、ポリ
プロピレン等のポリオレフィン類；セルローストリアセ
テート、セルロースダイアセテート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート
等のセルロース誘導体；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン等のビニル系樹脂；ポリカーボネート、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド等のプラスチックの他に用途に応
じてアルミニウム、銅、スズ、亜鉛またはこれらを含む
非磁性合金などの非磁性金属類；ガラス、陶器、磁器な
どのセラミック類；祇、バライタまたはポリエチレン、
ポリプロピレン、エチレン−ブテン共重合体などの炭素
数２〜１０のα−ポリオレフィン類を塗布またはラミネ
ートした紙などの紙類が使用可能である。これらの非磁
性支持体は使用目的に応じて透明あるいは不透明であっ
てよい。

又、非磁性支持体の形態はフィルム、テープ、シート、
ディスク、カード、ドラム等いずれでも良く、形態に応
じて種々の材料が必要に応じて選択される。

これらの非磁性支持体の厚みはフィルム、テープ、シー
ト状の場合は約１〜５０μｍ程度、好ましくは１〜３０
μｍが良い。又、ディスク、カード状の場合は０．５〜
１０鶴程度であり、ドラム状の場合は円筒状とし、使用
するレコーダーに応じてその型は決められる。

本発明の磁気記録媒体は、磁性粉末、リン酸エステル、
ジアミンならびに通常の添加剤、即ち結合剤、溶剤、研
摩剤、潤滑剤を混練・分散させて磁性塗料を調製し、こ
の塗料を非磁性支持体上にドクターブレード法、グラビ
アコート法等によって塗布、乾燥して磁気記録媒体が得
られる。

実施例 以下、実施例により本発明を詳述する。

Ｃｏ被着型ｒ　−Ｆｅ２０．　　　　　　　　１００Ｈ
Ｊ（ＣＨｇ）　＋。Ｎｌ２　’　　　　　　　　　　　
　１．５ジメチルシリコーン油　　　　　　　　ｌＣｒ
、０３　　　　　　　　　　　　　　　　２Ｃ１（３Ｃ
Ｃ）ｌｆｆｉｃＬ　　　　　　　　　　　　１５０ＣＨ
３ＣＧＨｚＣＨ（ＣＨ２）ｚ　　　　　　　　　　１５
０上記組成を有する磁性塗料用原料をボールミルにより
混練・分散し、３μｍフィルターで濾過した後、ディス
モジュールＡ（バイエル社製）を２．５重量部添加し、
攪１拌して磁性塗料を調製した。

これを厚み１６μｍのポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に、乾燥後の厚みが６μｍになるように塗布して
、引き続き直流磁場により配向処理を行い、乾燥して巻
き取った。これをスーパーカレンダーにて表面処理し、
１／８インチ幅に裁断して、磁気テープを作成した。

叉皇更主 実施例１の場合と同様の組成を有する磁性塗料用原料を
ボールミルにより混練・分散し、続いて３μｍフィルタ
ーで濾過した後、ディスモジュールＡ（バイエル社製）
を２．５重量部添加し、撹拌して磁性塗料を調製した。

これを厚み１６μｍのポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に、乾燥後の厚みが６μｍになるように塗布して
、引き続き直流磁場により配向処理を行い、乾燥して巻
き取った。これをスーパーカレンダー処理することなく
、１／８インチ幅に裁断して、磁気テープを作成した。

ス鳳握主 組成物中のデカメチレンジアミンの量を１．０重量部と
する以外は実施例２と同様にして、磁気テープを作成し
た。

尖施炭↓ 組成物中のデカメチレンジアミンの量を０．５重量部と
する以外は実施例２と同様にして、磁気テープを作成し
た。

ル較燃 デカメチレンジアミンを含有させない以外は実施例２と
同様にして、磁気テープを作成した。

実施例１〜４及び比較例の各磁気テープについて、残留
磁束密度、角形比、粘着性及び粉落ちの測定をった。結
果を次表及び図面に示す。

（以下余白次頁に続く） １゜ １）　　ＤＭＤ＾とはデカメチレンジアミンの略称２）
　　ＶＳＭ（Ｖｉｂｒａｔｉｎｇ　Ｓａｍｐｌｅ　Ｍａ
ｇｎｅｔｏｍｔｅｒ）にて測定・ ３）トルクをかけてテープを強めにリールに巻き、４５
℃湿度８０％で一週間放置後、テープをほどく、はどけ
なくなった時のリールに巻かれたテープの厚さを求める
。

４）走行後の粉落ち状態を減点法（−５点〜Ｏ点）で評
価。

前記の表において、デカメチレンジアミンの添加量が０
〜１．５重量部と増加するに従って、残留磁束密度が明
らかに増大し７、更にスーパーカレンダー処理すること
によ′って、残留磁束密度が増大している。このことは
、磁気記録媒体に用いられる磁性塗料における磁性粉末
の分散性が改善されたことを意味している。また角形比
は９２〜９３％でデカメチレンジアミンの添加量を多く
してもほぼ安定している。

また使用するリン酸エステルの量を変化せずに、デカメ
チレンジアミンの添加量を多くしていくと、粘着性が増
大することなく残留磁束密度を向上させることができる
。

発明の効果 前記の如く、本発明によれば、残留磁束密度及び粘着性
が改善された磁気記録媒体を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

図面は、磁性層におけるデカメチレンジアミンの添加量
（リン酸エステルの添加量は２重量部で一定）と磁気テ
ープの残留磁束密度との関係を示すグラフである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 磁性粉末と結合剤とを主成分とする磁性層を有してなる
   磁気記録媒体において、前記磁性層が、室温で粘稠液状
   な分子量３００〜３０００のリン酸エステルと、分子量
   １５０〜５００のジアミンとを含有することを特徴とす
   る磁気記録媒体。