JPS6139924A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、磁性粉カーボンブラックＡｔ２ｏ３（酸化ア
ルミニウム）等分散性に優れ、かつ磁性層の耐久性に優
れた磁気記録媒体に関するものである。

〔従来技術〕

一般に、オーディオテーゾ、ビデオテーゾ、フレキシブ
ルディスク等の磁気記録媒体は、ポリエステルフィルム
等の非磁性支持体上に、磁性粉末。

バインダー、溶剤および分散剤、滑剤、帯電防止剤、研
摩剤等の各種添加剤からなる磁性塗料を塗布して磁性層
を形成したものであるが、最近高密度化に伴って電磁変
換特性は、＝１すます優れたものが要求され、さらに高
温高湿、低温低湿等の苛酷な条件下で長時間走行に耐え
る信頼性に優れたものが要求されている。

この要求に答えるためには、磁性粉の分散性に優れ再生
出力信号分散９重ね書き特性等の優れた電磁変換特性が
得られ、かつ耐摩耗性の耐久性に優れたバインダーが求
められている。

このようなバインダーとして、従来よシ種々の研究がな
されているが、その１つとしてポリウレタン樹脂と塩化
ビニル−酢酸ビニルービニルアルコール共重合の組合せ
が提案されている。

この理由としてポリウレタン樹脂単独では磁性粉との分
散性に難はあるが比較的耐久性に優れてイルこト、又、
塩化ビニルー酢酸ビニルービニルアルコール共重合体単
独では、磁性粉との分散性に優れるものの磁性層の可と
り性が不足すること等から２両者バインダーが併用、さ
れているものである。

しかしながら分散性・耐久性の両者の優れたものが要求
される場合には、いまだ不充分であった。

〔発明の目的〕

本発明は上記、従来の欠点を解消する磁性粉カーボンブ
ラック、　ｈｔ２ｏ３等の分散性に優れ、かつ磁性層の
耐久性に優れた磁気記録媒体のうち、特に優れたフレキ
シブルディスクを提供するものである。

〔発明の構成〕

本発明は、磁性層のバインダーとして、プチレンアジヘ
ートと第３級アルコール類の混合物と４゜４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネートを反応して得られる主鎖の
両末端以外の位置に、第３級の水酸基を有する平均分子
量２０，０００〜３０，０００のポリウレタン樹脂と塩
化ビニル−アクリル酸エステル−マレイン酸ジ−ｎブチ
ル共重合体さらに低分子量インシアネート化合物を含有
することを特徴とする。

本発明は磁性塗料のバインダーとして主鎖の両末端以外
の位置に第３級の水酸基を有するポリウレタン樹脂を含
有するため、磁性粉との親和性が増大し、かつカーぎン
ブラック、Ａｔ２０３等の塗料中における色分れ現象を
生ずることなく９分散性を向上することが出来る。さら
に、塩化ビニル−アクリル酸エステル−マレイン酸ジ−
ｎブチル共重合体低分子量インシアネートを含有するこ
とで。

磁性層に適度な可とう性を付与することができ。

高温高湿、低温低湿等の苛酷な条件下での長時間走行に
耐え得る信頼性に優れた磁性層が形成される。

本発明で使用されるポリウレタン樹脂は、アジ力 ビン酸のジダルボン酸と１，４−ブチレングリコールと
の重縮合によって得られるブチレンアジに一トと、１，
２．’３−ヒドロキシー２−メチルーゾロノぐン、ｌ　
＊　２　ｓ　３−ヒドロキシーエチループロノぐン、　
１　ｊ　２　、５−ヒドロキシ−２−メチル−ノロｉ＜
ビン９等の第３級アルコール類を混合して成る混合物に
有機ジイソシアネートとして、　４　、４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネートを反応して得られる主鎖の両
末端以外の位置に第３級の水酸基を有する平均分子量２
０，０００〜３０’、　００’　０のポリウレタン樹脂
である。

本発明で使用されるポリウレタン樹脂の両末端以外の水
酸基の量Ｘは、Ｏ＜Ｘ＜０．０２５ミリモＡ／ｇｒが好
ましく　、０．０２５ミリモル／ｇｒ以上になると、磁
性粉の分散性は向上するものの、モジュレーションが大
きくなシ、フレキシブルディスクとしては好ましくない
。又低分子量インシアネート化合物と架橋を行う場合に
は、かえって磁性層を硬化させてしまい、耐久性が阻害
される結果となシ、さらにカーボンブラックＡｔ２０６
等の分散性の悪い添加剤を含む場合には、塗料中のカー
ボンブラックＡｔ２０３等の色分れ現象が起きて好まし
くない。

本発明で使用されるポリウレタン樹脂の平均分子量は２
０，０００〜３０，０００が好ましく、平均分子量が２
０，０００以下では、磁性粉の分散性は優れるが、磁性
層の摩耗性に劣シ、長期走行に安定性を欠き、又平均分
子量が３０，０００以上になると磁性層の摩耗性は向上
するが磁性粉の分散性に劣シネ適である。

本発明で使用される塩化ビニル−アクリル酸二　　　　
□ステルーマレイン酸ジーｎ−ブチル共重合体としては
、アクリル酸エステル及びマレイン酸ジーｎ　−ブチル
の各成分含有率が各々０〜３０及びＯ〜１５チの範囲内
にあシ、アクリル酸エステル部位が、一般式。

（−ＣＨ２−ＣＨ＋ ＣＯＯＲ１ 、（Ｒ４＝ＣｎＨ２ｎ＋１．ＣｎＨ２ｎＯＨ：ｎ≦８）
で表わされるもので、平均分子量４００００以下のもの
が好ましい。

本発明で使用される低分子量インシアネート化合物とし
ては、　−２、４−）リレンジイソシアネー）、２．６
−ドリレンジイソシアネート、　４　、４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、リジンジインシアネート、イソホロジイソシア
ネート、キシレンジインシアネート等のジイソシアネー
ト類、およびこれらジイソシアネート３モルとトリオー
ル１モルを反応して得られる３官能性低分子量インシア
ネート化合物などかあシ、市販品の多くのものを用いる
ことができる。

例えば１日本ポリウレタン社製コロネートＬ。

コロネートＨＬ　、コロネート２０３６．コロネー）２
０１４．コロネー）３０１５　、コロネート３０３０、
住人バイエル社製デスモジュールＬ。

デスモジュール１４．スミジュールＬ、スミジュールＴ
８０．武田薬品工業社製タケネー）　Ｄ　１０２゜タケ
ネートＤ　Ｉ　０３　ｐタケネー）Ｄ１０３Ｈ。

タケネー）Ｍ２Ｏ３，タケネー１−Ｍ４０３　、タケネ
ートＭ４０８．大日本インキ化学社製クリスがンＮＸ、
クリスボンＣＬ−２などがある。

本発明で使用されるブチレンアジ被−トと第３級アルコ
ール類の混合物と４，４′−ジフェニルメタンジイソシ
アネートから得られる主鎖の両末端以外の位置に第３級
の水酸基を有する平均分子量２０．０００〜３０，００
０のポリウレタン樹脂と、塩化ビニル−アクリル酸エス
テル−マレイン酸シーｎゾチル共重合体の配合割合は重
量比で８／２〜４／６の範囲が好ましく、この範囲から
はずれると、磁性層にフレキシブルディスクとしての適
度な可とう性を付与させることができなくなる。

又２本発明で使用される低分子量インシアネート化合物
の添加量は、前記バインダー成分の全量に対して、１０
〜３０重量％が好ましく、少なすぎると本発明の効果が
得られず、又多すぎると磁性粉の分散性を損うことにな
る。

本発明に使用する磁性粉末としては、γ−Ｆｅ　２０３
粉末、　Ｃｏ−被着γ−Ｆｅ２０５粉末の通常知られて
いる磁性粉末が用いられる。

有機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系
、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸フチル等ノエステル系
、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系
、メチルクロライド。

エチレンクロライド、四塩化炭素等の塩素化水素系の少
なくとも、２種以上を使用することが望ましい０ 又必要に応じて分散剤、潤滑剤、研摩剤、帯電防止剤等
を添加してもよい。

本発明の磁気記録媒体は通常の方法で製造でき。

ポリエステルテレフタレートなどの非磁性支持台上に、
前記磁性粉末、・ぐインダー成分、溶剤、さらに必要に
応じた各種添加剤などを含む磁性塗料を既知方法によっ
て、磁性層を形成すればよい。

以下１本発明の詳細な説明する。

〔実施例１〕 Ｈ＝３０００ｅ 以下余白 イソシアネート　　　（日本ポリウレタン社製）（平均
粒径３０ｍμ） 研摩剤・・・Ａｔ２０３２部 （平均粒径０゜５μ） この組成物をサンドミルにて、２時間混合分散し、磁性
塗料を調合し２次いでこの磁性塗料を厚み７５μｍのポ
リエステルテレフタレート支持体上に塗布、乾′燥して
厚み２μｍの磁性層を形成した。次いでこの磁性層を外
径１３０％のディスクに打抜いて試料を作成した。

〔実施例２〕 実施例１のγ−Ｆｅ２Ｏ３をＣＯ−γＦｅ２Ｏ３（斜状
比１０、平均粒径０．３５　、　Ｈｃ＝６５００ｅ　）
に代え。

同様に試料を作成した。

〔比較例１〕 実施例１のポリウレタン樹脂に代え、主鎖の両末端以外
の位置に、第３級の水酸基を含有しないポリウレタン樹
脂を使用した以外は、実施例１と同様に試料を作成した
。

〔比較例２〕 実施例１のポリウレタン樹脂に代え、主鎖の両末端以外
の位置に、第３級の水酸基が０．０４ミ’）モル／ｇｒ
含有するポリウレタン樹脂を使用した以外は実施例１と
同様に試料を作成した。

〔比較例３〕 実施例１のポリウレタジ樹脂の平均分子量を４０．００
０にした以外は実施例１と同様に試料を作成した。

上記実施例および比較例にて作成した試料について、下
記の試験を行った。

く塗料の色別れ現象〉 サンドミルで調合した塗料をメスシリンダーにサンプリ
ングし、５時間放置後の状態を目視観察すると共に、塗
料上部・下部のカーボンブラック。

Ａｔ２０５の配合組成分析を行った。

く再生出力信号分散〉 作成した試料をジャケットに挿入し、磁気記録再生試験
機で、特定トラックくＯ○トラック〉に１２５　ｋＨｚ
の信号を記録し、その時の全再生出力信号の分散を測定
した。

くモジュレーション〉 作成した試料をジャケットに挿入し、磁気記録再生試験
機で特定トラック〈Ｏ○トラック〉に１２５　ｋＨｚの
信号を記録し１次式によシ測定した。

Ａ：特定トラック１周のうち、最大再生出力信号を含む
約２，０００磁束反転の平均再生出力信号 Ｂ：特定トラック１周のうち、最小再生出力信号を含む
約２，０００磁束反転の平均再生出力信号 〈耐久性試験〉 作成した試料をジャケットに挿入し、磁気記録再生試験
機で１’　２５　ｋＨｚの信号を記録し、５０℃。

８０％Ｒ）（、５℃、３０チＲＨの試験環境条件で。

磁気ヘッドと接触させながら再生出力信号の時間的変化
を読みとり、初期再生出力信号の８０％になるまでの時
間を測定した。

得られた結果を第−表に示した。

表よシ本発明によって作成した試料は、カーボンブラッ
ク、Ａｔ２０３等の塗料中における色分れ現象を生ずる
ことなく、再生出力信号分散、モジュレーションの小さ
い優れた電磁変換特性を得ることができ、さらに高温高
温、低温低湿等の苛酷な条件下で長時間走行に耐えるこ
とのできる優れたバインダーであることがわかる。

以下余白

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、磁性塗料を非磁性支持体上に塗布してなる磁性記録
   媒体において、磁性層のバインダー成分としてブチレン
   アジペートと第３級アルコール類の混合物と４，４′−
   ジフェニルメタンジイソシアネートから得られる主鎖の
   両末端以外の位置に第３級の水酸基を有する平均分子量
   ２０，０００〜３０，０００のポリウレタン樹脂と塩化
   ビニル−アクリル酸エステル−マレイン酸ジ−ｎブチル
   共重合体さらに低分子量イソシアネート化合物を含有す
   る磁気記録媒体。