JPS6139923A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁性粉カーピンブラック、　Ａｔ２ｏ３（酸化
アルミニウム）等の分散性に優れ、かつ磁性層の耐久性
に優れた磁気記録媒体に関するものである。

〔従来技術〕

一般に、オーディオテーゾ、ビデオテーゾ、フレキシブ
ルディスク等の磁気記録媒体は、ポリエステルフィルム
等の非磁性支持体上に、磁性粉末。

バインダー、溶剤および分散剤、滑剤、帯電防止剤、研
摩剤等の各種添加剤からなる磁性塗料を塗布して磁性層
を形成したものであるが、最近高密度化に伴って電磁変
換特性は、ますます優れたものが要求され、さらに高温
高湿、低温低湿等の苛酷な条件下で長時間走行に耐える
信頼性に優れたものが要求されている。

この要求に答えるためには、磁性粉の分散性に優れ再生
出力信号分散１重ね書き特性等の優れた電磁変換特性が
得られ、かつ耐摩耗性等の耐久性に優れた・ぐイングー
が求められている。

このようなバインダーとして、従来より種々の研究がな
されているが、その１つとしてポリウレタン樹脂ト塩化
ヒニルー酢酸ビニルービニルアルコール共重合の組合せ
が提案されている。

この丹由としてポリウレタン樹脂単独では磁性粉との分
散性に難はあるが比較的耐久性に優れているこト、又、
塩化ビニルー酢酸ビニルービニルアルコール共重合体単
独では、磁性粉との分散性に優れるものの磁性層の可と
う性が不足すること等から１両者バインダーが併用され
ているものである。

〔発明の目的〕

しかしながら分散性、耐久性の両者の優れたものが要求
される場合には、い捷だ不充分であった。

本発明は上記、従来の欠点を解消する磁性粉カーボンブ
ランク、Ａｔ２０３等の分散性に優れ、かつ磁性層の耐
久性に優れた磁気記録媒体のうち、特に優れたフレキシ
ブルディスクを提供するものである。

〔発明の構成〕

本発明は、磁性層のバインダーとして、ブチレンアジペ
ートと第３級アルコール類の混合物と４．４′−ジフェ
ニルメタンソイ）シアネートを反応して得られる主鎖の
両末端υ外の位置に、第３Ｒの水酸基を有する平均分子
量２０，０００〜３０，００６のポリウレタン樹脂と塩
化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、さ
らに低分子量イソシアネート化合物を含有することを特
徴とする。

〔作用、効果〕

本発明は磁性塗料のバインダーとして主鎖の両末端以外
の位置に第３級の水酸基を有するポリウレタン樹脂を含
有するため、磁性粉との親和性が増大し、かつカーボン
ブラック、　Ａｌ２Ｏ３等の塗料中における色分れ現象
を生ずることなく２分散性を向上することが出来る。さ
らに、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重
合体と低分子量インシアネートを含有することで磁性層
に適度な可とう性を付与することができ、高温高湿、低
温低湿等の苛酷な条件下での長時間走行に耐え得る信頼
性に優れた磁性層が形成される。

本発明で使用されるポリウレタン樹脂は、アジピン酸の
ジカルボン酸と１．４−ブチレングリコールとの重縮合
によって得られるプチレンアノベートト、　１，２．３
−ヒドロキシ−２−メチループロノぐン、１＋２．３−
ヒドロキシーエチルーゾロノｅン。

１＋２＋５−ヒドロキシ−２−メチル−プロパン、等の
第３級アルコール類を混合して成る混合物に。

有機ジイソシアネートとして４，４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネートを反応して得られる主鎖の両末端以
外の位置に第３級の水酸基を有する平均分子ｚ２ｏ、ｏ
ｏｏ〜３０，０００のポリウレタン樹脂である。

本発明で使用されるポリウレタン樹脂の両末端以外の水
酸基の量Ｘは０　（ｘ　（０，０２’　５ミリモルフ’
ｇｒが好ましく、０．０２５ミリモル／ｇｒ以上になる
と。

磁性粉の分散性は向上するものの七ジーレーションカ大
きくなり、７フレキシブルデイスクとしては好ましくな
い。又低分子量インシアネート化合物と架橋を行う場合
には、かえって磁性層を硬化させてしまい、耐久性が阻
害される結果となシ、さらにカーボンブラック、　ｋ１
２０．、等の分散性の悪い添加剤を含む場合には、塗料
中のカーボンブラック、Ａｔ２０３等の色分れ現象が起
きて好ましくない。

本発明で使用されるポリウレタン樹脂の平均分子量は２
０，０００〜３０，０００が好ましく、平均分子量が２
０，０００以下では、磁性粉の分散性は優れるが磁性層
の摩耗性に劣り、長期走行に安定性を欠き、又平均分子
量が３０，０００以上になると磁性層の摩耗性は拘止す
るが磁性粉の分散性に劣シネ適である。

本発明で使用される塩化ビニル−酢−、ビニル−ビニル
アルコール共重合体としては、その組成比が塩化ビニル
９１〜９５％、酢酸ビニル３〜６％。

ビニルアルコール２〜３％という割合のものが用いられ
、市販品の多くのものを用いることができる。例えばユ
ニオンカーバイト社製ＶＡＧＨ，積木化学社製エスレッ
クＡ、電気化学工業社製デンカビニル１００ＯＧ等とし
て、市販されている。

本発明で使用される低分子量インシアネート化合物とし
ては、　２．４−　トリレンジイソシアネート。

２．６−トリレンジイソシアネート＋　４，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、リジンジインシアネート、イソホロジイソ
ンアネート、キシレンジイソシアネート等のジイソシア
ネート類、およびこれらジイソシアネート３モルとトリ
オール１モルを反応させて得られる３官能性低分子量イ
ンシアネート化合物などがあり、市販品の多くのものを
用いることができる。

例えば２日本ポリウレタン社製コロネートＬ。

コロネートＫＬ、コロネート２０３６．コロネート２０
１４、コロネート３０１５　’＋コロネー）３０３０゜
住人バイエル社製デスモジュールＬ、デスモジュール１
４．スミジュールＬ、スミジュールＴ８０゜武田薬品工
業社製タケネー）Ｄ１０２．タケネートＤＩＱ３．タケ
ネートＤ　ｊ　０３　Ｈ、タケネートＭ４０２．タケネ
ートＭ’４０３．タケネートＭ４０８゜犬日本インキ化
学社製りリスがンＮＸ、クリスボンＣＬ−２などがある
。

本発明で使用されるブチレンアジペートと第３級アルコ
ール類の混合物４，４′−ノフェニルメタンジイソシア
ネートから得られる主鎖の両末端以外の位置に第３級の
水酸基を有する平均分子量２、ｏ、ｏ　ｏ　ｏ〜３０，
０００のポリウレタン樹脂と、塩化ビニル−酢酸ビニル
−ビニルアルコ−に共Ｍ合体の配合割合は重量比で８／
２〜ｖ６の範囲が好ましく、この範囲からはずれると磁
性層にフレキシブルディスクとしての適度な可とう性を
付与させることができなくなる。

又２本発明で使用される低分子量イソシアネート化合物
の添加量は、前記バインダー成分の全−量に対して、１
０〜３０重量％が好丑しく、少なすぎると本発明の効果
が得られず、又大すぎると磁性粉の分散性を損うことに
なる。

本発明に使用する磁性粉末としては、γ−Ｆｅ　２０３
粉末ｒ　Ｃｏ−被着γ−Ｆｅ２０３粉末の通常知られて
いる磁性粉末が用いられる。

有機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケト／、シクロヘキサノン等のケトン系
、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系
、ヘンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系
、メチルクロライド。

エチレンクロライド、四塩化炭素等の塩素化炭化水素系
の少なくとも、２種以上を使用することが望ましい。

又必要に応じて分散剤、潤滑剤、研摩剤、帯電防止剤等
を添加してもよい。

本発明の磁気記録媒体は通常の方法で製造でき。

ポリエステルテレフタレートなどの非磁性支持台上に、
前記磁性粉末、バインダー成分、溶剤、さらに必要に応
じた各種添加剤などを含む磁性塗料を既知方法によって
塗布して磁性層を形成すればよい。

以下２本発明の詳細な説明する。

〔実施例１〕 イソノアネート　（日本ポリウレタン社製）帯電防止剤
・・・カーボンブラック　　　　　　　　　　４部（平
均粒径３０ｍμ） 研　摩　剤・・・Ａｔ２０３（平均粒径０．５μ）　　
　　　　２部溶剤・・・ＭＥＫ７トルエン／シクロヘキ
サン　　６　ｏ／６０／６０　部この組成物をサンドミ
ルにて、２時間混合分散し、磁性塗料を調合し２次いで
この磁性塗料を厚み７５μｍのポリエステルテレフタレ
ート支持体上に塗布、乾燥して厚み２μｍの磁性層を形
成した。

次いでとの磁性層を外径１３０％のディスクに打抜いて
試料を作成した。

〔実施例２〕 実施例１のγ−Ｆｅ２０３をＣｏ　−Ｆｅ　２０３　（
斜状比１０゜平均粒径０．３５　、　Ｈｃ＝６５００ｅ
、）に代え、同様に試料を作成した。

〔比較例１〕 実施例１のポリウレタン樹脂に代え、主鎖の両末端以外
の位置に、第３級の水酸基を含有しないポリウレタン樹
脂を使用した以外は、実施例１と同様に試料を作成した
。

〔比較例２〕 実施例１のポリウレタン樹脂に代え、主鎖の両末端以外
の位置に、第３級の水酸基が０．００４ミ！Ｊモレ／ｇ
ｒ含有するポリウレタン樹脂を使用したＶ外は実施例１
と同様に試料を作成した。

〔比較例３〕 実施例１のポリウレタン樹脂の平均分子量を４０．００
０にした以外は実施例１と同様に試料を作成した。

上記実施例および比較例にて作成した試料について、下
記の試験を行った。

く塗料の色別れ現象〉 ザンドミルで調合した塗料をメスンリンダーにサンプリ
ングし、５時間放置後の状態を目視観察すると共に、塗
料上部・下部のカーボンブラック。

Ａｔ２０！、の配合組成分析を行った。

く再生出力信号分散〉 作成した試料をジャケットに挿入し、磁気記録再生試験
機で、特定トラック〈００トラツク〉に１２５　ｋＨｚ
の信号を記録し、その時の全再生出力信号の分散を測定
した。

〈モジュレーション〉 作成した試料をノヤケットに挿入し、磁気記録再生試験
機で特定トラック〈Ｏ○トラック〉に。

１２５　ｋＨｚの信号を記録し１次式により測定した。

Ａ：特定トラック１周のうち、最大再生出力信号を含む
約２，０００磁束反転の平均再生出力信号 Ｂ：特定トラック１周のうち、最小再生出力信号を含む
約２，０００磁束反転の平均再生出力信号 〈耐久性試験〉 作成した試料をジャケットに挿入し、磁気記録再生試験
機で、　１２５　ｋＨｚの信号を記録し、５０℃、８０
％ＲＨ、５℃、３０チＲＨの試験環境条件で、磁気ヘッ
ドと接触させながら再生出力信号の時間的変化を読みと
シ、初期再生出力信号の８０チになる丑での時間を測定
した。

得られた結果を第−表に示した。

表よシ２本発明によって作Ｍくした試料は、カーＪ？ン
プラ、り、Ａｔ２０６等の塗料中における色分れ現象を
生ずることなく、再生出力信号分散、モジュレーション
の小さい優れた電磁変換特性を得ることができ、さらに
、高温高湿、低温低湿等の苛酷な条件下で長時間走行に
耐えることのできる優れたバインダーであることがわか
る。

以下余白

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、磁性塗料を非磁性支持体上に塗布してなる磁気記録
   媒体において、磁性層のバインダー成分としてブチレン
   アジペートと第３級アルコール類の混合物と４，４′−
   ジフェニルメタンジイソシアネートから得られる主鎖の
   両末端以外の位置に第３級の水酸基を有する平均分子量
   ２０，０００〜３０，０００のポリウレタン樹脂と塩化
   ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体さらに
   低分子量イソシアネート化合物を含有する磁気記録媒体
   。