JPS6137318B2

JPS6137318B2 -

Info

Publication number: JPS6137318B2
Application number: JP52070776A
Authority: JP
Inventors: Toshuki Abejima; Teruo Shimizu; Masaji Ito
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1977-06-15
Filing date: 1977-06-15
Publication date: 1986-08-22
Also published as: JPS544906A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、溶剤をまつたく使用せずに、分別ハ
ードバターおよび高安定性液体油を製造する方法
に関するものである。本発明の目的は、油脂の分別能はすぐれてはい
るが、安全性、コスト等の面で欠点を有する溶剤
たとえばメチルエチルケトン、アセトン、ニトロ
プロパン等はいつさい使用せず、油脂加工一般に
用いられているアルカリたとえばカセイソーダの
希薄水溶液を用いて油脂を乳化分別することによ
り、融解性がきわめて良好で、溶剤を用いて分別
したハードバターと比較しても、品質的に見て十
分に対抗できるハードバターを、安全性の点でま
つたく問題なく、しかも、高収率、低コストで製
造する方法を提供することにある。また、チヨコレートに使用した際に、口溶け、
ブルーミング発生等に悪影響を及ぼす三飽和トリ
グリセリドをまつたく含まず、かつ、テンパリン
グ不要のハードバターを提供すること、ならびに
室温で液状であるにもかかわらず、酸化安定性の
非常に高い高安定性液体油を提供することも他の
目的である。従来、テンパリング不要のノンテンパー型ハー
ドバターを製造するには、動植物油脂を水素添加
してトランス酸含量を十分に高めた後、その硬化
油から溶剤分別によつて中融点部を得、これをハ
ードバターとする方法が一般的であつた。しか
し、このような方法では、中融点部しかハードバ
ターとしては利用できず、収率が悪くコストの点
でもかなり高いものになつているのが現状であ
る。これは、通常の水素添加方法では、ハードバ
ターとして有効に利用されにくい高融点のグリセ
リドも大量に発生するので、どうしても相対的に
中融点部の収率が低下し、収率を上げようとすれ
ば、ブルーミング発生の原因となる高融点部や、
油脂を軟弱にする低融点部が、中融点部に混入し
てくるためである。このため、たとえば、パーム油軟質部を通常の
水素添加よりもトランス酸の発生を促進させるよ
うな条件、すなわち、通常の水素添加触媒をメチ
オニンとともに用いたり、硫黄被毒ニツケル触媒
を使用した水素添加し、中融点部の収率を上げよ
うとする試みも見られるが、これらの場合でも、
やはり高融点部の発生をおさえることはできず、
それを除去しなければならないので、それほど収
率が上がる訳ではない。また、油脂を溶剤を用いずに分別する方法とし
ては、溶解した油脂を適当な温度でテンパリング
することにより、高融点部を析出させ、これに乳
化剤と水とを加えて油脂を水と乳化して固液分離
を助長し、遠心分離によつて分離するという方法
が一般的に知られている。しかし、この方法は、
パーム油とか牛脂、ラード等のような未硬化油を
対象としており、脂肪酸組成トリグリセリド組成
の分布範囲が、原料油よりせばめられている硬化
油については、その適用はかなりむずかしく、わ
ずかに固液分離いわゆる発汗現象を起こしやすい
硬化やし油に応用されているのみであつた。これ
は、未硬化油を水素添加すると、高融点部と中融
点部との結晶の形態、熱的挙動が非常に似てくる
ために、高融点部に中融点部がかなり混入して、
中融点部の収率が大巾に低下する一方、中融点部
にも高融点部が相当量混入して、チヨコレートの
口溶け、ブルーミング等に対して悪影響を与え、
良品質のハードバターが得られないからである。
したがつて、結局は分別がシヤープである溶剤分
別にたよらざるを得なかつたのであるが、溶剤分
別は、装置的にも簡単には行なえず、コスト、安
全性の面等いくつかの問題を残している。このよ
うに、溶剤を用いずに硬化油を分別するという試
みは、高融点部と中融点部との分離がうまくいか
ないということで途絶していたのであつた。本発明者らは、これら従来の分別ハードバター
製造における欠点の解消をめざして鋭意研究を重
ねた結果、以下の知見を得た。すなわち、同じ硬化油であつても、中融点部と
低融点部との分離は、高融点部と中融点部との分
離とは異なり、条件さえ整えればそれほど困難で
はない。結晶の析出方法には十分注意する必要は
あるが、乳化剤等で油脂を水と乳化させ、結晶の
表面に付着している液体部（低融点部）を洗い出
し、結晶部（中融点部）から分離することは思つ
たより簡単である。しかも、遠心分離によつて分
離すると、得られる中融点部は、溶剤で分別した
ものとほぼ同様な物性をもつたものが得られる。以上の知見から、本発明者らは、分離のむずか
しい高融点部と中融点部との分別を行なわずに、
単に中融点部と低融点部との分別だけを行なうこ
とにより、硬化油の無溶剤分別を可能にし本発明
を完成した。本発明の方法は、高融点部をまつたく含まない
常温で液状の油脂を原料として、結晶化の方法で
はシヤープな分別が不可能な高融点トリグリセリ
ドを副生させない条件、すなわち、触媒の異性化
性、選択性を最大限に生かした条件下で水素添加
して、トランス酸を大量に生成させるとともに、
飽和脂肪酸の生成をできるだけおさえることによ
り、単に中融点部と低融点部のみからなる高融点
部を含まない硬化油を製造し、これを乳化分別に
より溶剤を用いることなく分別して、ノンテンパ
ー型ハードバターと利用価値の高い高安定性液体
油とを高収率で得るものである。水素添加には、メチオニンを通常の水素添加触
媒とともに用いるか、硫黄被害ニツケル触媒を用
いて、反応の選択性、異性化性を高めることがで
きる。異性化を助長するのにメチオニンを併用す
ることは一般に知られているが、これら触媒の異
性化性とともに選択性にも注目し、飽和脂肪酸を
新たに生成させることなく水素添加するという、
本発明の方法については知られていない。すなわ
ち、従来のメチオニンを併用した方法が、単に触
媒の異性化性を利用するだけであつたのに対し、
本発明においては、異性化性とともにその選択性
も利用し、リノール酸以上の不飽和脂肪酸をでき
を限り消去し、かつ、飽和脂肪酸の生成を事実上
ゼロにおさえるものである。また、分別については、溶解した油脂を適当な
温度でテンパリングした結晶を析出させ、これを
乳化液で洗浄し、結晶部と液体部との分離を助長
するという一般的な方法をとつてはいるが、安全
性に疑いのある乳化剤はいつさい使用せず、油脂
加工一般に用いられているカセイソーダを用い、
カセイソーダと油脂中の遊離脂肪酸とが反応して
生成するセツケンの乳化力により、結晶の洗浄を
行なうというきわめて安全性の高いものである。
さらに、従来の乳化分別は、その対象とする油脂
がパーム油、ラード、牛脂等の常温で固形状の未
硬化油で、しかも、高融点部である三飽和トリグ
リセリドの除去を目的として分別温度が高いのに
比で、本発明では対象が硬化油であり、しかも、
高融点部ではなく中融点部（二飽和−不飽和トリ
グリセリド）の除去を目的として、分別温度が比
較的低いことを特徴としている。本発明によれば、利用価値の高い中融点部およ
び低融点部のみが得られ、利用価値のない高融点
部をまつたく生成しないので、原料油を100％有
効利用することができる。以下、本発明の方法を具体的に説明する。原料油としては、高融点トリグリセリド（三飽
和トリグリセリド）をまつたく含まない常温で液
状の油脂を使用する。これを硫黄被毒ニツケル触
媒を１〜２重量％添加して水素添加するか、ある
いは、通常の水素添加触媒0.05〜0.2重量％にメ
チオニン0.003〜0.006重量％を併用して、触媒の
異性化性とともに選択性を増加させて水素添加
し、飽和脂肪酸が生成しはじめる時点で反応を止
めるよう、ヨウ素価・融点・屈折率等を測定しな
がら反応をコントロールする。この時点で、トラ
ンス酸の生成量（全グリセリドに対するトリエラ
イジンとして測定した数値。試験法は、AOCS
Tentative Method Cd 14−61に準ずる）は、50
〜65％、融点は30〜36℃となる。この場合、トラ
ンス酸を多く生成させるほど、性能のよいハード
バターを収率よく得ることができる。反応温度は
170〜220℃、水素圧は１〜2.5Kg／cm²である。このようにして得られた硬化油を60℃で完全に
溶解し、設定したテンパリング温度まで徐々に冷
却し、その温度で撹拌するはあるいは自然放置し
て１〜２日テンパーし結晶を析出させる。結晶析
出量は、30〜40％が好適で、それ以上析出させる
と結晶部に対する液体部の混入がはなはだしくな
り、また、油脂の流動性が悪くなつて希薄カセイ
ソーダ水溶液とうまく混ざらなくなるので好まし
くない。このようにして１〜２日テンパーした後、テン
パリング温度と同温度の希薄カセイソーダ水溶液
（濃度0.01〜0.2％）を油脂と等量加えて十分に混
合する。このとき、完全に乳化するためには油脂
の酸価が少なくとも0.5以上であることが望まし
い。本発明は、油脂中の遊離脂肪酸とカセイソー
ダとの反応で生成するセツケンの乳化、洗浄作用
により、結晶部と液体部との分離を行なうもので
あるから、油脂の酸価は少なくとも0.5以上は必
要である。油脂の酸価が低くてうまく乳化しない
ようであれば、オレイン酸等の脂肪酸を加えて酸
価を0.5以上とし乳化するようにしなければなら
ない。このようにして結晶部を乳化液でよく洗浄して
から遠心分離にかけ、結晶部と液体部とを分離、
分取する。液体部になお中融点部が混入している
と推定される場合は、液体部についてさらに同様
の操作をくりかえし、残りの中融点部を分取す
る。二段の分別を行なつた例で説明すると、前記の
硬化油を用い、一段目のテンパリング温度25〜29
℃で、融点38〜42℃の中融点部が25〜40％の収率
で得られ、二段目のテンパリング温度18〜22℃
で、融点28〜33℃の中融点部が15〜30％分取でき
る。この一、二段目の中融点部を合わせると融点
35〜38℃のものが40〜70％の収率で得られる。こ
の中融点部は、ハードバターとして最適な物性を
もち、溶剤分別ハードバターと比較しても全然劣
らないものである。また、液体部は、そのままで
も良好な酸化安定性を有するが、抗酸化剤として
トコフエロールを添加すると、さらに酸化安定性
を増すことができる。次に、本発明の有利性を配列する。 (1) 安全性にまつたく問題がない。原料の水素添加の際、通常の水素添加触媒と
併用するメチオニンは、必須アミノ酸の一つで
あり有害物質ではない。また、メチオニンは、
分解温度が280℃位であり、水素添加温度すな
わち170〜220℃では分解して有害物質に変化す
ることも考えられない。さらに、分別には、保安および安全性の面で
問題のあるアセトン、メチルエチルケトン、ニ
トロプロパン等の溶剤はいつさい使用せず、使
用するのは、油脂加工一般に用いられているカ
セイソーダの希薄水溶液のみである。 (2) 収率が非常に高い。従来の分別ハードバターの製造に見られるよ
うな、利用効率の悪い高融点部はまつたく副生
しない。したがつて、それを取り除く工程が省
略でき、原料油を利用価値の高い中融点部（ハ
ードバター）と、低融点部（高安定性液体油）
とに100％有効利用することができる。このこ
とは、収率を向上させ大巾なコストダウンを可
能にする。 (3) 投資効率が非常に高い。溶剤分別とは異なり、特殊な装置を必要とせ
ず、比較的簡単な装置で製造できるので投資効
率が非常に高い。 (4) 製品の性能がすぐれている。本発明の分別ハードバターの性能は、第１
図、第２図からわかるように、溶剤分別で得ら
れたものと比較してもそん色なく、これを用い
て製造したチヨコレートは、ブルーミングに対
して大きな抵抗性をもち酸化安定性も十分に高
い。また、副生した低融点部は、AOM安定性が
少なくとも200時間以上あり、常温で液状であ
るにもかかわらず非常に酸化安定性がよく、ス
プレー用、フライ用等の広い利用が可能であ
る。以上、詳述したように、本発明は、分別ハード
バターの製造は溶剤分別以外には不可能であると
の従来の既成概念を打破し、収率、安全性、コス
ト、装置等のこれまでのハードバター製造におけ
る宿命的ともいえる種々の問題点を一挙に解決し
たまつたく新規なものである。以下、本発明の実施例を示す。実施例１米ぬか油（ヨウ素価103）2000ｇを通常のニツ
ケル触媒0.13％とメチオニン0.004％とを併用し
て、反応温度200℃、水素圧０〜１Kg／cm²で４時
間水素添加し、表−１に示す特徴を有する硬化油
1960ｇを得た。これを60℃で完全に溶解後、５時
間徐冷してテンパリング温度である26℃まで油温
を下げ、２日自然放置して結晶を析出させた。ついで、油脂と同温の0.1％カセイソーダ水溶
液を油脂と等量混合し、撹拌して完全に乳化さ
せ、遠心分離（3500rpm）して結晶部と液体部と
に分別した。液体部は、その中に残存している中
融点部を除去する目的で、さらに20℃で１日自然
放置して結晶を析出させ、同様に操作して結晶部
と液体部とに分別した。この１，２段目の分別で得られた結晶部を合わ
せて、常法によつて精製しハードバター1100ｇを
得た。また、２段目の分別で得られた液体部は、
常法で精製し高安定性液体油780ｇを得た。得ら
れたハードバター、高安定性液体油の性状は、原
料油、硬化油の性状と合わせて表−１に示す。また、第１図には、この実施例１で得られたハ
ードバターと通常の溶剤分別で得られたハードバ
ターとの固体脂指数の比較、第２図には、15℃で
冷却したときの冷却曲線の比較を示す。第１図、
第２図において、曲線ａは、この実施例１で得ら
れたハードバター、曲線ｂ，ｃは、通常の溶剤分
別で得られたハードバターである。

【表】

【表】実施例２コーン油（ヨウ素価117）2000ｇを硫黄被毒ニ
ツケル触媒1.3％を用いて、実施例１と同条件で
３時間水素添加し、表−２に示す特数を有する硬
化油1940ｇを得た。以下テンパリングを自然放置
でなく撹拌（100rpm）しながら行なつたこと、
テンパリング時間を１段目１日、２段目半日とし
たこと以外は、実施例１と同様に操作してハード
バター1060ｇと高安定性液体油800ｇとを得た。
これらの性状は、実施例１に準じて表−２に示
す。

【表】実施例３大豆油（ヨウ素価125）2000ｇを通常のニツケ
ル触媒0.14％とメチオニン0.004％とを併用し
て、実施例１と同条件で４時間水素添加し、表−
３に示す特数を有する硬化油1930ｇを得た。以下
１段目のテンパリング温度を25℃とすること以外
は、実施例２と同様に操作してハードバター990
ｇと高安定性液体油870ｇとを得た。これらの性
状は、実施例１に準じて表−３に示す。

【表】

【表】【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の実施例１で得られたハード
バターと溶剤分別で得られた２種のハードバター
との固体脂指数を示すグラフである。第２図は、
それらのハードバター15℃における冷却曲線を示
すグラフである。ａ……実施例１で得られたハードバター、ｂ，
ｃ……溶剤分別で得られたハードバター。

Claims

【特許請求の範囲】

１常温で液状である油脂をトランス酸含量が50
〜65％になるように水素添加した後、テンパリン
グして結晶を析出せしめ、アルカリ水溶液を加え
乳化して結晶部と非結晶部とに分別し、得られた
結晶部をハードバター、非結晶部を高安定性液体
油とすることを特徴とするハードバターおよび高
安定性液体油の製造法。