JPS6134021A - エポキシ樹脂をベ−スとする硬化可能な組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂をベ−スとする硬化可能な組成物Info
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- JPS6134021A JPS6134021A JP14071885A JP14071885A JPS6134021A JP S6134021 A JPS6134021 A JP S6134021A JP 14071885 A JP14071885 A JP 14071885A JP 14071885 A JP14071885 A JP 14071885A JP S6134021 A JPS6134021 A JP S6134021A
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- epoxy resin
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G59/50—Amines
- C08G59/5033—Amines aromatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、エポキシ樹脂、硬化剤及び促進剤から成る貯
蔵安定性の硬化可能な組成物、並びに該硬化可能な組成
物を強化繊維に含浸さゼかつ該樹脂を硬化させることに
より高温安定性の繊維複合材料を製造する方法に関する
。
蔵安定性の硬化可能な組成物、並びに該硬化可能な組成
物を強化繊維に含浸さゼかつ該樹脂を硬化させることに
より高温安定性の繊維複合材料を製造する方法に関する
。
従来の技術
エポキシ樹脂から成る繊維複合材料を製造する′際には
、エポキシ樹脂中で可溶性である常用の硬化剤、例えば
ジアミン及び無水ジカルボン酸が使用される。このよう
な単相系の欠点は、その貯蔵性が室温で数日から数週間
に制限されることから成る。室温でエポキシ樹脂中で不
溶性でありかつ高めた温度で初めて溶液になるエポキシ
樹脂硬化剤は、貯蔵安定性の一成分系を製造するために
待に極めて好適である。この場合、繊維含浸のためには
、一般に溶剤中のエポキシ樹脂及び硬化剤の溶液が使用
される（特開昭５４−６４５９９号公報）。
、エポキシ樹脂中で可溶性である常用の硬化剤、例えば
ジアミン及び無水ジカルボン酸が使用される。このよう
な単相系の欠点は、その貯蔵性が室温で数日から数週間
に制限されることから成る。室温でエポキシ樹脂中で不
溶性でありかつ高めた温度で初めて溶液になるエポキシ
樹脂硬化剤は、貯蔵安定性の一成分系を製造するために
待に極めて好適である。この場合、繊維含浸のためには
、一般に溶剤中のエポキシ樹脂及び硬化剤の溶液が使用
される（特開昭５４−６４５９９号公報）。
この操作法は、繊維の含浸後に溶剤を除去し、かつ回収
しなければならないという欠点を有する。
しなければならないという欠点を有する。
更に、繊維の溶液含浸はラミネートの特性に不利に作用
する。プレプレグから除去されなかった微量の残留溶剤
は、ラミネート中で孔形成を惹起する。更に、プレプレ
グ中の繊維の不均一な分布が確認され、このことは同様
に複合物の品質に不利に作用する。
する。プレプレグから除去されなかった微量の残留溶剤
は、ラミネート中で孔形成を惹起する。更に、プレプレ
グ中の繊維の不均一な分布が確認され、このことは同様
に複合物の品質に不利に作用する。
エポキシ樹脂及び４，４′−ジアミノジフェニルケトン
から成る均質の溶剤不含の混合物は、エポキシ樹脂及び
粉末状ジアミンから成る混訃物を製造しかつ１５０”Ｃ
よりも高い温度に加熱する（米国特許第３２８８７５３
号明細書）か又は超音波処理（ホツドガ−（Ｗ、Ｔ、
Ｈｏｄｇｅｒ ）及びクレヤー（Ｔ、’Ｌ、Ｓｔ。
から成る均質の溶剤不含の混合物は、エポキシ樹脂及び
粉末状ジアミンから成る混訃物を製造しかつ１５０”Ｃ
よりも高い温度に加熱する（米国特許第３２８８７５３
号明細書）か又は超音波処理（ホツドガ−（Ｗ、Ｔ、
Ｈｏｄｇｅｒ ）及びクレヤー（Ｔ、’Ｌ、Ｓｔ。
０１ａｉｒ ）著、’ＳＡＭＰＥ、クワルタリ−（Ｑｕ
ａｒｔｅｒｌｙ ） ’１９８３年４月、４６〜５０頁
）により溶液にすることにより製造することができろ。
ａｒｔｅｒｌｙ ） ’１９８３年４月、４６〜５０頁
）により溶液にすることにより製造することができろ。
しかしながら、この場合には既にエポキシ樹脂とジアミ
ンとの間の反応が開始する、従ってもはや室温で十分な
粘着性を有する繊維強化プレプレグに加工することがで
きない比較的高粘性混合物が得られる。
ンとの間の反応が開始する、従ってもはや室温で十分な
粘着性を有する繊維強化プレプレグに加工することがで
きない比較的高粘性混合物が得られる。
通常の粒度（すなわち約２０〜１００μｍ）のジアミン
粉末を分散：！−セ′たエポキシ樹脂溶融物での含浸を
実施すると、不十分な機械的特性を有する不均質な複合
材料が得られる。特に、約８０〜１００μｍの薄い溶融
被膜を支持紙に施しかつこの被膜繊維内に強化繊維を圧
入させる樹脂被膜転写法に基づきプレプレグを製造する
際には、エポキシ樹脂溶融物中の粗分散粒子の欠点は明
らかである。
粉末を分散：！−セ′たエポキシ樹脂溶融物での含浸を
実施すると、不十分な機械的特性を有する不均質な複合
材料が得られる。特に、約８０〜１００μｍの薄い溶融
被膜を支持紙に施しかつこの被膜繊維内に強化繊維を圧
入させる樹脂被膜転写法に基づきプレプレグを製造する
際には、エポキシ樹脂溶融物中の粗分散粒子の欠点は明
らかである。
均一な溶融物被膜は形成されない、それによって一様な
繊維含浸は不可能である。
繊維含浸は不可能である。
更に、エポキシ樹脂母材及び粗粒晶質硬化剤粒子を有す
る複合材料の品質は、大きな硬化剤結合結晶が反応でき
る以前に、相界面におけるエボキらガラス状態への転移
により停止せしめられろことにより妨害される。
る複合材料の品質は、大きな硬化剤結合結晶が反応でき
る以前に、相界面におけるエボキらガラス状態への転移
により停止せしめられろことにより妨害される。
発明が解決しようとする問題点
本発明の課題は、エポキシ樹脂及び硬化剤としての芳香
族ジアミンをベースとする貯蔵安定性の、実質的に溶剤
不含の硬化可能な組成物を提供することであった。本発
明のもう１つの目的は、エポキシ樹脂ベースの繊維複合
材料を製造することであり、この場合硬化剤としてはエ
ポキシ樹脂中に低温で不溶性の、ケト基を含有する芳香
族ジアミンを使用すべきである。得られた材料は高い機
械的水準及び良好な耐熱変形性を有するべきヂある。
族ジアミンをベースとする貯蔵安定性の、実質的に溶剤
不含の硬化可能な組成物を提供することであった。本発
明のもう１つの目的は、エポキシ樹脂ベースの繊維複合
材料を製造することであり、この場合硬化剤としてはエ
ポキシ樹脂中に低温で不溶性の、ケト基を含有する芳香
族ジアミンを使用すべきである。得られた材料は高い機
械的水準及び良好な耐熱変形性を有するべきヂある。
問題点を解決するための手段
本発明の対象は、
・有する芳香族ジアミン１０〜１００重量部及び場合孔
より Ｃ〕 促進剤０．０１〜５重量部 能な組成物であって、該組成物はエポキシ樹脂硬化剤が
エポキシ樹脂中に細分赦されておりかつ有利には粒子の
少なくとも９ｏ容量％が１ｏμｍ未満の粒度を有する。
より Ｃ〕 促進剤０．０１〜５重量部 能な組成物であって、該組成物はエポキシ樹脂硬化剤が
エポキシ樹脂中に細分赦されておりかつ有利には粒子の
少なくとも９ｏ容量％が１ｏμｍ未満の粒度を有する。
エポキシ樹脂は末端もしくは側鎖位の又は環糸内に組込
まれたエポキシ基を有する低及び高分子量化合物である
。これらは液状、半固形又は固形であってもよい。１分
子当り１個よりも多くのエポキシ基を含Ｎｊる化合物が
有利である。有利なエポキシ樹脂は、多官能性アルコー
ル、フェノール、脂環式カルボン酸、芳香族アミン又は
アミノフェノールとエピクロルヒドリン、並びに脂環式
エポキシ化合物及び脂環式エポキシエステルの反応生成
物である。種々のエポキシ樹脂の混合物を使用すること
もできる。ビスフェノ−ｙ ＋ Ａ ＋ クリシジルエ
ーテル、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン及
びエポキシ化ノボラックが特に有利である。該樹脂は通
常の希釈剤例えばフェニルグリシジルエーテル又はブチ
ルグリシジルエーテルを含有することができる。
まれたエポキシ基を有する低及び高分子量化合物である
。これらは液状、半固形又は固形であってもよい。１分
子当り１個よりも多くのエポキシ基を含Ｎｊる化合物が
有利である。有利なエポキシ樹脂は、多官能性アルコー
ル、フェノール、脂環式カルボン酸、芳香族アミン又は
アミノフェノールとエピクロルヒドリン、並びに脂環式
エポキシ化合物及び脂環式エポキシエステルの反応生成
物である。種々のエポキシ樹脂の混合物を使用すること
もできる。ビスフェノ−ｙ ＋ Ａ ＋ クリシジルエ
ーテル、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン及
びエポキシ化ノボラックが特に有利である。該樹脂は通
常の希釈剤例えばフェニルグリシジルエーテル又はブチ
ルグリシジルエーテルを含有することができる。
硬化可能な組成物は、エポキシ樹脂１００重量部当り、
エポキシ樹脂硬化剤１０〜１００重食部、有利には２０
〜６０重量部を含有し、該硬化剤はエポキシ樹脂中に粉
末状の不溶性固形物として分散されておりかつ有利には
平均粒度１０μｍ未満、特に５μｍ未満を有する、すな
わち粒子の９０％より多く、特に９５％よりも多くが直
径１０μｍ未満、有利には５μｍ未満を有する。この種
の微粒子状粉末は、例えば粗粒子粉末をエアジェツトミ
ル内で粉砕することにより製造することができる。微粒
子状粉末のエポキシ樹脂への混入は、ディシルバーディ
スク攪拌機を備えた混合機で行なう。しかしまた、粗粒
粉末を攪拌ボールミル内で液状エポキシ樹脂の存在下に
粉砕することにより湿式粉砕を実施することもできる。
エポキシ樹脂硬化剤１０〜１００重食部、有利には２０
〜６０重量部を含有し、該硬化剤はエポキシ樹脂中に粉
末状の不溶性固形物として分散されておりかつ有利には
平均粒度１０μｍ未満、特に５μｍ未満を有する、すな
わち粒子の９０％より多く、特に９５％よりも多くが直
径１０μｍ未満、有利には５μｍ未満を有する。この種
の微粒子状粉末は、例えば粗粒子粉末をエアジェツトミ
ル内で粉砕することにより製造することができる。微粒
子状粉末のエポキシ樹脂への混入は、ディシルバーディ
スク攪拌機を備えた混合機で行なう。しかしまた、粗粒
粉末を攪拌ボールミル内で液状エポキシ樹脂の存在下に
粉砕することにより湿式粉砕を実施することもできる。
この際には、強化繊維を含浸させるために使用される混
合物が乾式粉砕、引続いての分散とは異なり１工程で製
造される。乾式粉砕した粉末の分散又は攪拌ボールミル
内での湿式粉砕は、硬化剤が未だにもしくはいずれにせ
より極めて僅少量の成分しかエポキシ樹脂中で溶解しな
い湿度で実施すべきである。
合物が乾式粉砕、引続いての分散とは異なり１工程で製
造される。乾式粉砕した粉末の分散又は攪拌ボールミル
内での湿式粉砕は、硬化剤が未だにもしくはいずれにせ
より極めて僅少量の成分しかエポキシ樹脂中で溶解しな
い湿度で実施すべきである。
利であるのは、式：
〔式中、ｎ＝０又は１及び
である〕で示されるジアミン、特に４，４′−ジアミノ
ジフェニルケトンである。
ジフェニルケトンである。
これらのジアミンの混合物並びに本発明によるジアミン
と僅少量の別の、有利には芳香族ジアミン−ＣＩＡｌテ
＆’ｌ ａ−ａ’ −−ジ了ミハジフェニルメ々ソＶけ
４．４′−ジアミノジフェニルスルホンとの混合物を使
用することもできる。このような硬化剤混合物は、例え
ばエポキシ樹脂及び不溶性ジアミンから成る混合物の粘
度がプレプレグ製造のために低すぎる場合、すなわちプ
レプレグが高すぎろ粘着性を有する場合に有利である。
と僅少量の別の、有利には芳香族ジアミン−ＣＩＡｌテ
＆’ｌ ａ−ａ’ −−ジ了ミハジフェニルメ々ソＶけ
４．４′−ジアミノジフェニルスルホンとの混合物を使
用することもできる。このような硬化剤混合物は、例え
ばエポキシ樹脂及び不溶性ジアミンから成る混合物の粘
度がプレプレグ製造のために低すぎる場合、すなわちプ
レプレグが高すぎろ粘着性を有する場合に有利である。
この場合には、低温でエポキシ樹脂と反応する少量の可
溶性アミンを添加することにより、樹脂の適当な稠度を
調整することができる。
溶性アミンを添加することにより、樹脂の適当な稠度を
調整することができる。
更に、硬化可能な混合物は場合により、エポキシ樹脂１
００重量部に対して、硬化促進剤０．０１〜５重量部、
有利には０．１〜２重患部を含有、する。
００重量部に対して、硬化促進剤０．０１〜５重量部、
有利には０．１〜２重患部を含有、する。
この例としては、三弗化硼素モノエチルアミン又はサリ
シル酸が適当である。硬化剤の他に促進剤もまたエポキ
シ樹脂中に不溶性である場合には、これらの粒子もまた
５μｍ未満の直径を有するべきである。
シル酸が適当である。硬化剤の他に促進剤もまたエポキ
シ樹脂中に不溶性である場合には、これらの粒子もまた
５μｍ未満の直径を有するべきである。
硬化可能な組成物は、なお別の添加物例えば顔料、充填
剤、柔軟剤、防炎剤及び非揮発性の充填剤を含有するこ
とかで永石。これらはで穴るだけ、強化繊維に施した後
に再び除去すべきである溶剤を含有すべきでない。しか
しながら、エポキシ樹脂１００重量部に対して、有利に
は５重量部未満、特に１重量部未満の溶剤の僅かな含有
率は排除すべきでない。硬化可能な混合物は、粘度上昇
のために熱可塑性重合体を含有することもできる。それ
により、ラミネート硬化中に樹脂のブリード（ｂｌｅｅ
ｄｉｎｇ ）が避けられる。
剤、柔軟剤、防炎剤及び非揮発性の充填剤を含有するこ
とかで永石。これらはで穴るだけ、強化繊維に施した後
に再び除去すべきである溶剤を含有すべきでない。しか
しながら、エポキシ樹脂１００重量部に対して、有利に
は５重量部未満、特に１重量部未満の溶剤の僅かな含有
率は排除すべきでない。硬化可能な混合物は、粘度上昇
のために熱可塑性重合体を含有することもできる。それ
により、ラミネート硬化中に樹脂のブリード（ｂｌｅｅ
ｄｉｎｇ ）が避けられる。
本発明による硬化可能な組成物は、成゛形体、接着剤及
び塗膜を製造するため、更にまた繊維複合材料のために
適当である。
び塗膜を製造するため、更にまた繊維複合材料のために
適当である。
従って、本発明のもう１つの対象は、強化繊維７０〜３
０容量％に本発明による硬化可能な組成物３０〜７０容
！１％を含浸させることにより、繊維複合材料の製法で
ある。この目的のためには、硬化可能な組成物を強化繊
維に施す。該繊維はエンドレス繊維、テープ、マット、
織物又は７リースの形で存在していてもよくかつガラス
、炭票又はアラミドから成っていてもよい。
０容量％に本発明による硬化可能な組成物３０〜７０容
！１％を含浸させることにより、繊維複合材料の製法で
ある。この目的のためには、硬化可能な組成物を強化繊
維に施す。該繊維はエンドレス繊維、テープ、マット、
織物又は７リースの形で存在していてもよくかつガラス
、炭票又はアラミドから成っていてもよい。
該エポキシ樹脂組成物は熱供給により硬化させる。硬化
温度はエポキシ樹脂、硬化剤及び促進剤の種類に基づき
決定される。この温度は１２０〜２−５０℃、有利には
１５０〜２００℃の広い限界内で変動することができる
。
温度はエポキシ樹脂、硬化剤及び促進剤の種類に基づき
決定される。この温度は１２０〜２−５０℃、有利には
１５０〜２００℃の広い限界内で変動することができる
。
実施例
実施例中に記載の「部」及び「％」は重量に基づく。
実施例
１、アミン硬化剤のエアジェツトミリング４．４′−ジ
アミノジフェニルケトン（Ｉ）をスパイラルジェットミ
ル内で粉砕した。ジェットミリングの原理並びにジェッ
トミル装置の図面は、リンク（Ｒｌｎｋ ）及びギール
ズーペン（Ｇｉｅｒｓｉｅｐｅｎ ）著１アウ７ベライ
ツウングスーテヒニツク（Ａｕｆｂｅｒｅｉｔｕｎｇａ
−Ｔｅｃｈｎｉｋ ） ’＆ ９ ／ １９７１年、５
６７〜５６９頁に記載されている。使用したミルは直径
１７０鴎及び高さ１５Ｍのミル室を有していた。噴射空
気の圧力は８バール、処理量２ ｋｇ／ ｈであった。
アミノジフェニルケトン（Ｉ）をスパイラルジェットミ
ル内で粉砕した。ジェットミリングの原理並びにジェッ
トミル装置の図面は、リンク（Ｒｌｎｋ ）及びギール
ズーペン（Ｇｉｅｒｓｉｅｐｅｎ ）著１アウ７ベライ
ツウングスーテヒニツク（Ａｕｆｂｅｒｅｉｔｕｎｇａ
−Ｔｅｃｈｎｉｋ ） ’＆ ９ ／ １９７１年、５
６７〜５６９頁に記載されている。使用したミルは直径
１７０鴎及び高さ１５Ｍのミル室を有していた。噴射空
気の圧力は８バール、処理量２ ｋｇ／ ｈであった。
粉砕後の粒度分布はレーザ回折〔マルベルン社（Ｆｉｒ
ｍａ ＭＡＬＶＫＲＮ ）のバーチクルサイザ（Ｐａｒ
ｔｉＱ１ｅＦ３Ｌｚｅｒ ） ”ｌ で測定した。こ
のためには、粉末を炭化水素混合物〔コオルトー社（Ｆ
ｉｒｍａ ０ＯＵＬＴＯＲ）社のセデイスパーゼ（５ｅ
ｄｉｓｐｅｒｓｅ ） −Ａ １１ ：］中に超音波パ
イプ（Ｐ −１２５Ｗ ）を用いて１０分間分散させた
。
ｍａ ＭＡＬＶＫＲＮ ）のバーチクルサイザ（Ｐａｒ
ｔｉＱ１ｅＦ３Ｌｚｅｒ ） ”ｌ で測定した。こ
のためには、粉末を炭化水素混合物〔コオルトー社（Ｆ
ｉｒｍａ ０ＯＵＬＴＯＲ）社のセデイスパーゼ（５ｅ
ｄｉｓｐｅｒｓｅ ） −Ａ １１ ：］中に超音波パ
イプ（Ｐ −１２５Ｗ ）を用いて１０分間分散させた
。
粒度分布（体積和分布）：
１径３．０／ｊｍ未満を有する粒子 ９５容量％
≦ ２．１μｍ ”８０
／／≦ １．６μｍ ６５
〃≦ １．３μｍ ５
０ ／／同様にして、 及び を粉砕した。
≦ ２．１μｍ ”８０
／／≦ １．６μｍ ６５
〃≦ １．３μｍ ５
０ ／／同様にして、 及び を粉砕した。
粒度分布：
１ｆ １
６５．０μｍ ≦３．４μｍ ９５容量％≦３
．３μｍ ５２．４μｍ８０ 。
．３μｍ ５２．４μｍ８０ 。
≦２．９μｍ ５１．９μｍ ６５ 〃≦２．６
μｍ ≦１．５μｍ ５Ｑ ｔｔ２、硬化可
能な組成物の製造 テトラグリシジル−ジアミノジフェニルメタン（チバー
ガイギ社のＭＹ ７２０ ）を、高速ディシルバーディ
スク攪拌機（ディシルバーディスクの直径３０ｍ＋）を
備えた円筒状混合容器（直径１０１００ｔ１内に装入し
た。５分間以内で、ジェットミリングしたＩ （ＭＹ
？２０１００重重部当り３９重量部；実施例１による粒
度分布）をディシルバー攪拌様回転数５００ ｒｐｍで
混入した。引続き、硬化剤を９５゛ｃ及び撹拌機回転数
２０００ ｒｐｍで３０分間分散させた。
μｍ ≦１．５μｍ ５Ｑ ｔｔ２、硬化可
能な組成物の製造 テトラグリシジル−ジアミノジフェニルメタン（チバー
ガイギ社のＭＹ ７２０ ）を、高速ディシルバーディ
スク攪拌機（ディシルバーディスクの直径３０ｍ＋）を
備えた円筒状混合容器（直径１０１００ｔ１内に装入し
た。５分間以内で、ジェットミリングしたＩ （ＭＹ
？２０１００重重部当り３９重量部；実施例１による粒
度分布）をディシルバー攪拌様回転数５００ ｒｐｍで
混入した。引続き、硬化剤を９５゛ｃ及び撹拌機回転数
２０００ ｒｐｍで３０分間分散させた。
次いで、この混合物を抜気しかつ室温に冷却した。
１０μｍドクタリング混合物で、画像分析システム、ラ
イン社（Ｆｉｒｍａ ＩＩ：工ＴＺ ）のＴＡＳ−プラ
ス（体刑の粒度分布が乾式粉砕した粉末の分布と十分に
合致することを確認した。
イン社（Ｆｉｒｍａ ＩＩ：工ＴＺ ）のＴＡＳ−プラ
ス（体刑の粒度分布が乾式粉砕した粉末の分布と十分に
合致することを確認した。
室温貯蔵での安定性：
粘度は９０日間以内で７８８００ ｍＰａ５から８０２
００ ｍＰ＆８（回転粘度計０ＯＮ’Ｉ’ＲＡＶＥＳ
１５ Ｔ ５０°Ｃで測定）に上昇したに丁ぎな（・。
００ ｍＰ＆８（回転粘度計０ＯＮ’Ｉ’ＲＡＶＥＳ
１５ Ｔ ５０°Ｃで測定）に上昇したに丁ぎな（・。
８０°Ｃの貯蔵での安定性：
８時間以内で、粘度は３１８０ ｍＰａａから３３２０
ｍＰａＦＪに上昇した。
ｍＰａＦＪに上昇した。
比較のために製造した、エポキシ樹脂及び粗粒晶質の工
（粒度約１００μｍ以下）又はエポキシ樹脂及び溶解し
たアミン硬化剤例えば４，４′−ジアミノジフェニルス
ルホンは本発明による混合物の優れた特性を有していな
かった；粗粒品質状硬化剤粒子を有する混合物中で硬化
剤は沈降した；プレプレグを製造するためにフィルム厚
さ約５０〜１００μｍを有する均等なフィルム（実施例
３参照ンは得られなかった。溶解した硬化剤を有する混
合物は良好な安定性を示さなかった。
（粒度約１００μｍ以下）又はエポキシ樹脂及び溶解し
たアミン硬化剤例えば４，４′−ジアミノジフェニルス
ルホンは本発明による混合物の優れた特性を有していな
かった；粗粒品質状硬化剤粒子を有する混合物中で硬化
剤は沈降した；プレプレグを製造するためにフィルム厚
さ約５０〜１００μｍを有する均等なフィルム（実施例
３参照ンは得られなかった。溶解した硬化剤を有する混
合物は良好な安定性を示さなかった。
３、 ｍ 、！！複合材料の製造
実施例２で製造した硬化可能な混合物を７０°Ｃに加熱
しかつト２クター装置を用いて支持紙に塗布した。引続
き、平行な炭素繊維ロービング（ＴＯＲＡＹのＴ ３０
０６０００ Ｘ ５０ Ｂ ）を硬質フィルム上に施し
かつ加熱したカレンダーで樹脂内に圧入した、この場合
繊維ストランドは気泡不含に樹脂溶融物で含浸された。
しかつト２クター装置を用いて支持紙に塗布した。引続
き、平行な炭素繊維ロービング（ＴＯＲＡＹのＴ ３０
０６０００ Ｘ ５０ Ｂ ）を硬質フィルム上に施し
かつ加熱したカレンダーで樹脂内に圧入した、この場合
繊維ストランドは気泡不含に樹脂溶融物で含浸された。
こうして得られたプレプレグ（樹脂含量：３５重量％）
は数ケ月室温で貯蔵安定性であり、しかも付着性及び被
覆性を失わなかった。
は数ケ月室温で貯蔵安定性であり、しかも付着性及び被
覆性を失わなかった。
ラミネート製造のために、一方向の繊維配列を有する８
及び１６のプレプレグ層を室温で重ね合わせ、１４０’
Ｃに予熱したプレートプレス機に入れかつ１５バールの
圧力で２時間予硬化した。引続き、この材料を１８０”
Ｃで６時間後硬化させた。冷却後に、２３゛Ｃで以下の
機械的特性（ＤｌＮ ２９９７１に基づく試験、１簡の
ラミネートでの繊維方向に対して平行Ｔ！引張り試験、
２酩のラミネートでのその他の試験］が得られた：
及び１６のプレプレグ層を室温で重ね合わせ、１４０’
Ｃに予熱したプレートプレス機に入れかつ１５バールの
圧力で２時間予硬化した。引続き、この材料を１８０”
Ｃで６時間後硬化させた。冷却後に、２３゛Ｃで以下の
機械的特性（ＤｌＮ ２９９７１に基づく試験、１簡の
ラミネートでの繊維方向に対して平行Ｔ！引張り試験、
２酩のラミネートでのその他の試験］が得られた：
Claims (5)
- （１）Ａ）エポキシ樹脂１００重量部、 Ｂ）エポキシ樹脂硬化剤として、▲数式、化学式、表等
があります▼基を含有する芳香族ジアミン１０〜１００
重量部及び場合により Ｃ）促進剤０．０１〜５重量部 から成る、実質的に溶剤不含の貯蔵安定性の硬化可能な
組成物において、エポキシ樹脂硬化剤がエポキシ樹脂中
に細分散されていることを特徴とする、エポキシ樹脂を
ベースとする硬化可能な組成物。 - （２）エポキシ樹脂硬化剤の粒子の少なくとも９０容量
％が１０μｍ未満の粒度を有する、特許請求の範囲第１
項記載の硬化可能な組成物。 - （３）エポキシ樹脂硬化剤として、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 ｎ＝０又は１、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
、表等があります▼ である〕で示されるジアミンを使用する、特許請求の範
囲第１項記載の硬化可能な組成物。 - （４）エポキシ樹脂硬化剤として、４，４′−ジアミノ
ジフェニルケトンを使用する、特許請求の範囲第１項記
載の硬化可能な組成物。 - （５）強化繊維７０〜３０重量％に、 Ａ）エポキシ樹脂１００重量部、 Ｂ）エポキシ樹脂硬化剤として、▲数式、化学式、表等
があります▼基を含有する芳香族ジアミン１０〜１００
重量部及び場合により Ｃ）促進剤０．０１〜５重量部 から成る、実質的に溶剤不含の貯蔵安定性の硬化可能な
組成物において、エポキシ樹脂硬化剤がエポキシ樹脂中
に細分散されていることを特徴とする、エポキシ樹脂を
ベースとする硬化可能な組成物を含浸させることにより
繊維複合材料を製造する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3424700.9 | 1984-07-05 | ||
| DE19843424700 DE3424700A1 (de) | 1984-07-05 | 1984-07-05 | Faserverbundwerkstoffe auf basis von epoxidharzen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6134021A true JPS6134021A (ja) | 1986-02-18 |
Family
ID=6239871
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14071885A Pending JPS6134021A (ja) | 1984-07-05 | 1985-06-28 | エポキシ樹脂をベ−スとする硬化可能な組成物 |
Country Status (4)
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|---|---|
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| EP (1) | EP0170075B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6134021A (ja) |
| DE (2) | DE3424700A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62164715A (ja) * | 1985-12-27 | 1987-07-21 | アモコ コ−ポレ−シヨン | 芳香族ジアミン類を含有している耐水性の湿潤巻き上げ用エポキシ樹脂系 |
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| DE60320134T3 (de) | 2002-11-28 | 2015-12-24 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Herstellungsverfahren für faserverstärktes verbundmaterial |
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| NL289911A (ja) * | 1962-03-09 | |||
| US3505335A (en) * | 1965-06-01 | 1970-04-07 | Gen Mills Inc | Polyamido bis-n-alkyl piperazines |
| US3839281A (en) * | 1971-06-16 | 1974-10-01 | Ciba Geigy Corp | N-hydroxyalkylpiperidyl,n-hydroxyalkylpiperazyl compounds as accelerating agents in epoxy resin compositions |
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| US4268656A (en) * | 1980-01-16 | 1981-05-19 | National Starch And Chemical Corporation | Co-curing agents for epoxy resins |
-
1984
- 1984-07-05 DE DE19843424700 patent/DE3424700A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-06-28 JP JP14071885A patent/JPS6134021A/ja active Pending
- 1985-07-01 DE DE8585108151T patent/DE3568586D1/de not_active Expired
- 1985-07-01 EP EP85108151A patent/EP0170075B1/de not_active Expired
- 1985-07-03 US US06/751,389 patent/US4607069A/en not_active Ceased
-
1986
- 1986-11-24 US US06/934,459 patent/USRE32628E/en not_active Expired - Fee Related
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| WO2015005411A1 (ja) * | 2013-07-11 | 2015-01-15 | 東レ株式会社 | エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび炭素繊維強化複合材料 |
| JPWO2015005411A1 (ja) * | 2013-07-11 | 2017-03-02 | 東レ株式会社 | エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび炭素繊維強化複合材料 |
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| US4607069A (en) | 1986-08-19 |
| DE3424700A1 (de) | 1986-02-06 |
| EP0170075B1 (de) | 1989-03-08 |
| DE3568586D1 (en) | 1989-04-13 |
| USRE32628E (en) | 1988-03-22 |
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