JPS6131161A - 固形芳香剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は表面鹸化した酢酸セルロース多孔体に香料を含
浸させた固形芳香剤に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、固形芳香剤と称せられるものは、香料をアルミナ
ゲル、ケイ酸カルシウム、エチレン酢酸ビニル共重合体
（ＩＩＣＶＡ　）等の担体に含浸させたものが主であっ
だ０ 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかし、これらの芳香剤は匂い立ち、匂いの持続性及び
耐熱性等の点で欠点があシ、更に担体を作るのに、かな
りの工数を要するものや、複雑な工程を必要とするもの
があり、新規な優れた特性をもつ固形芳香剤の開発が強
く望まれていた。

本発明者らは１以上の現状に鑑み、固形芳香剤について
鋭意検討した結果、酢酸セルロース多孔体が優れた担体
になりうることを見い出し、先に特許出願した（特願昭
５ｓ−１８７４１８）。

しかしながら酢酸セルロースはエステル、ケトン、ラク
トン、アルデヒド、フェノール等の極性物質にかなりの
親和性があるので担持させる香料の種類によっては成形
体表面に粘着性を生じ表面がベトついたり、成形体相互
が融着したりすることのあることがわかった。

〔問題点を解決するだめの手段〕

本発明者等は含浸性その他の特性を損なわずに１表面状
態のみを改良する方法につき鋭意検討した結果、特定の
条件でアルカリ処理するととにより成形体の外部表面の
みを鹸化して目的が達せられることを見い出し本発明に
到った。

即ち１本発明は酢化度５０〜５８％の酢酸セルロースか
らなり、細孔容積０．６５ｃｏ／ｙ以上、圧壊強度１０
〜以上の多孔質成形体の外部表面を鹸化してえられる多
孔体に芳香揮発性物質を含浸させてなる固形芳香剤を提
供するものである。

本発明に使用される酢酸セルロースは水酸基と酢酸エス
テル基を有する酢化度５０〜５８％の酢酸セルロースで
おる。酢酸セルロースのア七トン又は酢酸溶液を適当な
凝固溶例えばアセトン水溶液又は酢酸水溶液中に押出し
て凝固させ可塑性を示す間に成型し、水で洗滌すること
によシ多孔質成形体とすることができる。多孔質成形体
は種々の形状をとシうるがその中でも粒状、球状が、流
動性や強度的、表面積などから有利であり、粒子直径と
しては０．５〜１０１１ｍ。

真球度０．８以上のものがより有利に使用出来る。

この方法で製造した多孔質成形体は細孔容積が大きい割
に圧壊強度が大きい。本発明に用いるものは細孔容積と
しては、０゜６５　ｃｃ　／　を以上、圧壊強度１０階
以上の多孔質成形体である。また本発明の酢酸セルロー
スが上記の酢化度範囲にあることが、水酸基と酢酸エス
テル基のバランスによって巾広い芳香剤を吸着すること
、そして揮散する場合、複合系芳香剤でも揮散成分に経
時変化がないこと、匂いの持続性が良いことに関係して
いると考えられる。細孔容積が０．６５ｃｃ／ｒ未満で
あれば芳香揮発性物質の吸着量が少なくて実用的でない
、又圧壊強度１０に４未満では使用中に粒子がくずれる
などして実用的でない。又、球状粒子であれば、粒子直
径０．５ｕ以下や１００以上では製造時の洗滌などに問
題があシ、又芳香揮発性物質を吸着させる場合域シ扱い
にくい。

本発明における多孔質成形体の外部表面の鹸化処理はア
ルカリ、好ましくは苛性ソーダ水溶液中に酢酸セルロー
ス多孔質成形体を一定時間浸漬することにより行うこと
ができる。この場合苛性ソーダ水溶液濃度、浸漬時間等
によってセルロースへの再生の程度が異なる艇高濃度苛
性ソーダ水溶液処理や長時間浸漬処理はセルロース分の
多い多孔体になシ、本発明の目的とする固形芳香剤には
不適当である。従って苛性ソーダ水溶液濃度は０．２〜
５％望ましくは０．５〜２％、又浸漬時間は１〜１０分
望ましくは２〜５分である。浸漬温度は１０℃〜５０℃
であシ、望ましくは常温付近の温度が好ましい。残存ア
ルカリは香料劣化の直接的原因となり、香りの劣化のほ
か調合香料の香シのバランスをこわすので鹸化処理後の
残存アルカリが少なくなるよう十分な洗滌が必要である
。

上記鹸化処理によって得られる酢酸セルロース多孔質成
形体はその外部表面のみが鹸化される。この事実は表面
状態が改善され、且つ平均酢化度が処理前の９０％以上
維持されることから推定することができる。

本発明に使用される芳香揮発性物質としては各種香料の
単品又は調合香料が使用出来る。多孔質成形体への芳香
揮発性物質の含浸方法としては、多孔質成形体を芳香揮
発性物質に浸漬したり、芳香揮発性物質を噴霧したりす
る方法により含浸することが出来る。商品としての本発
明の芳香剤中の芳香揮発性物質の含有量は経済性からみ
て５０〜６０重量％が望ましい。

〔発明の効果〕

従来の酢酸セルロース及びアルカリで表面処理した本発
明に係る酢酸セルロースに香料を含浸せしめた時の外観
比較を行った。その結果を第１表に示す。

第　　１　　表 〔目○：表面はベトつかずケーキングもおこさないΔ：
僅かにケーキングをおこす Ｘ：香料の溶出がみられる ＸＸＸ　：香料のかなりの溶出がみられる第１表から明
らかな如く、本発明に係る鹸化処理酢酸セルロースは香
料により侵されることがなく表面状態が非常に良好であ
った。

又、従来品と本発明品について香料含浸限界量を測定し
、その時の特性を調べた。結果を第２表に示す。

各試験品とも内容成分に若干の差があ）添加する香料の
質にもよるが、その傾向としては本発明品は香料含浸限
界量も大きく、形状的にもハードで表面の香料によるベ
タツキもみられず、且つ、熱に対しても強いすぐれたも
のである。

これに対して、香料含浸後の形状はＥＶＡは熱に弱く温
度上昇につれて軟化し、ケイ酸カルシウムはくずれ易く
、シリカゲルはわれ易いという欠点をもっている。

第２表 〔実施例〕 以下、実施例をあげて本発明を更に具体的に説明する。

同、実施例での酢化度、真球度、細孔容積、圧壊強度は
次の方法で測定した。

酢化度：粉砕試料約５ｔを１００−１０５℃、２時間乾
燥器中で乾燥した後精秤する。この試料に精製アセトン
を５０ｃｃ加えて完溶後、０．２１１−ＮａＯ）１水溶
液５０ｃｃ、次に０．２　Ｎ　−ＨＯＡ水溶液５０ｃｃ
を順次加え、フェノールフタレインを指示薬として０．
２Ｎ−ＮａＯ）Ｉ水溶液で滴定し次式により算出する。

但しＡ　：　０．２　Ｎ−ＮａＯＨ水溶液滴定数（ｃｃ
　）Ｂニブランクテストにおける０、２　Ｎ　−Ｎａ０
Ｊ（水溶液滴定数（ｃｃ） Ｆ　：　０．２　Ｎ−ＮａＯＨ水溶液７７クター真球度
二球状粒子２０個をランダムに選んでその最長径と最短
径をマイクロメーターで測定し次式によシ求める。

細孔容積：水銀圧入式ポロシメーター（カル口・エルバ
社製）にて圧力０〜１，０００〔ＩＣＰ／ａ＃２Ｇ〕の
範囲で圧入した水銀の容積は７５〜７５　、０ＯＯＡの
細孔の容積に対応する。試料１ｆ当りの容積で表わす。

圧壊強度：モンサント式錠剤硬度計（大君薬品機械（株
）製）を使用し、試料１０個の測定値の平均値を求める
。

実施例１ 酢化度５４．５％、粒子直径５．６ｍ、真球度０．８７
　、細孔容積０．８２　ｃｃ／　ｔ　、圧壊強度２０−
の球状酢酸セルロース（ダイセル化学工業側製）約１０
０ｔを１％−ＮａＯＨ水溶液５００ｃｃ中に常温で攪拌
しながら３分間浸漬した。その後遠心脱水機で脱水し、
４０℃温水で３時間洗浄後、１００〜１１０℃の転線器
で３時間転線することにより球状をした表面鹸化処理酢
酸セルロースを得た。この粒子は酢化度５３．４％、粒
子径３．２鰭、真球度０．８２　、細孔容積０．７５　
ｃｃ／ｆ　ｓ圧壊強度１５勾であった。これにテルペン
系炭化水素ベースの香料であるＬｅｍｏｎ　−ｐＨ−５
５２６（高砂香料工業（株）製）を粒子に対して２０％
含浸させたところ約１０分間で含浸が完了した。香料含
浸粒子は表面のベトつきがなく、８０℃の高温案内に放
置しても粒子間同志の接着のない固形芳香剤となり得た
。この芳香剤１０Ｆを直径１ｏａｓｔ深さ１．５儂のガ
ラスシャーレに入れて放置し、揮散量を測定した。室温
で５０％揮散するのに９日を要し、９０％揮散するのに
４５日を要し、徐放性に優れたものであった。揮散量の
経時的測定結果を第１図に示す。

比較例１，２ 粒子径５．Ｏｎ、真球度０．９、圧壊強度３．５胸の球
状ケイ酸カルシウム（徳山曹達（株）製フローライトＲ
−５）（比較例１）及びＥＶＡペレット（酢ビ２８％、
球径３〜４闘φ）（比較例２）に実施例１と同様の香料
を同様の方法で２０％含浸させたところ約５分で含浸が
完了した。

また、これらの粒子中の香料は５〜８日間で初期香料の
５０％が揮散し１ケ月でほぼ全量揮散した。更に粒子が
もろいため破壊しやすく粉末化しやすいものであった。

揮散量の経時的測定結果を第１図に示す。

実施例２ 酢化度５５．２％、粒子径５．３ｘｉ＋、真球度０．９
、細孔容８ｔＯ，８５ＣＣ／ｆ　、圧壊強度１８１にの
球状酢酸セルロース（ダイセル化学工業（株）製）約１
０Ｏｆを０．５％−Ｎａ　ＯＥ水溶液５００　ｃｃ中に
常温で攪拌しながら５分間浸漬（７、実施例１と同様の
方法で球状をした酢酸セルロース粒子を得た。

この粒子は酢化度５４．５％、粒子径５．１ｘｘ、真球
度０．８５　、細孔容積０．８０　ｃｃ／ｌ、圧壊強度
１５に９であった。これにエステルベースの香料である
Ｇｒｅｅｎ　Ａｐｐｌｅ　ｐＨ−５５２７（高砂香料工
業■製）を粒子に灼して２０％含浸させたところ約１５
分間で含浸が完了した。実施例１と同様に揮散量の経時
的変化を測定した。その結果を第２図に示す。本発明の
芳香剤は香料が４０％揮散するのに２５日を要し、徐放
性の良好なものであった。

比較例３，４ 比較例１，２に用いたと同じ球状ケイ酸カルシウム（比
較例５）及びＥＶＡベレット（比較例４）に実施例２と
同じ香料を２０％含浸させ、揮散量を測定した。その結
果を第２図に示す。

香料が４０％揮散するのにそれぞれ１２日及び１０日を
要し、実施例２よりも揮散速度の早いものであった。

比較例５ 実施例１の鹸化処理前の球状酢酸セルロースに実施例１
と同様の香料を含浸させたところ、表面が香料で侵され
べＩ・つき粒子同志の接着が起った。

実施例５ 酢化度５５％の酢酸セルロースの多孔質板状成形品１８
ｒ（７０ｍｉｘ７０龍×１５朋）を０５％ＮａＯＨ水溶
液５００＊／中に常温で攪拌しながら５分間浸漬した後
実施例１と同様の方法で脱水洗滌し転線した。得られた
表面鹸化処理酢酸セルロース成形体は細孔容積０．７Ｃ
Ｃ／Ｐ、圧壊強度１５Ｖ４であった。これに調合香料キ
ンモクセイｐ！（−５５２８（高砂香料工業（株）製）
１８ｒを約４０分を要して含浸せしめた。この香料含浸
成形体は香料による表面のベトつきがなく８０℃の高温
下に放置しても良好な状態を保った。

揮散の比較試験を行うため建材用木質ボードカット品（
７０＋ｕＸ７０龍×１５龍、　市販品剰→≠井）に前記
調合香料を１８ｒ吸着せしめた。両者を風洞中に同一条
件となる如く取シつけ室温にして２．８　ｍ　／　８θ
Ｃの送風を行い第３図に示す結果をえた。この結果から
も本発明の芳香剤がすぐれた徐放性を示すことがわかる
。

【図面の簡単な説明】

第１〜３図はそれぞれ実施例及び比較例で行なった芳香
剤の揮散量の経時的測定結果を示すグラフである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 酢化度５０〜５８％の酢酸セルロースからなり、細孔容
   積０．６５ｃｃ／ｇ以上、圧壊強度１０Ｋｇ以上の多孔
   質成形体の外部表面を鹸化してえられる多孔体に芳香揮
   発性物質を含浸させてなる固形芳香剤。