JPH0363382B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は表面鹸化した酢酸セルロース多孔体に
香料を含浸させた固形芳香剤に関するものであ
る。 〔従来の技術〕 従来、固形芳香剤と称せられるものは、香料を
アルミナゲル、ケイ酸カルシウム、エチレン酢酸
ビニル共重合体（EVA）等の担体に含浸させた
ものが主であつた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかし、これらの芳香剤は匂い立ち、匂いの持
続性及び耐熱性等の点で欠点があり、更に担体を
作るのに、かなりの工数を要するものや、複雑な
工程を必要とするものがあり、新規な優れた特性
をもつ固形芳香剤の開発が強く望まれていた。 本発明者らは、以上の現状に鑑み、固形芳香剤
について鋭意検討した結果、酢酸セルロース多孔
体が優れた担体になりうることを見い出し、先に
特許出願した（特願昭58−187418）。しかしなが
ら酢酸セルロースはエステル、ケトン、ラクト
ン、アルデヒド、フエノール等の極性物質にかな
りの親和性があるので担持させる香料の種類によ
つては成形体表面に粘着性を生じ表面がベトつい
たり、成形体相互が融着したりすることのあるこ
とがわかつた。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等は含浸性その他の特性を損なわず
に、表面状態のみを改良する方法につき鋭意検討
した結果、特定の条件でアルカリ処理することに
より成形体の外部表面のみを鹸化して目的が達せ
られることを見い出し本発明に到つた。 即ち、本発明は酢化度50〜58％の酢酸セルロー
スからなり、細孔容積0.65c.c.／ｇ以上、圧壊強度
10Kg以上の多孔質成形体の外部表面を鹸化してえ
られる多孔体に芳香揮発性物質を含浸させてなる
固形芳香剤を提供するものである。 本発明に使用される酢酸セルロースは水酸基と
酢酸エステル基を有する酢化度50〜58％の酢酸セ
ルロースである。酢酸セルロースのアセトン又は
酢酸溶液を適当な凝固溶例えばアセトン水溶液又
は酢酸水溶液中に押出して凝固させ可塑性を示す
間に成型し、水で洗滌することにより多孔質成形
体とすることができる。多孔質成形体は種々の形
状をとりうるがその中でも粒状、球状が、流動性
や強度的、表面積などから有利であり、粒子直径
としては0.5〜10mm、真球度0.8以上のものがより
有利に使用出来る。この方法で製造した多孔質成
形体は細孔容積が大きい割に圧壊強度が大きい。
本発明に用いるものは細孔容積としては、0.65
c.c.／ｇ以上、圧壊強度10Kg以上の多孔質成形体で
ある。また本発明の酢酸セルロースが上記の酢化
度範囲にあることが、水酸基と酢酸エステル基の
バランスによつて巾広い芳香剤を吸着すること、
そして揮散する場合、複合系芳香剤でも揮散成分
に経時変化がないこと、匂いの持続性が良いこと
に関係していると考えられる。細孔容積が0.65
c.c.／ｇ未満であれば芳香揮発性物質の吸着量が少
なくて実用的でない、又圧壊強度10Kg未満では使
用中に粒子がくずれるなどして実用的でない。
又、球状粒子であれば、粒子直径0.5mm以下や10
mm以上では製造時の洗滌などに問題があり、又芳
香揮発性物質を吸着させる場合取り扱いにくい。 本発明における多孔質成形体の外部表面の鹸化
処理はアルカリ、好ましくは苛性ソーダ水溶液中
に酢酸セルロース多孔質成形体を一定時間浸漬す
ることにより行うことができる。この場合苛性ソ
ーダ水溶液濃度、浸漬時間等によつてセルロース
への再生の程度が異なるが高濃度苛性ソーダ水溶
液処理や長時間浸漬処理はセルロース分の多い多
孔体になり、本発明の目的とする固形芳香剤には
不適当である。従つて苛性ソーダ水溶液濃度は
0.2〜５％望ましくは0.5〜２％、又浸漬時間は１
〜10分望ましくは２〜５分である。浸漬温度は10
℃〜50℃であり、望ましくは常温付近の温度が好
ましい。残存アルカリは香料劣化の直接的原因と
なり、香りの劣化のほか調合香料の香りのバラン
スをこわすので鹸化処理後の残存アルカリが少な
くなるよう十分な洗滌が必要である。 上記鹸化処理によつて得られる酢酸セルロース
多孔質成形体はその外部表面のみが鹸化される。
この事実は表面状態が改善され、且つ平均酢化度
が処理前の90％以上維持されることから推定する
ことができる。 本発明に使用される芳香揮発性物質としては各
種香料の単品又は調合香料が使用出来る。多孔質
成形体への芳香揮発性物質の含浸方法としては、
多孔質成形体を芳香揮発性物質に浸漬したり、芳
香揮発性物質を噴霧したりする方法により含浸す
ることが出来る。商品としての本発明の芳香剤中
の芳香揮発性物質の含有量は経済性からみて50〜
60重量％が望ましい。 〔発明の効果〕 従来の酢酸セルロース及びアルカリで表面処理
した本発明に係る酢酸セルロースに香料を含浸せ
しめた外観比較を行つた。その結果を第１表に示
す。

【表】 第１表から明らかな如く、本発明に係る鹸化処
理酢酸セルロースは香料により侵されることがな
く表面状態が非常に良好であつた。 又、従来品と本発明品について香料含浸限界量
を測定し、その時の特性を調べた。結果を第２表
に示す。 各試験品とも内容成分に若干の差があり添加す
る香料の質にもよるが、その傾向としては本発明
品は香料含浸限界量も大きく、形状的にもハード
で表面の香料によるベタツキもみられず、且つ、
熱に対しても強いすぐれたものである。 これに対して、香料含浸後の形状はEVAは熱
に弱く温度上昇につれて軟化し、ケイ酸カルシウ
ムはくずれ易く、シリカゲルはわれ易いという欠
点をもつている。

〔実施例〕

以下、実施例をあげて本発明を更に具体的に説
明する。尚、実施例での酢化度、真球度、細孔容
積、圧壊強度は次の方法で測定した。 酢化度：粉砕試料約５ｇを100−105℃、２時間
乾燥器中で乾燥した後精秤する。この試料に精製
アセトンを50c.c.加えて完溶後、0.2N−NaOH水
溶液50c.c.、次に0.2N−HCl水溶液50c.c.を順次加
え、フエノールフタレインを指示薬として0.2N
−NaOH水溶液で滴定し次式により算出する。 酸化度＝（Ａ−Ｂ）×Ｆ×1.201／試料重量（
ｇ） 但し Ａ：0.2N−NaOH水溶液滴定数（c.c.） Ｂ：ブランクテストにおける0.2N−NaOH水溶
液滴定数（c.c.） Ｆ：0.2N−NaOH水溶液フアクター 真球度：球状粒子20個をランダムに選んでその
最長径と最短径をマイクロメーターで測定し次式
により求める。 真球度＝Σ（最短径／最長径）／20 細孔容積：水銀圧入式ポロシメーター（カル
ロ・エルバ社製）にて圧力０〜1000〔Kg／cm²Ｇ〕
の範囲で圧入した水銀の容積は75〜75000Åの細
孔の容積に対応する。試料１ｇ当りの容積で表わ
す。 圧壊強度：モンサント式錠剤硬度計（大岩薬品
機械(株)製）を使用し、試料10個の測定値の平均値
を求める。 実施例 １ 酢化度54.5％、粒子直径3.6mm、真球度0.87、細
孔容積0.82c.c.／ｇ、圧壊強度20Kgの球状酢酸セル
ロース（ダイセル化学工業(株)製）約100ｇを１％
−NaOH水溶液500c.c.中に常温で撹拌しながら３
分間浸漬した。その後遠心脱水機で脱水し、40℃
温水で３時間洗浄後、100〜110℃の乾燥器で３時
間乾燥することにより球状をした表面鹸化処理酢
酸セルロースを得た。この粒子は酢化度53.4％、
粒子径3.2mm、真球度0.82、細孔容積0.75c.c.／ｇ、
圧壊強度15Kgであつた。これにテルペン系炭化水
素ベースの香料であるLemon−PH−5526（高砂香
料工業(株)製）を粒子に対して20％含浸させたとこ
ろ約10分間で含浸が完了した。香料含浸粒子は表
面のベトつきがなく、80℃の高温室内に放置して
も粒子間同志の接着のない固形芳香剤となり得
た。この芳香剤10ｇを直径10cm、深さ1.5cmのガ
ラスシヤーレに入れて放置し、揮散量を測定し
た。室温で50％揮散するのに９日を要し、90％揮
散するのに45日を要し、徐放性に優れたものであ
つた。揮散量の経時的測定結果を第１図に示す。 比較例 １、２ 粒子径5.0mm、真球度0.9、圧壊強度3.5Kgの球状
ケイ散カルシウム（徳山曹達(株)製フローライトＲ
−５）（比較例１）及びEVAペレツト（酢ビ28
％、球径３〜４mmφ）（比較例２）に実施例１と
同様の香料を同様の方法で20％含浸させたところ
約５分で含浸が完了した。 また、これらの粒子中の香料は５〜８日間で初
期香料の50％が揮散し１ヶ月でほぼ全量揮散し
た。更に粒子がもろいため破壊しやすく粉末化し
やすいものであつた。揮散量の経時的測定結果を
第１図に示す。 実施例 ２ 酢化度55.2％、粒子径5.3mm、真球度0.9、細孔
容積0.85c.c.／ｇ、圧壊強度18Kgの球状酢酸セルロ
ース（ダイセル化学工業(株)製）約100ｇを0.5％−
NaOH水溶液500c.c.中に常温で撹拌しながら５分
間浸漬し、実施例１と同様の方法で球状をした酢
酸セルロース粒子を得た。この粒子は酢化度54.5
％、粒子径5.1mm、真球度0.85、細孔容積0.80c.c.／
ｇ、圧壊強度15Kgであつた。これにエステルベー
スの香料であるGreen Apple PH−5527（高砂香
料工業(株)製）を粒子に対して20％含浸させたとこ
ろ約15分間で含浸が完了した。実施例１と同様に
揮散量の経時的変化を測定した。その結果を第２
図に示す。本発明の芳香剤は香料が40％揮散する
のに25日を要し、徐放性の良好なものであつた。 比較例 ３、４ 比較例１、２に用いたと同じ球状ケイ酸カルシ
ウル（比較例３）及びEVAペレツト（比較例４）
に実施例２と同じ香料を20％含浸させ、揮散量を
測定した、その結果を第２図に示す。香料が40％
揮散するのにそれぞれ12日及び10日を要し、実施
例２よりも揮散速度の早いものであつた。 比較例 ５ 実施例１の鹸化処理前の球状酢酸セルロースに
実施例１と同様の香料を含浸させたところ、表面
が香料で侵されベトつき粒子同志の接着が起つ
た。 実施例 ３ 酢化度55％の酢酸セルロースの多孔質板状成形
品18ｇ（70mm×70mm×15mm）を0.5％NaOH水溶
液500ml中に常温で撹拌しながら５分間浸漬した
後実施例１と同様の方法で脱水洗滌し乾燥した。
得られた表面鹸化処理酢酸セルロース成形体は細
孔容積0.7c.c.／ｇ、圧壊強度15Kgであつた。これ
に調合香料キンモクセイPH−5528（高砂香料工業
(株)製）18ｇを約40分を要して含浸せしめた。この
香料含浸成形体は香料による表面のベトつきがな
く80℃の高温下に放置しても良好な状態を保つ
た。揮散の比較試験を行うため建材用木質ボード
カツト品（70mm×70mm×15mm、市販品）に前記調
合香料を18ｇ吸着せしめた。両者を風洞中に同一
条件となる如く取りつけ室温にして2.8ｍ／secの
送風を行い第３図に示す結果をえた。この結果か
らも本発明の芳香剤がすぐれた徐放性を示すこと
がわかる。

【図面の簡単な説明】

第１〜３図はそれぞれ実施例及び比較例で行つ
た芳香剤の揮散量の経時的測定結果を示すグラフ
である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 酢化度50〜58％の酢酸セルロースからなり、
   細孔容積0.65c.c.／ｇ以上、圧壊強度10Kg以上の多
   孔質成形体の外部表面を鹸化してえられる多孔体
   に芳香揮発性物質を含浸させてなる固形芳香剤。