JPS61127741A - 酢酸セルロ−ス多孔質成形体及びその製造方法 - Google Patents
酢酸セルロ−ス多孔質成形体及びその製造方法Info
- Publication number
- JPS61127741A JPS61127741A JP59249689A JP24968984A JPS61127741A JP S61127741 A JPS61127741 A JP S61127741A JP 59249689 A JP59249689 A JP 59249689A JP 24968984 A JP24968984 A JP 24968984A JP S61127741 A JPS61127741 A JP S61127741A
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- JP
- Japan
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- particles
- solvent
- cellulose acetate
- porous
- molded article
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- Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、液状物質の吸着性、除数性等に優れ、且つ強
度的にも優れた酢酸セルロースの多孔質成形体及びその
製造方法に関す°る。
度的にも優れた酢酸セルロースの多孔質成形体及びその
製造方法に関す°る。
（従来の技術）
従来より、酢酸セルロースの成形体と言え★ば、酢酸セ
ルロースに可・塑剤を加えて熱可塑化し、射出成形機等
で任意の形に成形するついわゆ条デラスチフクス成形体
が主であった。。
ルロースに可・塑剤を加えて熱可塑化し、射出成形機等
で任意の形に成形するついわゆ条デラスチフクス成形体
が主であった。。
しかしこの種の成形体は、硬く、且つ緻密な構造である
ため、液状物質、例えば脱臭剤、香料等を吸着させるい
わゆる担体としては全く利用できなかった。最近急速に
伸びてきている固形芳香剤、固形消臭剤等は、ますます
その形体が多様化し、球状、円柱状更には複雑な人形の
形をしたものまで市場に出回っている。
ため、液状物質、例えば脱臭剤、香料等を吸着させるい
わゆる担体としては全く利用できなかった。最近急速に
伸びてきている固形芳香剤、固形消臭剤等は、ますます
その形体が多様化し、球状、円柱状更には複雑な人形の
形をしたものまで市場に出回っている。
（発明が解決しようとする問題点）
しかるにこの種の芳香剤、消臭剤は担体としてゼオフィ
トや活性炭等の無機物を成形したもの、エチレン−酢酸
ビニル共重合体を成形したもの、更には紙などの天然有
機物を成形したもの等が使用されていた。
トや活性炭等の無機物を成形したもの、エチレン−酢酸
ビニル共重合体を成形したもの、更には紙などの天然有
機物を成形したもの等が使用されていた。
このため、成形体自体の強度が小さく、形くずれしやす
かったり、耐熱性に劣ったり、含浸させる液状物質が限
定されたりして、必ずしも満足のいく成形体がなかった
。
かったり、耐熱性に劣ったり、含浸させる液状物質が限
定されたりして、必ずしも満足のいく成形体がなかった
。
本発明の目的とするところは、先に発明した酢酸セルロ
ースの多孔質粒子（特願昭５９−１０５３５）の優れた
担体としての特性に着目し、この粒子を特定の方法で任
意の形状に成形することにより、吸着性、除数性の優れ
た固形芳香剤、固形消臭剤等の担体を提供することにあ
る。
ースの多孔質粒子（特願昭５９−１０５３５）の優れた
担体としての特性に着目し、この粒子を特定の方法で任
意の形状に成形することにより、吸着性、除数性の優れ
た固形芳香剤、固形消臭剤等の担体を提供することにあ
る。
（問題を解決する為の手段）
即ち本発明は、酢酸セルロースの多孔質粒子を成形枠に
充填し、溶剤と接触させ、粒子相互を点接着させ多孔質
成形体を得るものである。
充填し、溶剤と接触させ、粒子相互を点接着させ多孔質
成形体を得るものである。
本発明ｔこ使用される酢酸セルロースの多孔質粒子とは
、先に出願した方法（特願昭５９−１０５３５）、つま
り酢酸セルロースの溶液を非溶媒中に沈澱することによ
って作るほぼ球状をした粒子で、大きさは沈澱時の使用
ノズルの穴径ｔこよって任意のものができる。
、先に出願した方法（特願昭５９−１０５３５）、つま
り酢酸セルロースの溶液を非溶媒中に沈澱することによ
って作るほぼ球状をした粒子で、大きさは沈澱時の使用
ノズルの穴径ｔこよって任意のものができる。
直径はα５〜５ｆｆが望ましく、目的とする成形体の大
きさにより、大きな成形体の場合は、大粒子径のものが
、小さな成形体の場合は、小粒子径のものが選ばれるが
、これに限られるものではない。
きさにより、大きな成形体の場合は、大粒子径のものが
、小さな成形体の場合は、小粒子径のものが選ばれるが
、これに限られるものではない。
酢酸セｌレロースの物性の一つを示す酢化度は５０〜５
８％のいわゆる二酢酸セルロースが望ましい。５０％未
満になると成形時に用いる溶剤がほとんどなく、更に親
水性が大きくなるため、成形体が吸湿し易く使用目的１
こそぐわない。逆に５８％を超えても、成形時の溶剤が
限られ、粒子自体も細孔容積の小さい比較的緻密なもの
しか得られず、その成形体も液状物質の担体には適さな
い。
８％のいわゆる二酢酸セルロースが望ましい。５０％未
満になると成形時に用いる溶剤がほとんどなく、更に親
水性が大きくなるため、成形体が吸湿し易く使用目的１
こそぐわない。逆に５８％を超えても、成形時の溶剤が
限られ、粒子自体も細孔容積の小さい比較的緻密なもの
しか得られず、その成形体も液状物質の担体には適さな
い。
粒子内の空孔率は高い程、細孔の多いほど良いが、本発
明に用いられる粒子は、細孔容積としては１粒子１２当
りα７ｃｃ以上が望ましい。これ未満の粒子になると、
十分な液状物質の吸着、保有が得られない。又、細孔の
中心径は５，０００λ以下で、ｔ、ｏｏｏλ以下が好ま
しい。細孔の中心径がｓ、 ｏ ｏ ｏλを超１えると
液状物質の吸着速度は早いが、逆に揮散速度も早く、優
れた担体にはなりえない。
明に用いられる粒子は、細孔容積としては１粒子１２当
りα７ｃｃ以上が望ましい。これ未満の粒子になると、
十分な液状物質の吸着、保有が得られない。又、細孔の
中心径は５，０００λ以下で、ｔ、ｏｏｏλ以下が好ま
しい。細孔の中心径がｓ、 ｏ ｏ ｏλを超１えると
液状物質の吸着速度は早いが、逆に揮散速度も早く、優
れた担体にはなりえない。
これは担体には吸着量が多いこと、吸着した。
物質を出来るだけ徐々に且つ一定比率で揮散することが
必要とされることからも理解される。
必要とされることからも理解される。
更に圧壊強度は成形時の粒子間の衝突による粉末化防止
のため大きい方が良く、１ｏ＃以上が望ましい。これ未
満だと粒子か容易に粉末化し、その粉末が溶剤と接触し
た時、直ちに溶解し、粒子表面の細孔を閉塞し、担体の
機能低下を引き起す恐れがあり、好ましくない。
のため大きい方が良く、１ｏ＃以上が望ましい。これ未
満だと粒子か容易に粉末化し、その粉末が溶剤と接触し
た時、直ちに溶解し、粒子表面の細孔を閉塞し、担体の
機能低下を引き起す恐れがあり、好ましくない。
次に成形時に用いる溶剤としては、二酢酸セルロースを
溶解する溶剤であればいずれでもかまわない。例えば、
アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸メチ
ル、酢酸エチル等のエステル類、テトラヒドロフラン、
ジオキサン等のエーテル類を単独あるいは２種類以上混
合したものが用いられる。又助溶剤としてメチルアルコ
ール、エチ〃ア〃コーｐ等のア／Ｌ／３−ル類も上記溶
剤と混合して使用できる。しかしその混合量は２０％未
満が望ましい。更ｔこ溶解速度の早すぎるものや、蒸発
速度の遅すぎるものは、酢酸セルロースの多孔質粒子の
細孔を溶解消滅せしめる恐れがあり、また成形体の乾燥
に長時間要したりして好ましくない。
溶解する溶剤であればいずれでもかまわない。例えば、
アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸メチ
ル、酢酸エチル等のエステル類、テトラヒドロフラン、
ジオキサン等のエーテル類を単独あるいは２種類以上混
合したものが用いられる。又助溶剤としてメチルアルコ
ール、エチ〃ア〃コーｐ等のア／Ｌ／３−ル類も上記溶
剤と混合して使用できる。しかしその混合量は２０％未
満が望ましい。更ｔこ溶解速度の早すぎるものや、蒸発
速度の遅すぎるものは、酢酸セルロースの多孔質粒子の
細孔を溶解消滅せしめる恐れがあり、また成形体の乾燥
に長時間要したりして好ましくない。
成形枠は、金属製、グフスチックス製、木製いずれでも
かまわないが、成形乾燥後の枠さ はずしのしやす、から、グラスチックス製、例えはポリ
エステルフィルム環が望ましい。
かまわないが、成形乾燥後の枠さ はずしのしやす、から、グラスチックス製、例えはポリ
エステルフィルム環が望ましい。
成形は酢酸セルロースの多孔質粒子を任意の形状をした
成形枠に充填し、溶剤と一定時間接触させ、粒子相互を
点接着させ、その後乾燥し、溶剤分を完全に蒸発させ、
枠を外すことによって完成されるが、溶剤との接触時間
は、粒子が完全に溶解せずごく表面のみ溶解する程度の
時間にとどめることが必要で、その時間は溶剤によって
異なるが、概ね０．５〜５分間好ましくは１〜２分間で
ある。
成形枠に充填し、溶剤と一定時間接触させ、粒子相互を
点接着させ、その後乾燥し、溶剤分を完全に蒸発させ、
枠を外すことによって完成されるが、溶剤との接触時間
は、粒子が完全に溶解せずごく表面のみ溶解する程度の
時間にとどめることが必要で、その時間は溶剤によって
異なるが、概ね０．５〜５分間好ましくは１〜２分間で
ある。
粒子と溶剤との接触方法としては、粒子を溶剤中へ浸漬
する。方法、スプレーで粒子ｔこ溶剤をふりかける方法
、溶剤ペーパー内に粒子を入れる方法等が適用できる。
する。方法、スプレーで粒子ｔこ溶剤をふりかける方法
、溶剤ペーパー内に粒子を入れる方法等が適用できる。
乾燥は、汎用の乾燥機で十分であるが、溶剤の揮散蒸発
が主目的であるため、安全上、蒸気を加熱源とする乾燥
機が望ましいが、これに限定されるものではない。
が主目的であるため、安全上、蒸気を加熱源とする乾燥
機が望ましいが、これに限定されるものではない。
成形体への含浸用液状物質としては、酢酸セＩレロース
を溶解しないものであれば特に限定されないが、液状の
香料、液状の消臭剤や脱臭剤、液状の殺虫剤等が利用価
値が高い。
を溶解しないものであれば特に限定されないが、液状の
香料、液状の消臭剤や脱臭剤、液状の殺虫剤等が利用価
値が高い。
（発明の効果）
本発明の成形体を従来法の加圧成形体と比較すると成形
体の曲げ強度、液状物質の含浸性、含浸液状物質の揮散
性等に優れていた。
体の曲げ強度、液状物質の含浸性、含浸液状物質の揮散
性等に優れていた。
（実施例）
以下実施例をあげて、更に具体的をこ本発明を説明する
。尚、実施例での酢酸セルロースの物性測定法は次の通
りである。
。尚、実施例での酢酸セルロースの物性測定法は次の通
りである。
酢化度
粉砕試料的５１をｉｏｏ Ｎ１０５℃、２時間乾燥器中
で乾燥した後、精秤する。こ゛の試料に精製アセトンを
５０ｃｃ加えて完溶後、α２ Ｎ−ＮａＯＨ水溶液５０
ｃｃ、次ｔコα２Ｎ−ＨＯｅ水溶液５０ｃｏを順次加え
、フェノ７ ／Ｌ／ ７タレインを指示薬として０．２
Ｎ −ＮａＯＨ水溶液で滴定し次式により算出する。
で乾燥した後、精秤する。こ゛の試料に精製アセトンを
５０ｃｃ加えて完溶後、α２ Ｎ−ＮａＯＨ水溶液５０
ｃｃ、次ｔコα２Ｎ−ＨＯｅ水溶液５０ｃｏを順次加え
、フェノ７ ／Ｌ／ ７タレインを指示薬として０．２
Ｎ −ＮａＯＨ水溶液で滴定し次式により算出する。
試料重量（Ｆ）
但しＡ ： Ｑ ２ Ｎ−ＮａＯＨ水溶液滴定数（ｃｃ
）Ｂニブランクテストにおける０、２Ｎ −ＮａＯＨ水溶液滴定数（ｅｃ） Ｆ ： （１２Ｎ−ＮａＯＨ水溶液のファクタこの方法
で算出される酢化度は酢酸含量（％）である。
）Ｂニブランクテストにおける０、２Ｎ −ＮａＯＨ水溶液滴定数（ｅｃ） Ｆ ： （１２Ｎ−ＮａＯＨ水溶液のファクタこの方法
で算出される酢化度は酢酸含量（％）である。
細孔容積
水銀圧入式ホロンメーター（力Ｍロエルバ社製）にて圧
力０〜１０００（％Ｐ）の範囲で圧入した水銀の容積は
７５〜７５，０００（λ）の細孔の容積に対応する。試
料ＩＰ当りの容積で表わす。
力０〜１０００（％Ｐ）の範囲で圧入した水銀の容積は
７５〜７５，０００（λ）の細孔の容積に対応する。試
料ＩＰ当りの容積で表わす。
圧壊強度
七ンサント弐錠剤硬度計（大台薬品機械製作所製）を使
用し、粒子１０個の測定値の平均値を求める。
用し、粒子１０個の測定値の平均値を求める。
実施例 １
酢化度５４．５％、細孔容積Ｌ ８ ｃａ／Ｐ、細孔中
心径５００＾、圧壊強度１３＃、平均粒子径２Ｈの酢酸
セルロースの多孔質粒子を厚み１゜Ｕ、直径５ Ｑ ａ
ｘのポリエステルフィルム製円柱状枠の底部に２０メツ
シユの金網を敷き充填し、上部も２０メツシユの金網で
蓋をし、酢酸エチル／メタノールの９０／１０ （重量
比）混合溶剤中へ１分間浸漬し、直ちに液中から取り出
し、風乾後、１１０℃の蒸気乾燥機に入れ２時間乾燥し
枠をはずして円柱状の成形体を得た。
心径５００＾、圧壊強度１３＃、平均粒子径２Ｈの酢酸
セルロースの多孔質粒子を厚み１゜Ｕ、直径５ Ｑ ａ
ｘのポリエステルフィルム製円柱状枠の底部に２０メツ
シユの金網を敷き充填し、上部も２０メツシユの金網で
蓋をし、酢酸エチル／メタノールの９０／１０ （重量
比）混合溶剤中へ１分間浸漬し、直ちに液中から取り出
し、風乾後、１１０℃の蒸気乾燥機に入れ２時間乾燥し
枠をはずして円柱状の成形体を得た。
この、ものは、個々の粒子はもとの球状を保っており、
曲げ強度は７４０ Ｐ ／ ｄで手で折り曲げても容゛
易に破壊されなかった。更に成形後の各粒子の細孔容積
もＬ ５ ｅｃ／Ｆと成形前の粒子のそれと比較して、
若干の低下しか認められなかった。
曲げ強度は７４０ Ｐ ／ ｄで手で折り曲げても容゛
易に破壊されなかった。更に成形後の各粒子の細孔容積
もＬ ５ ｅｃ／Ｆと成形前の粒子のそれと比較して、
若干の低下しか認められなかった。
比較例 １
実施例１で用いたと同様の酢酸セルロースの多孔質粒子
を、油圧式加圧成形機（神、藤金属工業所製）で温度１
７５℃、圧力５％Ｇ、時間５分間の条件で、はぼ実施例
１と同様の大きさの円柱状の成形体を得た。
を、油圧式加圧成形機（神、藤金属工業所製）で温度１
７５℃、圧力５％Ｇ、時間５分間の条件で、はぼ実施例
１と同様の大きさの円柱状の成形体を得た。
このものは粒子がつぶれた状態にあり、曲げ強度は７２
Ｆ ／ ｄで手で曲げると簡単に破壊した。更に成形
後の各粒子の細孔容積もＬＯａａ／ｌと成形前に比べて
減少が著しかった。
Ｆ ／ ｄで手で曲げると簡単に破壊した。更に成形
後の各粒子の細孔容積もＬＯａａ／ｌと成形前に比べて
減少が著しかった。
使用例
実施例１及び比較例１の各成形体に液状物質として液状
香料のＤ−リモネンを吸液さ鷺、その吸液率の比較を行
なったところ表−１に示すように本発明品は優れた吸液
性を示した。
香料のＤ−リモネンを吸液さ鷺、その吸液率の比較を行
なったところ表−１に示すように本発明品は優れた吸液
性を示した。
表−１
実施例１、比較例１の各成形体を液状香料のＤ−リモネ
ン中に１ケ月間浸漬し、はぼ飽和量の含浸成形体を得た
。香料含浸成形体を室温で放置し、この香料揮散率を測
定したところ表−２に示すように本発明品は優れた徐放
性を示した。
ン中に１ケ月間浸漬し、はぼ飽和量の含浸成形体を得た
。香料含浸成形体を室温で放置し、この香料揮散率を測
定したところ表−２に示すように本発明品は優れた徐放
性を示した。
表−２
実施例 ２
酢化度５４．３％、細孔容積Ｑ、 ９ ｅ０／Ｐ、細孔
中心ｆｆ１．３５０λ、圧壊強度１０＃、平均粒子径１
ｆｌの酢酸セルロースの多孔質粒子を５ｆｆダＸ５０層
の２０メツ／ユ金網で作った成形枠に充填し、酢酸エチ
ル１００％溶液中に１分間浸漬し、実施例１と同様に乾
燥し成形体を得た。
中心ｆｆ１．３５０λ、圧壊強度１０＃、平均粒子径１
ｆｌの酢酸セルロースの多孔質粒子を５ｆｆダＸ５０層
の２０メツ／ユ金網で作った成形枠に充填し、酢酸エチ
ル１００％溶液中に１分間浸漬し、実施例１と同様に乾
燥し成形体を得た。
この成形体は粒子のもとの形状はそのままに保たれ、か
つ、強度的にも満足のいくもので、液状消臭剤の優れた
担体になった。
つ、強度的にも満足のいくもので、液状消臭剤の優れた
担体になった。
実施例 ３
酢化度５４．８％、細孔容積Ｌ １ ａａ／ｌ、細孔中
心径８００Ｘ、圧壊強度１６＃、平均粒子径、３層、の
酢酸セルロースの多孔質粒子を縦５菌×槓８国×高１−
の寸法の１０７．ソンエ金網製型枠に充填し、アセトン
をスグレーノズルで各面から吹きつけ、風乾後、８０℃
の蒸気乾燥機刃乾燥、その後枠を外し直方体をした成形
体を得た。
心径８００Ｘ、圧壊強度１６＃、平均粒子径、３層、の
酢酸セルロースの多孔質粒子を縦５菌×槓８国×高１−
の寸法の１０７．ソンエ金網製型枠に充填し、アセトン
をスグレーノズルで各面から吹きつけ、風乾後、８０℃
の蒸気乾燥機刃乾燥、その後枠を外し直方体をした成形
体を得た。
二のものは曲げ強度６５０ ｙ ／ ｄで成形後の各粒
子の細孔容積もα９ ｃｃ／１Ｆで優れた液状。
子の細孔容積もα９ ｃｃ／１Ｆで優れた液状。
物質の担体になった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）酢化度５０〜５８％、細孔容積０．７ｃｃ／ｇ以上
、圧壊強度１０ｋｇ以上である酢酸セルロースの多孔質
粒子から成る多孔質成形体。 ２）酢酸セルロースの多孔質粒子を成形枠に充填し、溶
剤と接触させ、粒子相互と点接着させることを特徴とす
る多孔質成形体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59249689A JPS61127741A (ja) | 1984-11-28 | 1984-11-28 | 酢酸セルロ−ス多孔質成形体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59249689A JPS61127741A (ja) | 1984-11-28 | 1984-11-28 | 酢酸セルロ−ス多孔質成形体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61127741A true JPS61127741A (ja) | 1986-06-16 |
Family
ID=17196736
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59249689A Pending JPS61127741A (ja) | 1984-11-28 | 1984-11-28 | 酢酸セルロ−ス多孔質成形体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61127741A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6379663A (ja) * | 1986-09-24 | 1988-04-09 | エヌオーケー株式会社 | 複合化消臭材料 |
| WO2010096199A3 (en) * | 2009-02-23 | 2011-03-24 | University Of Connecticut | Mechanically competent natural polymer based porous grafts for bone repair and regeneration |
| DE102013106018A1 (de) * | 2013-06-10 | 2014-12-24 | Heraeus Kulzer Gmbh | Formteile aus PMMA - Pulver als einfache Dosierhilfe bei der Herstellung von Dentalprothesen |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3574803A (en) * | 1966-11-15 | 1971-04-13 | Celanese Corp | Method of manufacturing a foamed cellulose ester filter |
| JPS54128070A (en) * | 1978-03-13 | 1979-10-04 | Celanese Corp | Foaming acetic acid cellulose filter with opening cell structure |
-
1984
- 1984-11-28 JP JP59249689A patent/JPS61127741A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3574803A (en) * | 1966-11-15 | 1971-04-13 | Celanese Corp | Method of manufacturing a foamed cellulose ester filter |
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| JPH0696036B2 (ja) * | 1986-09-24 | 1994-11-30 | エヌオーケー株式会社 | 複合化消臭材料 |
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