JPS61296075A - 土木建築用プライマ−組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規にして有用なる土木建築用ないしは建材用
ブライマー組成物に関する。

〔従来の技術ならびに発明が解決しようとする問題点〕

近年、コンクリート製の建築物に対して防水や美装など
のためにリシン仕上げや、マスチック仕上げを施すこと
が多くなってきている。

こうした現状にありながら、これまでに行なわれて来た
こうした種々の仕上げ物にあっては、施工後数年を経過
した時点で、リシンやマスチックが、コンクリート面と
の付着不良などのために剥落する場合が見受けられるよ
うになってきている。

〔問題点を解決するだめの手段〕

そこで、本発明者らはこうした従来の仕上は物における
欠点を解消するべく鋭意検討した結果、特定のビニル系
重合体を必須の成分として含んで成る組成物を、コンク
リート、ＡＬＣ、珪酸カルシウム板またはスレート板な
どの各種無機質基材に対するプライマーとして使用する
ことにより、これらの基材への浸透性が改善される処か
ら、中塗りとの眉間付着が維持されることを見出して、
本発明を完成させるに到った。

すなわち、本発明は必須の成分として、分子量が３，０
００以下、好ましくは１，０００〜３，０００なるビニ
ル系重合体（以下、とくにこの分子量範囲にある重合体
を「ビニル系オリゴマー」ともいう。）を３０重量％以
上含むビニル系重合体を含んで成り、必要に応じてイン
シアネート系硬化剤をも含んで成る土木建築用ないしは
建材用ゾライマー組酸物を提供するものである。

ここにおいて、上記したビニル系オリゴマーを含むビニ
ル系重合体は、下掲する如き各種のビニルモノマーを（
共）重合せしめて得られるものである。すなわち、スチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの如き芳香
族ビニル化合物；メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレ
ート、ｉｍｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブ
チル（メタ）アクリレート、ｉｍｏ−ブチル（メタ）ア
クリレ−）、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート。

ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ
）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ゾブ
ロモグロビル（メタ）アクリレート、トリゾロモフェニ
ル（メタ）アクリレートの如き（メタ）アクリレート類
；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ
）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリ
レート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレート、ジー２−ヒドロキシエチルフマレート、
モノ−２−ヒドロキシエチル−モノブチレート、ポリエ
チレングリコールモノ（メタ）アクリレートの如きα、
β−エチレン性不飽和カルがン酸のヒドロキシ（アルキ
ル）エステル類；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マ
レイン酸−フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸の如き
不飽和上ノーもしくはジカルがン酸をはじめ、これらの
ジカル？ン酸とｍ個アルコールとのモノエステル類など
のα、β−エチレン性不飽和カル♂ン酸類；Ｎ−メチロ
ール化アクリルアマイドの如きメチロール基含有化合物
類：酢酸ビニル、安息香酸ヒニル、「□ベオハ」（オラ
ンダ国シェル社製品）の如キヒニルエステル類；「ビス
コート８Ｆ、８ＦＭ、３Ｆもしくは３ＦＭ　Ｊ　［：大
阪有機化学■製の含）っ素糸アクリルモノマー］、ノ＋
−フルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シー
パーフルオロシクロへキシルフマレート’Ｊ　７’ｃ　
Ｉｄ　Ｎ　−ｉｍｏ　−プロピル−パーフルオロオクタ
ンスルホンアミドエチル（メタ）アクリレートの如き（
）ｆ−）フルオロアルキル基含有のビニルエステル類、
ビニルエーテル類ないしは（メタ）アクリレート類など
の含ふっ素化合物；　ｒ　ＫＢＭ−５０３Ｊ　Ｉ：信越
シリコーン■製品〕の如きシリコン蟇含有化合物；（メ
タ）アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、
ふっ化♂ニル、ふっ化ビニリデンの如きオレフィン類；
グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジ
ル（メタ）アクリレート、（メタ）アリルグリシジルエ
ーテルの如き工Ｉキシ基含有化合物；あるいはジメチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、
ジアセトン（メタ）アクリルアミドもしくはＮ−メチロ
ールアクリルアミドのブチルエーテル化物の如き含窒素
化合物などが利用できる。

ソシて、これらのビニルモノマーを、トルエン、キシレ
ンの如き芳香族系、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソル
ブアセテートの如きエステル系、メＩＩ／−ル、エタノ
ール、ブタノールの如キアルコール系、メチルエチルケ
トン、メチルイソプルケトンの如きケトン系、さらには
ヘキサン、シクロヘキサン、石油ナフサ、ミネラルスピ
リットの如き（環状）脂肪族系などの各種有機溶剤と共
に。

アゾビスイソゾチロニトリル、ペンシイ／Ｌ／パーオキ
シド、【・ｒｔ−プチルノ４−ベンゾニー）　、ｔａｒ
ｔ　−プチルパーオクテート、ジーｊｓｒｔ−ブチルパ
ーオキシドの如きラジカル重合開始剤の存在下に（共）
重合せしめて、ビニル系オリゴマーを含むビニル系重合
体を得る。

当該ビニル系オリゴマーの調製は、たとえば。

ラジカル重合開始剤の使用量を増大させて高温で行なう
か、α−メチルスチレン・ダイマーやエチルメルカグタ
ンの如き各種連鎖移動剤をラジカル重合開始剤と併用し
て行なうか、あるいは高温加圧重合法によシ行なえばよ
く、かかる方法によれば容易に調製することができる。

本発明においては、これらのビニル系オリゴマ−を含む
ビニル系重合体として、まずビニル系オリゴマーの分子
量の範囲は３，０００以下、好ましくは１，０００〜３
，０００なる範囲が適当であるし、他方、ビニル系重合
体は１０，０００，０００以下が適当であるが、本発明
において「分子量が３，０００以下なるビニル系重合体
を３０重量％以上含むビニル系重合体」という場合、こ
れらオリゴマ一部分とさらに高分子量の重合体部分とを
明確に区別してそれぞれを相称しているものでは決して
なく、ただオリがマ一部分の分子量範囲と重合体部分の
分子量最高限度が与えられているにすぎないから、連続
した分子量をもった一連のビニル系重合体の中で、特に
オリシマ一部分が３０重量−以上含まれている種々の重
合体混合物群を総称しているものであると理解されたい
。

したがって、ビニル系オリゴマーが１００重量％である
場合、すなわちビニル系重合体の全部が前述した範囲の
分子量（３，０００以下、好ましくは１，０００〜３，
０００）をもった、オリがマ一部分のみの場合も勿論、
本発明で言う１ビニル系重合体”に包含される。

そのために１本発明においては、ビニル系オリゴマーを
３０重量−以上含むビニル系重合体を調製するには、ま
ず常法により得られたビニル系重合体（一部、オリゴマ
一部分も含まれているものでもよい。）にビニル系オリ
ゴマーをブレンドせしめる方法を採ってもよいし、ある
いは後掲する実施例に示される如き反応の制御によシワ
ンパッチで行なうという方法を採ってもよく、このよう
にして結果として、目的とする分子量が３，０００以下
なるビニル系オリゴマーを３０重量％含むビニル系重合
体が得られる。そのさいには、特にブレンドによる場合
には、オリゴマ一部分と重合体部分とのそれぞれのビニ
ル系重合体の相溶性を確認した上で行なうことは言うま
でもない。

次に、ビニル系オリゴマーにしても、ビニル系重合体に
しても、ヒドロキシル基を有するものである場合には、
耐水性の向上のためにインシアネート系硬化剤を配合せ
しめることができる。

かかるイソシアネート系硬化剤として代表的なものを挙
げれば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン
ジイソシアネート、キシリレンジインシアネートの如き
芳香族系ジイソシアネート；テトラメチレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチル
ヘキサンジイソシアネートの如き脂肪族系ジイソシアネ
ート；イソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキ
サン−２，４−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサ
ン−２，６−ジイソシアネート、　４．４′−メチレン
ビス（シクロヘキシルイソシアネー）　）、’　Ｌ３　
”ジ（イソシアネートメチル）シクロヘキサンの如き脂
環式ジイソシアネート、あるいはこれら各ジイソシアネ
ートとエチレングリコール、プロピレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパンの如キ各種の多価アルコール類とか、
イソシアネ−ト基と反応しうる各種の官能基を有する低
分子量のＩリエステル系樹脂（油変性タイプのものをも
含も）とか、アクリル共重合体くスチレンを共重合成分
として含んでいてもよい。）とか、さらには水などとの
付加物でアシ、ビウレット体であシ、または上掲した如
き各ジイソシアネート同志の（拗重合体（オリゴマーを
も含む。）などである。

かくして得られる塗料組成物をそのまま、あるいは、か
かる組成物を通常の方法により塗料化させたものを、ス
プレー、刷毛、ローラーなどＫよす被塗物に塗布せしめ
た場合には、３，０００以下なる分子量のものを１０重
量％程度しか含まない市販の１アクリル系プライマー”
の場合と比較して、被塗物に対する浸透性が著しく改善
される。

ここにおいて、被塗物として代表的なものを挙げれば、
コンクリート、モルタル、ＡＬＣ１珪酸カルシウム板ま
たはスレート板の如き無機質基材などである。

また、ビニル系オリゴマーを３０重量−以上含むビニル
系重合体を必須の成分とする本発明組成物の使用によれ
ば、かかるオリゴマ一部分の効果として５本発明組成物
が粘着質となる処から、一般に土木建築用“中塗り”と
して用いられているエポキシ樹脂−ポリアミン系塗料や
りシンまたは（ｌＯ） マスチックなどのエマルション塗料との層間付着をはじ
め、さらには一般に土木建築用トップコートとして用い
られているアクリルラッカー塗料またはアクリルウレタ
ン塗料との層間付着も−ｊ話と改善され、とくに経時付
着（二次付着性）が市販アクリル系プライマーに比較し
て良好となるものである。

このような特性を有する本発明組成物は、土木建築用な
いしは建材用のプライマーとしてのみならず、プライマ
ー兼トップコート表るワンコート・システム用としても
有用である。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例および比較例により一層具体的に
説明するが、以下において部およびチは特に断）のない
限シ、すべて重量基準であるものとする。

実施例１ 窒素で器内の空気が置換された反応器中に、５００部の
キシレンを仕込んで１３０℃に昇温したのち、２１０部
のスチレン、９０部のｎ−ブチルアクリレート、３０部
のアゾビスイソブチロニトリルおよび２００部のキシレ
ンからなる混合物を３時間に亘って滴下し、同温度にさ
らに６時間保持せしめて、不揮発分（ＮＹ）が３０．０
％で、２５℃におけるガードナー粘度（以下、粘度と略
記する。）がＡ３で、かつ数平均分子量（１−）が１，
５００であって５分子量が３，０００以下なるオリゴマ
ーを７０％含むビニル系重合体の溶液を得た。以下、こ
れを重合体（Ｖ−１）と略記する。

実施例２ 窒素置換された反応器に４００部のキんを仕込んで９０
℃に昇温し、２００部のスチレン、２００部のｎ−ブチ
ルメタクリレート、９９部の２−エチルへキシルアクリ
レート、１部のメタクリル酸、０．６部のアゾビスイソ
ブチロニトリルおよび１００部のキシレンからなる混合
物を３時間に亘って滴下し、同温度にさらに６時間保持
せしめた処、Ｗが５０．０チで、粘度がＹで、かつ％、
−ｄ１２０．０００であって、分子量が３，０００以下
なるオリゴマーを１０１含むビニル系重合体の溶液が得
られた。以下、これを重合体（Ｖ−２’）と略記する。

次いで、この重合体（Ｖ−２’）の１２０部と実施例１
で得られた重合体（Ｖ−１）の１３３部とを混合せしめ
て（固形分重量比で６対４）、分子量が３，０００以下
なるオリゴマーを３４チ含むビニル系重合体の溶液を得
た。以下、これを重合体（Ｖ−３）と略記する。

実施例３ 実施例２で得られた重合体（Ｖ−３）の１００部に、「
タイ（−りＲ−８２０Ｊ　（石原産業■製のルチル型酸
化チタン〕の２７．８部を配合し、次いでサンドミルで
練肉せしめてＰｗＣが４０チなる白エナメルを得た。

実施例４ 窒素置換された反応器に２００部のキシレンを仕込んで
１３０℃に昇温し、７０部のスチレン、３０部のｎ−ブ
チルアクリレート、１０部のアゾビスイソブチロニトリ
ルおよび１００部のキシレンからなる混合物を３時間に
亘って滴下し、同温度にさらに６時間保持した時点でＮ
Ｙが２５．０％に達したことを確認してから、２８０部
のスチレン。

１２０部のｎ−ブチルアクリレート、０．５部のアゾビ
スイソブチロニトリルおよび１００部のキシレンからな
る混合物を３時間かけて滴下し、同温度にさらに６時間
保持せしめて、ＮＹが５０．０％で、粘度がＭで、かつ
礼が１０，０００であって、分子量が３，０００以下な
るオリゴマーを３５１含むビニル系重合体の溶液を得た
。以下、これを重合体（Ｖ−４）と略記する。

実施例５ 窒素置換された反応器に、５００部の酢酸ブチルを仕込
んで１３０℃に昇温し、１２０部のメチルメタクリレー
ト、１２０部のｎ−ブチルアクリレート、６０部の２−
ヒドロキシエチルアクリレート、３０部のｔｅｘｔ−ブ
チルノ母−オクテートおよび２００部の酢酸ブチルから
なる混合物を３時間に亘って滴下し、同温度にさらに６
時間保持せしめて、　ＮＹがａｏ、ｏｌで、粘度がＡ２
で、かつ民が１．６００であって５分子量が３，０００
以下なるオリゴマーを７０％含むビニル系重合体の溶液
を得た。以下、これを重合体（Ｖ−５）と略記する。

次いで、この重合体（Ｖ−５）に「パーノックＤＮ−９
５０Ｊ　［大日本インキ化学工業■製のポリイソシアネ
ート〕を尚量配合せしめてアクリルウレタン塗料を得た
。以下、これを塗料（Ｃ−１）と略記する。

実施例６ 窒素置換された反応器に、４００部のキシ【・・ンを仕
込んで９０℃に昇温し、２００部のメチルメタクリレ−
）、２００部のｎ−ブチルアクリレート％ｉｏｏ部の２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、０．６部のアゾビ
スインブチロニトリルおよび１００部の酢酸ブチルから
なる混合物を３時間に亘って滴下し、同温度に６時間保
持した処、ＮＶが５０．０チで、粘度が２１で、かつ尻
が２２，０００であって、分子量が３，０００以下なる
オリゴマーを７チ含むビニル系重合体の溶液が得られた
。以下、これを重合体（Ｖ−６’）と略記する。

次いで、この重合体（Ｖ−６’）の１００部に、実施例
５で得られた重合体（Ｖ−５）の１３３部を混合せしめ
て（固形分重址比で６対４）１分子゛址が３．（ＸＩ）
以下なるオリゴマーを３０チ含むビニル系重合体の溶液
を得た。以下、これを重合体（Ｖ−６）と略記する。

しかるのち、この重合体（Ｖ−６）に［パーノックＤＮ
−９５０Ｊを当量配合せしめて、アクリルウレタン塗料
を得た。以下、これを塗料（Ｃ−２）と略記する。

比較例１ 実施例２で得られた重合体（Ｖ−２’）をそのままの形
で、対照用の塗料用組成物とした。

比較例２ 分子量が３，０００以下なるオリゴマーを５チ含む市販
の酢酸ビニル−アクリル系ゾライマーをその筺まの形で
、対照用の塗料用樹脂組成物とした。

以下、これをゾライマー（ｐ　−１’　）と略記する。

比較例３ 実施例６で得られた重合体（Ｖ−６’）に「パーノック
ＤＮ−９５０Ｊを当量配合せしめて、対照用の塗料用組
成物を得た。以下、これを塗料（Ｃ−３’）と略記する
。

実施例１〜６および比較例１〜３で得られたそれぞれの
塗料用組成物を、ウレタン用シンナーでスプレー粘度に
希釈し、７０Ｘ７０Ｘ２０＋ｍなる市販のモルタル板上
に膜厚が１５〜２０μｍになるように各別にスプレー塗
装せしめた。

乾燥後、この市販モルタル板への各塗料組成物の浸透深
度を測定して、これを各組成物の浸透性のデータとする
一方１以上のようにして得られた。

各塗料用組成物が塗装され、乾燥されたそれぞれのモル
タル板上に、さらに市販のりシン塗料または市販のアク
リルウレタン塗料を各別に塗装せしめて、これを各組成
物への初期リシン付着性および初期アクリルウレタン付
着性のデーターとした。

また、かくして市販のりシン塗料またはアクリルウレタ
ン塗料の塗装されたそれぞれのモルタル板をサンシャイ
ンウェザロメーターに１，０００時間かけて促進耐候試
験を行なったのちのりシン付着性およびアクリルウレタ
ン付着性を調べて、これを各塗料組成物への経時付着性
のデータとした。

それらの結果は壕とめて第１表に示す。

〔発明の効果〕

第１表の結果からも明らかなように、本発明組成物を用
いることにより基材への浸透性が大幅に改善される結果
、中塗υ塗料との層間付着、加えてトッゾコートとの層
間付着も良好となり、とりわけ経時付着が改善されるこ
とが知れる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 分子量が３，０００以下なるビニル系重合体を３０重量
   ％以上含むビニル系重合体を必須の成分とし、必要に応
   じてイソシアネート系硬化剤をも含んで成る、土木建築
   用ないしは建材用プライマー組成物。