JPS61292154A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPS61292154A
JPS61292154A JP13299785A JP13299785A JPS61292154A JP S61292154 A JPS61292154 A JP S61292154A JP 13299785 A JP13299785 A JP 13299785A JP 13299785 A JP13299785 A JP 13299785A JP S61292154 A JPS61292154 A JP S61292154A
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JP13299785A
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Kiyoshi Sakai
酒井 清志
Naoto Fujimura
直人 藤村
Akio Maruyama
晶夫 丸山
Koji Goto
浩二 後藤
Masami Okunuki
奥貫 正美
Junichi Kishi
淳一 岸
Teigo Sakakibara
悌互 榊原
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Canon Inc
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Canon Inc
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    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0609Acyclic or carbocyclic compounds containing oxygen
    • GPHYSICS
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、有機光導電体に関し、特に電荷発生層と電荷
輸送層を有した電子写真感光体に関するものである。
[従来の技術] これまでセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機
光導電体を感光成分として利用した電子写真感光体は公
知である。一方、特定の有機化合物が光導電性を示すこ
とが発見されてから、数多くの有機光導電体が開発され
てきた。例えば、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリ
ビニルアントラセン等の有機光導電性ポリマー、カルバ
ゾール、アントラセン、ピラゾリン類、オキサジアゾー
ル類、ヒドラゾン類、ボリアリールアルカン類等の低分
子の有機光導電体やフタロシアニン顔料、アゾ顔料、シ
アニン顔料、多環キノン顔料、ペリレン系顔料、インジ
ゴ染料、チオインジゴ染料あるいはスクエアリック酸メ
チン染料等の有機顔料や染料が知られている。 特に5
、光導電性を有する有機顔料や染料は、無機材、料に比
べて合成が容易で、しかも適当な波長域に光導電−を示
す化合物を選択できるバリエーションが拡大されたこと
などから、数多くの光導電性有機顔料や染料が提案され
ている。
例えば米国特許第4123270号、同第424761
4号、同第4251613号、同第425161’ 4
号、同第4256821号、同第4260672号、同
第4268596号、同第4278747号、同第42
93628号明細書等に開示されたように電荷発生層と
電荷輸送層に機能分離した感光層における電荷発生物質
として光導電性を示すジスアゾ顔料を用いた電子写真感
光体等が知られている。
このような有機光導電体を用いた電子写真感光体はバイ
ンダーを適当に選択することによって塗工で生産できる
ため、極め□て生産性が高く、安価な感光体を提供でき
、しかも有機顔料の選択によって感光波長域を自在にコ
ントロールできる利点を有している。
電荷輸送層と電荷発生材料を主成分とする電荷発生層を
積層することによって得られる積層型感光体は、他の単
層型感光体よりも感度や耐久テスト後の残留電位の上昇
などで有利であるが、未だ十分なレベルとはいえなかっ
た。
E発明が解決しようとする問題点] 本発明の目的は、上記欠点を改良し高感度で耐久テスト
後も極めて残留電位の少ない積層型電子写真感光体を提
供することばある。
[問題点を解決するための手段、作用]本発明は、上記
の目的を導電性支持体上に電荷発生材料を主成分とする
電荷発生層と電荷輸送材料を主成分とする電荷輸送層の
二層を有する積層型電子写真感光体において、電荷発生
層に特定の多環キノン系顔料を用い、かつ電荷輸送層に
特定のヒドラゾン系化合物を用いることにより達成しよ
うとするものである。
本発明は、導電性支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層
を設けた積層型の電子写真感光体において、電荷発生層
が構造式(I)の多環午ノン系顔料を含む層から成り、 電荷輸送層が一般式(II)で表わされるヒドラゾン系
化合物 (式中、R3及びR2は置換若しくは非置換のアルキル
基、置換若しくは非置換のアリール基または窒素原子と
ともに5員環若しくは6員環を完成するに必要な原子群
を示し、R5及び町は置換若しくは非置換のアルキル基
、置換若しくは非置換のアリール基または窒素原子とと
もに5員環若しくは6員環を完成するに必要な原子群を
示し、R5及びR1は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ
基、置換若しくは非置換のアルキル基、アルコキシ基、
置換若しくは非置換の7リールオキシ基、置換若しくは
非置換のアシル基または置換若しくは非置換のアミノ基
を示し、Rは置換若しくは非置換のアリーレン基を示す
、)を含む層からなることを特徴とする電子写真感光体
から構成される。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明の積層型電子写真感光体において、電荷発生層は
、十分な吸光度を得るために、できる限り多くの電荷発
生材料を含有し、かつ発生した電荷キャリアを効率良く
電荷輸送層に注入するために、薄膜層、例えば104以
下、好ましくはo、oi〜IJLの膜厚を持つ薄膜層と
することが望ましい。このことは、入射光量の大部分が
電荷発生層で吸収されて多くの電荷キャリアを生成する
こと、さらに発生した電荷キャリアを再結合や捕獲(ト
ラップ)により失活することなく電荷輸送層に注入する
必要があることに起因している。
本発明に用いられる電荷発生材料は、構造式で表わされ
る多環午ノン系顔料である。
電荷発生層は上記の顔料と必要に応じ電荷輸送材料を適
当なバインダーと共に(バインダーがなくても可)基体
の上に塗工することによって形成でき、また真空蒸着装
置により蒸着膜を形成することによって得ることができ
る。
電荷発生層を塗工によって形成する際に用い得るバイン
ダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択でき、またポリ
−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンや
ポリビニルピレン等の有機光導電性ポリマーから選択で
きる。好ましくは、ポリビニルブチラール、ボリアリレ
ート(ビスフェノールAとフタル酸の縮重合体等)、ポ
リカーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ
酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、ポリ
アミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、ウレ
タン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン等の絶縁性樹脂を挙げるこ
とができる。
電荷発生層中に含有する樹脂は、80重量%以下、好ま
しくは40重量%以下が適している。
これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なり、また下達の電荷輸送層や下引層を溶解しないもの
から選択することが好ましい。
具体的な有機溶剤としては、メタノール、エタノール、
インプロパツール等のアルコール類、アセトン、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、 N、
N−ジメチルホルムアミド、N。
N−ジメチルアセトアミド等のアミド類、ジメチルスル
ホキシド等のスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル等の
エーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類、
クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩
化炭素、トリクロルエチレン等の脂肪族ハロゲン化炭化
水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグロ
イン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン等の芳香
族類等を用いることができる。
塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法等
のコーティング法を用いて行なうことができる。
乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい。加熱乾燥は、30〜200℃の温度で5分〜
2時間の範囲の時間で静止または送風下で行なうことが
できる。
電荷輸送層は、上述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は電荷発生層の上に積層されていてもよく、また
その下に積層されていてもよい。
電荷輸送層における電荷キャリアを輸送する物質(以下
、単に電荷輸送物質という)は、上述の電荷発生層が感
応する電磁波の波長域に実質的に非感応性であることが
好ましい。ここでいう「電磁波」とは、γ線、X線、遠
赤外線等を包含する広義の「光線」の定義を包含する。
電荷輸送層の光感応性波長域が電荷発生層のそれと一致
またはオーバーラツプする時には、両者で発生した電荷
キャリアが相互に捕獲し合い、結果的には感度の低下の
原因となる。
本発明に用いられる電荷輸送物質は、一般式(II )
で表わされるヒドラゾン系化合物である。
式中、R1及びR2は置換若しくは非置換のアルキル基
、置換若しくは非置換のアリール基または窄素原子とと
もに5員環若しくは6員環を完成するに必要な原子群を
示し、R3及びR4は置換若しくは非置換のアルキル基
、置換若しくは非置換の7リール基または窄素原子とと
もに5員環若しくは6員環を完成するに必要な原子群を
示し、町及びRtは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基
、置換若しくは非置換のアルキル基、アルコキシ基、置
換若しくは非置換のアリールオキシ基、置換若しくは非
置換のアシル基または置換若しくは非置換のアミノ基を
示し、Rは置換若しくは非置換のアリーレン基を示す。
このヒドラゾン系化合物は、電荷輸送物質として上記の
如き条件を備えるものであり、特に感度、耐火性の点に
おいて優れた性質を有している。
本発明に用いられるヒドラゾン系化合物について代表的
な化合物を次に例示する。
また、本発明においては、電荷輸送層で用いる上記ヒド
ラゾン系化合物等を電荷発生層に添加することができ、
その増感効果は一層顕著なものとなる。
電荷発生層に電荷輸送材料を添加する場合、ヒドラゾン
系化合物は、電荷発生材料の10倍(重量比)以下、好
ましくは0.01−1倍(重量比)が、高感度低残留電
位、繰り返し安定性の点から適当である。
ヒドラゾン系化合物を含む電荷輸送層を形成するには、
適当なバインダーを選択することによって被膜形成がで
きる。バインダーとして使用できる樹脂は、例えば、ア
クリル樹脂、ボリアリレート、ポリエステル、ポリカー
ボネート、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン
コポリマー、アクリロニトリル−ブタジェンコポリマー
、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリ
スルホン、ポリアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴ
ム等の絶縁性樹脂、あるいはポリ−N−ビニルカルバゾ
ール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン等の
有機光導電性ポリマーを挙げることができる。
電荷輸送層は電荷キャリアを輸送できる限界があるので
、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一般的に
は5〜30JLであるが、好ましい範囲は8〜20Ii
、である。
塗工によって電荷輸送層を形成する際には、上述したよ
うな適当なコーティング法を用いることができる。
このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。導電
層を有する基体としては、基体自体が導電性をもつもの
、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、
ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン
、ニッケル、インジウム、金、白金等を用いることがで
き、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金等を真
空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラスチッ
ク(例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、ポ
リフッ化エチレン等)、導電性粒子、(例えばカーボン
ブラック、銀粒子等)を適当なバインダーとともにプラ
スチックの上に被覆した基体、導電性粒子をプラスチッ
クや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有するプラス
チック等を用いることができる。
導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。
下引層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセル
ロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリビニル
ブチラール、フェノール樹脂、ポリアミド(ナイロン6
、ナイロン66、ナイロン610、共重合ナイロン、ア
ルコキシメチル化ナイロン等)、ポリウレタン、ゼラチ
ン、酸化アルミニウム等によって形成できる。
下引層の膜厚は、0.1〜40ル、好ましくは0.1〜
3ルが適当である。
導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において電荷輸送層の電荷輸送物質が電
子輸送物質からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電
する必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生
層において生成した電子が電荷輸送層に注入され、その
後表面に達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ
未露光部との間に静電コントラストが生じる。
このようにし、てできた静電潜像を負荷電性のトナーで
現像すれば可視像が得られる。これを直接定着するか、
あるいはトナー像を紙やプラスチックフィルム等に転写
後、現像し定着することができる。また、感光体上の静
電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後視像し定着する方法
もとれる。現像剤の種類や現像方法、定着方法は公知の
ものや公知の方法のいずれを採用してもよく、特定のも
の、方法に限定されるものではない。
一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質からなる場合、電荷
輸送層表面を負に帯電する必要があり。
帯電後、露光すると露光部では電荷発生層において生成
した正孔が電荷輸送層に注入され、その後表面に達して
負電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ、未露光部との
間に静電コントラストが生じる。現像時には電子輸送物
質を用いた場合とは逆に正荷電性トナーを用いる必要が
ある。
本発明に係る電子写真感光体は紫外線、オゾン等による
劣化、オイル等による汚れ、金属等の切り粉による傷つ
き、現像部材、転写部材、クリーニング部材等の感光体
当接部材による感光体の傷つき、削れを防止する目的で
電荷発生層上に更に保護層を設けてもよい。この保護層
上に静電潜像を形成するためには、表面抵抗率が100
以上であることが望ましい、 本発明で用いる保護層は
ポリビニルブチラール、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ナイロン、ポリイ
ミド、ボリアリレート、ポリウレタン、スチレン−ブタ
ジェンコポリマー、スチレン−アクリル酸コポリマー、
スチレン−アクリロニトリルコポリマー等の樹脂を′適
当な有機溶剤によって溶解した液を感光層の上に塗布、
乾燥して形成できる。また、前記樹脂液に紫外線吸収剤
等の添加物を加えることができる。この際、保護層の膜
厚は、一般に0.05〜20弘、好ましくは0.2〜5
ILの範囲である。
以下、本発明を実施例に従って説明する。
実施例1 アルミニウムシリンダー上にカゼインのアンモニア水溶
液(カゼイン11.2g、28%アンモニアIg、水2
22 ml)を浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して
塗工量1.0g/閣の下引層を形成した。
次に、構造式(I)の電荷発生材料1重量部、ブチラー
ル樹脂(エスレックBM−2、積木化学■製)1重量部
とインプロピルアルコール30重量部をボールミル分散
機で4時間分散した。
この分散液を先に形成した下引層の上に浸漬コーティン
グ法で塗工し、乾燥して電荷発生層を形成した。膜厚は
0.31Lであった。
次に前述のヒドラゾン系化合物例(1)の化合物1重量
部、ポリスルホン(P l 700、ユニオンカーバイ
ド社製)1重量部とモノクロルベンゼン6重量部を混合
し、攪拌機で攪拌溶解した。
この液を電荷発生層の−Fに浸漬コーティング法で塗工
し、乾燥して電荷輸送層を形成した。
この膜厚は12.5川であった。
こうして作成した感光体に一5KVのコロナ放電を行っ
た。
この時の表面電位(初期電位Vo)を測定した。
さらに、この感光体を5秒間暗所で放置した後の表面電
位を測定した(暗減衰Vs)。
感度は、暗減衰した後の電位vsを1/2に減衰するに
必要な露光量(E 1/21ux、5ee)を測定する
ことによって評価した。
これらの結果は次のとおりであった。
V、ニー590V、V、: −580V。
E 1/2:5 .1 lux、sec実施例2〜5 実施例1で用いたヒドラゾン系化合物例(1)に代えて
ヒドラゾン系化合物例(2)〜(5)をそれぞれ用いた
他は、実施例1と全く同様の方法で感光体を作成し、こ
の感光体の特性を測定した。
これらの結果を次に示す。
1竃1似立璽1V −V V −V E 1/2 lu
x 5ec2    (2)    5130 580
  5.03    (3)    580 570 
 4.74    (4)    575 5[i5 
 4.95    (5)    800 51110
  5.8比較例1〜6 実施例1で用いたヒドラゾン系化合物に代えて下記の比
較電荷輸送物質(1)〜(6)を用い、その他は全く同
様の方法で比較例1〜6の感光体を作成し、その帯電特
性を測定した。
2Hs− 萱 帯電特性 1    (1)     800  570  7.
02   (2)     570  550  7.
33   (3)     580  555  7.
84   (4)     810  590  8.
45   (5)     5110  570  7
.86   (6)     585  580  7
.2実施例及び比較例の結果から明らかなように、本発
明の積層型感光体は、比較例1〜6の感光体に比べ、極
めて高感度の感光体が得られたことが判る。
さらに、実施例1〜5の感光体を複写機(キャノン株式
会社製、NP−1502)を用いて画像出しを2000
0回繰り返した。
その結果、いずれの感光体も20000回繰り返した後
にも良質な画像が得られ、本発明の感光体は、耐久性に
おいても極めて優れたものであることが判る。
[発明の効果] 以上から明らかな如く、本発明は電荷発生層に電荷発生
材料として特定の多環午ノン系顔料を用い、且つ、電荷
輸送層に特定のヒドラゾン系化合物を用いることにより
、従来のものに比べて極めて感度の高い積層型電子写真
感光体を提供することを可能とした。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)導電性支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層を設
    けた積層型の電子写真感光体において、電荷発生層が構
    造式( I )の多環キノン系顔料を含む層から成り、 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 電荷輸送層が一般式(II)で表わされるヒドラゾン系化
    合物 ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (式中、R_1及びR_2は置換若しくは非置換のアル
    キル基、置換若しくは非置換のアリール基または窒素原
    子とともに5員環若しくは6員環を完成するに必要な原
    子群を示し、R_3及びR_4は置換若しくは非置換の
    アルキル基、置換若しくは非置換のアリール基または窒
    素原子とともに5員環若しくは6員環を完成するに必要
    な原子群を示し、R_5及びR_6は水素原子、ハロゲ
    ン原子、ニトロ基、置換若しくは非置換のアルキル基、
    アルコキシ基、置換若しくは非置換のアリールオキシ基
    、置換若しくは非置換のアシル基または置換若しくは非
    置換のアミノ基を示し、Rは置換若しくは非置換のアリ
    ーレン基を示す、)を含む層からなることを特徴とする
    電子写真感光体。
  2. (2)電荷発生層に一般式(II)で表わされるヒドラゾ
    ン系化合物を含む特許請求の範囲第1項記載の電子写真
    感光体。
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