JPS6227746A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPS6227746A
JPS6227746A JP16692085A JP16692085A JPS6227746A JP S6227746 A JPS6227746 A JP S6227746A JP 16692085 A JP16692085 A JP 16692085A JP 16692085 A JP16692085 A JP 16692085A JP S6227746 A JPS6227746 A JP S6227746A
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JP16692085A
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Kiyoshi Sakai
酒井 清志
Naoto Fujimura
直人 藤村
Akio Maruyama
晶夫 丸山
Koji Goto
浩二 後藤
Masami Okunuki
奥貫 正美
Junichi Kishi
淳一 岸
Teigo Sakakibara
悌互 榊原
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Canon Inc
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    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0612Acyclic or carbocyclic compounds containing nitrogen
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、有機光導電体に関し、特に電荷輸送層と電荷
発生層を有した電子写真感光体に関するものである。
〔従来の技術〕
これまで、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無
機光導電体を感光成分として利用した電子写真感光体は
、公知である。
一方、特定の有機化合物が光導電性を示すことが発見さ
れてから、数多くの有機光導電体が開発されてきた0例
えば、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルアン
トラセンなどの有機光導電性ポリマー、カルバゾール、
アントラセン、ピラゾリン類、オキサジアゾール類、ヒ
ドラゾン類、ポリアリールアルカン類などの低分子の有
機光導電体ヤニy ’;’ e7 シアニン顔料、アゾ
顔料、シアニン染料、多環午ノン顔料、ペリレン系顔料
、インジゴ染料、チオインジゴ染料あるいはスクエアリ
ック酸メチン染料などの有機顔料や染料が知られている
。#に、光導電性を有する有機顔料や染料は、無機材料
に比べて合成が容易で、しかも適当な波長域に光導電性
を示す化合物を選択できるバリエーションが拡大された
ことなどから、数多くの光導電性有機顔料や染料が提案
されている。
例えば、米国特許   第4123270号、同第42
47614号、同第4251613号、同第42516
14号、同第4256821号、同第4260672号
、同第4268596号、同第4278747号、同第
4293628号明細書などに開示された様に電荷発生
層と電荷輸送層に機能分離した感光層における電荷発生
物質として光導電性を示すジスアゾ顔料を用いた電子写
真感光体などが知られている。
この様な有機光導電体を用いた電子写真感光体はバイン
ダーを適当に選択することによって塗工で生産できるた
め、極めて生産性が高く、安価な感光体を提供でき、し
かも有機顔料の選択によって感光波長域を自在にコント
ロールできる利点を有している。
電荷輸送層と電荷発生材料を主成分とする電、荷発生層
を81層することによって得られる積層型感光体は、他
の単層型感光体よりも感度や耐久テスト後の残留電位の
上昇などで有利であるが、未だ十分なレベルとはいえな
かった。
〔発明が解決しようとする問題点〕
本発明の目的は、上記欠点を改良し高感度で耐久テスト
後も極めて残留電位の少ない積層型電子写真感光体を提
供することにある。
本発明は、上記目的を導電性支持体上に電荷発生材料を
主成分とする電荷発生層と電荷輸送材料を主成分とする
電荷輸送層の二層を有する積層型電子写真感光体におい
て、電荷発生層に特定の多環羊ノン系顔料を用い、且つ
電荷輸送層に特定のヒドラゾン系化合物を持いることに
より達成しようとするものである・ 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は、導電性支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層
を設けた積層型の電子写真感光体において、電荷発生層
が式(I) で表わされる多環キノン系顔料を含む層から成り、電荷
輸送層が一般式(II) (式中、R1およびR2は置換若しくは非置換のアルキ
ル基、置換若しくは非置換の7リール基または窒素原子
と共に5員環若しくは6員環を形成する原子群を示し、
R3およびR4は置換若しくは非置換のアルキル基、こ
換若しくは非置換の7リール基または窒素原子と共に5
員環若しくは6員環を形成する原子群を示し、R5およ
びR6は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、置換若し
くは非置換のアルキル基、アルコキシ基、置換若しくは
非置換のアリールオキシ基、置換若しくは非置換のアシ
ル基または置換若しくは非置換のアミン基を示し、Rは
二価の有機残基を示す。)で表わされるヒドラゾン系化
合物を含む層からなることを特徴とする電子写真感光体
である。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明の積層型電子写真感光体において、電荷発生層は
、f−分な吸光度を得るために、できる限り多くの電荷
発生材料を含有し、かつ発生した電荷キャリアを効率良
く電荷輸送層に注入するために、Q膜層、例えばlOミ
クロン以丁好ましくは0.01ミクロン〜1ミクロンの
膜厚をもつ薄膜層とすることが望ましい、このことは、
入射光量の大部分が電荷発生層で吸収されて、多くの電
荷キャリアを生成すること、さらに発生した電荷キャリ
アを再結合や捕獲(トラップ)により失活することなく
電荷輸送層に注入する必要があることに起因している。
本発明に用いられる電荷発生材料は式(I)で表わされ
る多環キノン系顔ネ4である。
電荷発生層はJ:、述の顔料と必要に応じ電荷輸送材料
を適当なバインダーと共に(バインダーがなくても可)
基体の上に塗工することによって形成でき、また真空蒸
27装置により蒸着膜を形成することによって得ること
ができる。
電荷発生層を塗工によって形成する際に用いうるバイン
ダーとしては広範な絶縁製樹脂から選択でき、またポリ
−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンや
ポリビニルピレン等の有機光導電性ポリマーから選択で
きる。好ましくは、ポリビニルブチラール、ボリアリレ
ート(ビスフェノールAとフタル酸の縮重合体等)、ポ
リカーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ
酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、
ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、
ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン等の絶縁性樹脂を挙げ
ることができる。電荷発生層中に含有する樹脂は、80
重量%以下、好ましくは4Ofi量%以下が適している
これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なり、また下述の電荷発生層や下引層を溶解しないもの
から選択することが好ましい。
具体的な有機溶剤としては、メタノール、エタノール、
インプロパツール等のアルコール類、アセトン、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、N、N
−ジメチルホルムアミド、N、N−ジメチルアセトアミ
ド等のアミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキ
シド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレング
リコールモノメチルエーテル等のエーテル類、酢酸メチ
ル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホルム。
塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリク
ロルエチレン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類あるいは
ベンゼン、トルエン、キシレン、リフロイン、モノクロ
ルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族類等を用い
ることができる。
塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーバーコーティング法、ブレードコーチインク法
、ローラーコーチインク法、カーテンコーティング法等
のコーティング法を用いて行なうことできる。乾燥は、
室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好ましい
、加熱乾燥は、30℃〜200℃で5分〜2時間の範囲
の時間で静上または送風下で行なうこζができる。
電荷輸送層は、と述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機悌を有している。この際、この電荷
輸送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよく、ま
たその下に積層されていてもよい。
電荷輸送層における電荷キャリアを輸送する物質(以五
、単に電荷輸送物質という)は、上述の電荷発生層が感
応する電磁波の波長域に実質的に非感応性であることが
好ましい、ここで言う「電磁波」とは、γ線、X線、遠
赤外線などを包含する広義の「光線」の定義を包含する
。電荷輸送層の光感応性波長域が電荷発生層のそれと一
致またはオーバーラツプする時には、両者で発生した電
荷キャリヤが相互に捕獲し合い、結果的には感度の低下
の原因となる。
本発明に用いられる電荷輸送物質は、一般式(II)で
表わされるヒドラゾン系化合物である。
(式中、R1およびR2は置換若しくは非置換のアルキ
ル基、置換若しくは非置換の7リール基または窒素原子
と共に51A環若しくは6員環を形成する原子群を示し
、R3およびR4は置換若しくは非置換のアルキル基、
置換若しくは非置換の7リール基または窒素原子と共に
5員環若しくは6員環を形成する原子群を示し、R5お
よびR6は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、置換若
しくは非置換のアルキル基、アルコキシ基1M換若しく
は非置換のアリールオキシ基、N#!若しくは非置換の
アシル基または置換若しくは非置換の7ミノ基を示し、
Rは二価の有機残基を示す、) このヒドラゾン系化合
物は、電荷輸送物質として上記の如き条件を備えるもの
であり、特に感度、耐久性の点において優れた性質を有
している。
本発明に用いられるー・般式(n)で表わされるヒドラ
ゾン化合物について代表的な化合物を表1に例示する。
表   1a 表   ib また、本発明においては電荷輸送層で用いる上記ヒドラ
ゾン化合物等を電荷発生層に添加することが出来、その
増感効果は一層顕著なものとなる。
電荷発生層に電荷輸送材料を添加する場合、ヒドラゾン
化合物は電荷発生材料の10倍(重量比)以下、好まし
くは0.01〜1倍(重量比)が高感度、低残留電位、
繰返し安定性の点から適当である。
ヒドラゾン化合物を含む電荷輸送層を形成するには、適
当なバインダーを選択することによって被膜形成ができ
る。バインダーとして使用できる樹脂は1例えばアクリ
ル樹脂、ポリアクリレート。
ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレン、アク
リロニトリル−スチレンコポリマー、アクリロニトリル
−ブタジェンコポリマー、ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルホルマール、ポリスルホン、ポリアクリルアミド
、ポリアミド、kM素化ゴム等の絶縁性樹脂、あるいは
ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセ
ン、ポリビニルピレン等の有機光導電性ポリマーを挙げ
ることができる。
電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以りに膜厚を厚くすることかでさない、一般的
には、5ミクロン〜30ミクロンであるが、好ましい範
囲は8ミクロン〜20ミクロンである。塗工によって電
荷輸送層を形成する際には、上述した様な適当なコーテ
ィング法を用いることができる。
この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感
光層は、導電層を有する基体すなわち導電性支持体の上
に設けられる。導電層を有する基体としては、基体自体
が導電性をもつもの、例えばアルミニウム、アルミニウ
ム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデ
ン、クロム。
チタン、ニッケル、インジウム、金や白金等を用いるこ
とができ、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、
酸化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金
等を真空蒸着法によって被膜形成した層を有するプラス
チック(例えば、カーボンブラック、銀粒子等)を適当
なバインダーとともにプラスチックの1に被覆した基体
、導電性粒子をプラスチックや紙に含浸した基体や導電
性ポリマーを有するプラスチック等を用いることができ
る。
導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機1mを
もつ下引層を設けることもできる。下引層は、カゼイン
、ポリビニルアルコール、ニトロセルロール、エチレン
−アクリル酸コポリマー、ポリビニルブチラール、フェ
ノール樹脂、ポリアミド(ナイロン6、ナイロン66、
ナイロン61O1共重合ナイロン、アルコキシメチル化
ナイロン等)、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アルミニ
ウムなどによって形成できる。
下引層の膜厚は、0.1ミクロン〜40ミクロン、好ま
しくは、0.1ミクロン〜3ミクロンが適当である。
導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において電荷輸送層の電荷輸送物質が電
子輸送物質からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電
する必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生
層において生成・した電子が電荷輸送層に注入され、そ
のあと表面に達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が
、生じ未露光部との間に静電コントラストが生じる。こ
の様にしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで現像す
れば可視像が得られる。これを直接定着するか、あるい
はトナー像を紙やプラスチックフィルム等に転写後、現
像し定着することができる。
また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後
視像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用
しても良く、特定のものに限定されるものではない。
−・方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場合、電
荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露光
すると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電
荷輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷を中和
し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コント
ラストが生じる。
現像時には電子輸送物質を用いた場合とは逆に正電荷性
トナーを用いる必要がある。
本発明にかかる電子写真感光体は紫外線、オゾン等によ
る劣化、オイル等による汚れ、金属等の!、’Jり粉に
よる傷つき、現像部材、転写部材、クリーニング部材等
の感光体当接部材による感光体の傷つき、削れを防止す
る目的で電荷発生層または電荷輸送層]−に更に保護層
を設けても良い、この保護層りに静’、ttWr像を形
成するためには、表面抵抗率がIQIIΩ以りであるこ
とが望ましい。
本発明で用いる保護層は、ポリビニルブチテール、ポリ
エステル、ポリカーボネート、アクリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、ナイロン、ポリイミド。
ボリアリレート、ポリウレタン、スチレンーブタジエン
コポリンマー、スチレン−アクリル酸コポリマー、スチ
レン−アクリロニトリルコポリマーなどの樹脂を通出な
有機溶剤によって溶解した液を感光層の上に塗布、乾燥
して形成できる。
また前記樹脂液に紫外線吸収剤等の添加物を加えること
ができる。この際、保護層の膜厚は、一般に0.05〜
20ミクロン、特に好ましくは0.2〜5ミクロンの範
囲である。
以下、本発明を実施例に従って説明する。
実施例1 アルミニウムシリング゛−上にカゼインのアンモニア水
溶液(カゼインlZ、2g、28%アンモニア水1g、
水222mJ1)をコーティング法テ塗工し、乾燥して
塗工量1.og7m′の下引層を形成した。
次に、式(I)で示される電荷発生材料 1重量部、ブ
チラール樹脂(エスレックBM−2:積水化学■製)1
重量部とイソプロピルアルコール30重量部をボールミ
ル分散機で4時間分散した。
この分散液を先に形成した下引層の上に浸漬コーティン
グ法で塗工し、乾燥して電荷発生層を形成した。この時
の膜厚は0.3jLであった0次に、表1の化合物No
(1)のヒドラゾン系化合物 1重量部、ポリスルホン
樹脂(P1700:ユニオンカーバイト社製)1重量部
とモノクロルベンゼン 6重量部を混合し、攪拌機で攪
拌溶解した。
この液を電荷発生層の上に浸漬コーティング法で塗工し
、乾燥して電荷輸送層を形成した。この時の膜厚は、1
2川であった。
こうして調製した感光体に一5KVのコロナ放電を行な
った。この時の表面電位を測定した(初期電位Vo)、
さらに、この感光体を5秒間暗所で放置した後の表面電
位を測定した(暗減衰v5)。感度は、暗減衰した後の
電位v5を1/2に減衰するに必要な露光隈(El/2
 交ux−see)を測定することによって評価した。
これらの結果は5次のとおりであった。
VO:  −585ボルト Vs  :  −570ボルト El/2  :   5.41uxesec実施例2〜
5 実施例1で用いた化合物No (1)の化合物に代えて
、表1に示す化合物をそれぞれ用いたほかは、実施例1
と全く同様の方法で感光体を調製し、この感光体の特性
を測定した。これらの結果を表2に示す。
表   2 実施例 化合物No  Vo(−V) Vs(−V) 
E l/2nu71−sec 2 2 5905805.7 3 3 5805656.0 4 4 5905806.6 5 5 6005906.3 比較例1〜6 実施例1で用いたヒドラゾン化合物に代えて表3に示す
電荷輸送物質を用いた他は、全く同様の方法で感光体を
作成した。その帯電特性を表4に示す。
表   3 比較例 比較電荷  比較電荷輸送材料構造式%式% 比較例 比較電荷  比較電荷輸送材料構造式輸送物質
問 表   4 比較例 比較電荷  Vo(−V) Vs(−V) E
 l/2、  輸送物質FJD         l 
ux m 5ec1 1 5805557.8 2 2 5705457.4 3 3 5705507.7 4 4 5905758.6 5 5 5905707.5 6 6 5805507.9 実施例および比較例の結果から明らかのように。
本発明の積層型感光体は比較例の感光体動、1〜(支)
、6に比べ、きわめて高感度の感光体が得られたことが
判る。さらに実施例1〜3の感光体を複写機(NP−1
50Z:キヤノン株式会社製)を用いて、画像出しを2
0000回繰返した。その結果、いずれの感光体も20
000回繰返した後にも良質な画像が(!)られた、こ
の結果本発明の感光体は耐久性においてもきわめて優れ
たものであることが判る。
〔発明の効果〕
以上から明らかな如く1本発明は電荷発生層に電荷発生
材料として特定の多環午ノン系顔料を用い、且つ電荷輸
送層に特定のヒドラゾン系化合物を用いることにより従
来のものに比べてきわめて感度の高い積層型電子写真感
光体を提供することを可能とした。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)導電性支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層を設
    けた積層型の写真感光体において、電荷発生層が式(
    I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) で表わされる多環キノン系顔料を含む層から成り、電荷
    輸送層が一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (式中、R_1およびR_2は置換若しくは非置換のア
    ルキル基、置換若しくは非置換のアリール基または窒素
    原子と共に5員環若しくは6員環を形成する原子群を示
    し、R_3およびR_4は置換若しくは非置換のアルキ
    ル基、置換若しくは非置換のアリール基または窒素原子
    と共に5員環若しくは6員環を形成する原子群を示し、
    R_5およびR_6は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ
    基、置換若しくは非置換のアルキル基、アルコキシ基、
    置換若しくは非置換のアリールオキシ基、置換若しくは
    非置換のアシル基または置換若しくは非置換のアミノ基
    を示し、Rは二価の有機残基を示す。)で表わさわされ
    るヒドラゾン系化合物を含む層からなることを特徴とす
    る電子写真感光体。
  2. (2)電荷発生層に一般式(II)で表わされるヒドラゾ
    ン系化合物を含む特許請求の範囲第1項記載の電子写真
    感光体。
JP16692085A 1985-07-30 1985-07-30 電子写真感光体 Pending JPS6227746A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6419172B1 (en) 1998-03-20 2002-07-16 Komatsu Ltd. Mobile crusher

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6419172B1 (en) 1998-03-20 2002-07-16 Komatsu Ltd. Mobile crusher

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