JPS61208054A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPS61208054A
JPS61208054A JP4758085A JP4758085A JPS61208054A JP S61208054 A JPS61208054 A JP S61208054A JP 4758085 A JP4758085 A JP 4758085A JP 4758085 A JP4758085 A JP 4758085A JP S61208054 A JPS61208054 A JP S61208054A
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JP4758085A
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Kiyoshi Sakai
酒井 清志
Naoto Fujimura
直人 藤村
Junichi Kishi
淳一 岸
Masataka Yamashita
眞孝 山下
Masami Okunuki
奥貫 正美
Noboru Kashimura
昇 樫村
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Original Assignee
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    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
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    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0612Acyclic or carbocyclic compounds containing nitrogen
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    • GPHYSICS
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、有機光導電体に関し、特に電荷輸送層と電荷
発生層を有した電子写真感光体に関するものである。
〔従来の技術〕
これまで、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無
機光導電体を感光成分として利用した電子写真感光体は
、公知である。
一方、特定の有機化合物が光導電性を示すことが発見さ
れてから、数多くの有機光導電体が開発されてきた。例
えば、ポリ−N−ビニルカルバゾール、?リピニルアン
トラセンなどの有機光導電性?リマー、カルバゾール、
アントラセン、ピラゾリン類、オキサゾアゾール類、ヒ
ドラゾン類、ポリアリールアルカン類などの低分子の有
機光導電体や7タロシアニン顔料、アゾ顔料、シアニン
染料、多環キノン顔料、ペリレン系顔料、インジゴ染料
、チオインジが染料あるいはスクエアリック酸メチン染
料などの有機顔料や染料が知られている。特に、光導電
性を有する有機顔料や染料は、無機材料に比べて合成が
容易で、しかも適当な波長域に光導電性を示す化合物を
選択できるパリエージ、ンが拡大されたことなどから、
数多くの光導電性有機顔料や染料が提案されている。
例えば、米国特許第4123270号、同第42476
14号、同第4251613号、同第4251614号
、同第4256821号、同第4260672号、同第
4268596号、同第4278747号、同第429
3628号明細書などに開示された様に電荷発生層と電
荷輸送層に機能分離した感光層における電荷発生物質と
して光導電性を示すジスアゾ顔料を用いた電子写真感光
体などが知られている。
この様な有機光導電体を用いた電子写真感光体はバイン
ダーを適当に選択することによって塗工で生産できるた
め、極めて生産性が高く、安価な感光体を提供でき、し
かも有機顔料の選択によって感光波長域を自在にコント
ロールできる利点を有している。
電荷輸送層と電荷発生材料を主成分とする電荷発生層を
積層することによって得られる積層型感光体は、他の単
層型感光体よυも感度や耐久テスト後の残留電位の上昇
などで有利であるが、未だ十分表レベルとはいえなかっ
た。
〔発明が解決しようとする問題点〕
本発明の目的は、上記欠点を改良し高感度で耐久テスト
後も極めて残留電位の少ない積層、型電子写真感光体を
提供することにある。
本発明は、上記目的を導電性支持体上に電荷発生材料を
主成分とする電荷発生層と電荷輸送材料を主成分とする
電荷輸送層の二層を有する積層型電子写真感光体におい
て、電荷発生層に特定の多環キノン系顔料を用い、且つ
電荷輸送層に壽定のヒドラゾン系化合物を持いることに
よシ達成しようとするものである。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明は、導電性支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層
を設けた積層型の電子写真感光体において、電荷発生層
が式(I) で表わされる多環午ノン系顔料を含む層から成シ、電荷
輸送層が一般式(II) (式中、RljおよびR2は水素原子、置換もしくは未
置換のアリール基または置換もしくは未置換の複素環基
を示す。R3およびR4は、置換もしくは未置換のアル
キル基、置換もしくは未置換のアラルキル基、置換もし
くは未置換のアリール基又は置換もしくは未置換の複素
環基を示す。R5は2価の有機残基を示す。) で表わされるヒドラゾン系化合物を含む層からなること
を特徴とする電子写真感光体である。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明の積層型電子写真感光体において、電荷発生層は
、十分な吸光度を得るために、できる限シ多くの電荷発
生材料を含有し、かつ発生した電荷キャリアを効率良く
電荷輸送層に注入するために、薄膜層、例えば10ミク
ロン以下好ましくは0.01ミクロン〜1ミクロンの膜
厚をもつ薄膜層とすることが望ましい。このことは、入
射光量の大部分が電荷発生層で吸収されて、多くの電荷
キャリアを生成すること、さらに発生した電荷キャリア
を再結合や捕獲(トラ、プ)によシ失活することなく電
荷輸送層に注入する必要があるととに起因している。
本発明に用いられる電荷発生材料は式(I)で表わされ
る多環キノン系顔料である。
電荷発生層は上述の顔料と必要に応じ電荷輸送材料を適
当なバインダーと共に(バインダーがなくても可)基体
の上に塗工することによって形成でき、また真空蒸着装
置によシ蒸着膜を形成することによって得るととができ
る。
電荷発生層を塗工によって形成する際に用いうるバイン
ダーとしては広範な絶縁製樹脂から選択でき、またポリ
−N−ビニルカル/9ゾール、ポリビニルアントラセン
やポリビニルピレン等の有機光導電性ポリマーから選択
できる。好ましくは、ポリビニルブチラール、ボリアリ
レート(ビスフェノールAとフタル酸の縮重合体等)、
ポリカーゴネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、チ
リ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂
、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂
、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ホリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン等の絶縁性樹脂を挙
げることができる0電荷発生層中に含有する樹脂は、8
0!量チ以下、好ましくは40重量−以下が適している
これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なシ、また上述の電荷発生層や下引層を溶解しないもの
から選択することが好ましい。
具体的な有機溶剤としては、メタノール、エタノール、
イソプロノfノール等のアルコール類、アセトン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、N、
N−ツメチルホルムアミド、NlN−ジメチルアセトア
ミド等のアミド類1.ジメチルスルホ午シトなどのスル
ホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレ
ングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類、酢酸
メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホルム、
塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリク
ロルエチレン等の脂肪族ハロダン化炭化水素類するいは
ベンゼン、トルエン、キシレン、リグロイン、モノクロ
ルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族類等を用い
ることができる。
塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーチインク法
、スピンナーコーティング法、ピードコーティング法、
マイヤーパーコーティング法、グレードコーティング法
、ローラーコーチインク法、カーテンコーティング法等
のコーティング法を用いて行なうことができる。乾燥は
、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好まし
い。加熱乾燥は、30℃〜200℃で5分〜2時間の範
囲の時間で静止または送風下で行なうことができる。
電荷輸送層は、上述の電荷発生層と電気的に接続されて
おシ、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよく、ま
たその下に積層されていてもよい。しかし、電荷輸送層
は、電荷発生層の上に積層されていることが、繰シ返し
耐久時における感光体表面の劣化が少々く、さらに電荷
輸送層中のバインダーを選択することによシ、よシ良好
な感光体表面を形成できるという点で望ましい。
電荷輸送層における電荷キャリアを輸送する物質(以下
、単に電荷輸送物質という)は、上述の電荷発生層が感
応する電磁波の波長域に実質的に非感応性であることが
好ましい。ここで言う「電磁波」とは、γ線、X線、遠
赤外線などを包含する広義の「光線」の定義を包含する
。電荷輸送層の光感応性波長域が電荷発生層のそれと一
致またはオーパーラ、fする時には、両者で発生した電
荷キャリヤが相互に捕獲し合い、結果的には感度の低下
の原因となる。
本発明に用いられる電荷輸送物質は、一般式(II)で
表わされるヒドラゾン系化合物である。
(式中、R4,およびR2は水素原子、置換もしくは未
置換のアリール基または置換もしくは未置換の複素環基
を示す。R5およびR4は、置換もしくは未置換のアル
キル基、置換もしくは未置換のアラルキル基、置換もし
くは未置換のアリール基又は置換もしくは未置換の複素
環基を示す。R5は2価の有機残基を示す。) とのヒドラゾン系化合物は、電荷輸送物質として上記の
如き条件を備えるものであシ、特に感度・耐久性の点に
おいて優れた性質を有している。
本発明に用いられる一般式(IOで表わされるヒドラジ
シン化合物について代表的な化合物を表1に例示する。
表  1 また、本発明においては、電荷輸送層で用いる上記ヒド
ラゾン化合物等を電荷発生層に添加することが出来、そ
の増感効果は一層顕著なものとなる。
電荷発生層に電荷輸送材料を添加する場合、ヒドラゾン
化合物は、電荷発生材料の10倍(重量比)以下、好ま
しくは0.01〜1倍(重量比)が高感度・低残留電位
・繰シ返し安定性の点から適当である。
ヒドラゾン化合物を含む電荷輸送層を形成するには、適
当なバインダーを選択することによって被膜形成ができ
る。バインダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリ
ル樹脂、ポリアクリレート、ぼりエステル、ポリカーゴ
ネート、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレンコ
ポリマー、アクリロニトリルーブタジエンコホリマー、
ホリヒニルブチラール、ポリビニルホルマール、?リス
ルホン、ポリアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴム
等の絶縁性樹脂、あるいはポリ−N−ビニルカルバソー
ル、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン等の有
機光導電性ポリマーを挙げることができる。
電荷輸送層は、電荷中ヤリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一般的
には、5ミクロン〜30ミクロンであるが、好ましい範
囲は8ミクロン〜20ミクロンである。塗工によって電
荷輸送層を形成する際には、上述した様な適当なコーテ
ィング法を用いることができる。
この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感
光層は、導電層を有する基体すなわち導電性支持体の上
に設けられる。導電層を有する基体としては、基体自体
が導電性をもつもの、例えばアルミニウム、アルミニウ
ム合金、銅、亜鉛、ステンレス、パナゾウム、モリブデ
ン、クロム、チタン、ニッケル、インジウム、金や白金
等を用いることができ、その他にアルミニウム、アルミ
ニウム合金、酸化インジウム、酸化錫、酸化インジウム
−酸化錫合金等を真空蒸着法によって被膜形成した層を
有するプラスチック(例えば、カー?ンブラック、銀粒
子等)を適当なノ4インタートともにグラスチックの上
に被覆した基体、導電性粒子をプラスチックや紙に含浸
した基体や導電性ポリマーを有するグラスチック等を用
いることができる。
導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。下引層は、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ニトロセルロール、エチレン−
アクリル酸コホリマー、ホリビニルグチラール、フェノ
ール樹脂、ポリアミド(ナイロン6、ナイロン66、ナ
イロン610、#重合ナイロン、アルコキンメチル化ナ
イロン等)、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウ
ムなどによって形成できる。
下引層の膜厚は、061ミクロン〜40ミクロン、好ま
しくは、0.1ミクロン〜3ミクロンが適当である。
導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において電荷輸送層の電荷輸送物質が電
子輸送物質からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電
する必要があシ、帯電後露光すると露光部では電荷発生
層において生成した電子が電荷輸送層に注入され、その
あと表面に達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生
じ未露光部との間に静電コントラストが生じる。この様
にしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで現像すれば
可視像が得られる。これを直接定着するか、あるいはト
ナー像を紙やプラスチ、クフィルム等に転写後、現像し
定着することができる。
また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後
視像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用
しても良く、特定のものに限定されるものではない。
一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場合、電荷
輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露光す
ると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電荷
輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷を中和し
、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コントラ
ストが生じる。
現像時には電子輸送物質を用いた場合とは逆に正電荷性
トナーを用いる必要がある。
本発明にかかる電子写真感光体は紫外線、オゾン等によ
る劣化、オイル等による汚れ、金属等の切シ粉による傷
つき、現像部材、転写部材、クリーニング部材等の感光
体当接部材による感光体の傷つき、削れを防止する目的
で電荷発生層または電荷輸送層上に更に保護層を設けて
も良い。この保護層上に静電潜像を形成するためには、
表面抵抗率が1011Ω以上であることが望ましい。
本発明で用いる゛保護層は、ポリビニルブチラール、ポ
リエステル、ポリカー〆ネート、アクリル樹脂、メタク
リル樹脂、ナイロン、ポリイミド、ボリアリレート、ポ
リウレタン、スチレンーグタゾエンコデリマースチレン
ーアクリル酸コホリマー、スチレン−アクリロニトリル
コポリマーなどの樹脂を適当な有機溶剤によって溶解し
た液を感光層の上に塗布、乾燥して形成できる。
また前記樹脂液に紫外線吸収剤等の添加物を加えること
ができる。この際、保護層の膜厚は、一般に0.05〜
20ミクロン、特に好ましくは0.2〜5ミクロンの範
囲である。
以下、本発明を実施例に従って説明する。
実施例1 アルミニウムシリンダー上にカゼインのアンモニア水溶
液(力ぜイン11.2g、28%アンモニア水11.水
22211()をコーティング法で塗工し、乾燥して塗
工it 1. O97m  の下引層を形成したO 次に、式(りで示される電荷発生材t1重量部、ブチラ
ール樹脂(エスレックBM−2:積水化学(株)製) 
1重量部とイソプロビルアルコール30重量部をざ−ル
ミル分散機で4時間分散した。この分散液を先に形成し
九下引層の上に浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して
電荷発生層を形成した。この時の膜厚は0.3μであっ
た0次に、表1の化合物A(1)であるP−ジエチルア
ミノベンズアルデヒド−N−7エニルーα−ナフチルヒ
ドラゾンlt量部、fリスルホン樹脂(P1700 :
ユニオンカーバイト社製)1重量部とモノクロルベンゼ
ン6重量部を混合し、攪拌機で攪拌溶解した。
この液を電荷発生層の上に浸漬コーティング法で塗工し
、乾燥して電荷輸送層を形成した。この時の膜厚は、1
2μであった。
こうして調製した感光体に−5kVのコロナ放電を行な
った。この時の表面電位を測定した(初期電位Vo )
。さらに、この感光体を5秒間暗所で放置した後の表面
電位を測定した(暗減衰Vs )。
感度は、暗減衰した後の電位V、を1/2に減衰するに
必要な露光量(E1721uxesse )を測定する
ことによって評価した。
これらの結果は、次のとおシであった。
Vo    :   570  ボルトVδ   : 
 −550ボルト E172  :    3.71uxsasc実施例2
〜10 実施例1で用いた化合物&(1)の化合物に代えて、表
1に示す化合物をそれぞれ用いたほかは、実施例1と全
く同様の方法で感光体を調製し、この感光体の特性を測
定した。これらの結果を衣2に示すO 表      2 実施例 化合物g  VO(−V)  V5 (−V)
 E、/21ux−sec2    2    575
   560    3.93    3    58
5   570    4.64    4    5
80   565    4.45    5    
575   560    3.86    6   
 580   565    3.97    7  
  570   558    3.58    8 
   570   550    4.19    9
    580   565    4.210   
10    570   550    3.8比較例
1〜6 実施例1で用いたビドラゾン化合物に代えて表3に示す
電荷輸送物質を用いた他は、全く同様の方法で感光体を
作成した。その帯電特性を表4に示す。
表      3 表      4 よ、タ、比較電荷 14/1送物質&  ” (−■)””  ”  ””
2”IX””1     1     550   5
00     5.42     2     530
    495     5.03     3   
  500   485     5.74     
4     560   515     7.15 
    5     580    560     
6.26     6     570   560 
    6.9実施例および比較例の結果から明らかの
よう罠、本発明の積層型感光体は比較例の感光体應1〜
黒6に比べ、きわめて高感度の感光体が得られたことが
判る。さらに実施例1〜3の感光体を複写機(NP−1
50Z:キヤノン株式会社製)を用いて、画像出しを2
0000回繰返した。その結果、いずれの感光体も20
000回繰返した後にも良質な画像が得られた。この結
果本発明の感光体は耐久性においてもきわめて優れたも
のであることが判る。
〔発明の効果〕
以上から明らかな如く、本発明は電荷発生層に電荷発生
材料として特定の多環キノン系顔料を用い、且つ電荷輸
送層に特定のヒドラゾン系化合物を用いることによシ従
来のものに比べてきわめて感度の高い積層型電子写真感
光体を提供することを可能とした。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)導電性支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層を設
    けた積層型の写真感光体において、電荷発生層が式(
    I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) で表わされる多環キノン系顔料を含む層から成り、電荷
    輸送層が一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (式中、R_1、およびR_2は水素原子、置換もしく
    は未置換のアリール基または置換もしくは未置換の複素
    環基を示す。R_3およびR_4は、置換もしくは未置
    換のアルキル基、置換もしくは未置換のアラルキル基、
    置換もしくは未置換のアリール基又は置換もしくは未置
    換の複素環基を示す。R_5は2価の有機残基を示す。 ) で表わされるヒドラゾン系化合物を含む層からなること
    を特徴とする電子写真感光体。
  2. (2)電荷発生層に一般式(II)で表わされるヒドラゾ
    ン系化合物を含む特許請求の範囲第1項記載の電子写真
    感光体。
JP4758085A 1985-03-12 1985-03-12 電子写真感光体 Pending JPS61208054A (ja)

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