JPS61290956A - 医療用粘着剤に用いられる樹脂およびそれを用いた医療用粘着シ−トもしくはテ−プ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、抗菌性医療用粘着剤に用いられるアクリル系
樹脂、および該樹脂を含有する粘着剤を用いた医療用粘
着シートもしくはテープに関する。

（従来の技術） 粘着剤に薬剤を含有した貼付剤、絆創膏などの医療用粘
着シートもしくはテープの該粘着剤としては、皮膚への
粘着性が比較的良好で耐老化性に優れ、含有する薬剤を
分離したり変質させず、皮膚を刺激しないなどの優れた
性質を備えているという理由から、従来から、アクリル
系粘着剤が最も多用されている。例えば、特公昭５２−
３１４０５号公報には、ステロイド系ホルモン剤が含有
される粘着剤の層を水蒸気不透過性のフィルムに設けた
貼付剤が開示されており、その粘着剤は、アクリル酸ア
ルキルエステルとアクリル酸との共重合体である。特開
昭５７−７７６１７号公報には狭心症治療用薬剤として
ニトログリセリンを含有する貼付剤が開示されており、
その粘着剤はメタクリル酸ドデシルエステル、　（メタ
）アクリル酸および酢酸ビニルからなる共重合体である
。また、特開昭５６−４５４１２号公報には薬剤の溶解
性の高い粘着剤を用いた薬剤含有貼付剤が開示されてい
る。その粘着剤は１分子内にエーテル結合を持つ（メタ
）アクリル酸エステル、アクリル酸および（メタ）アク
リル酸アルキルエステルの共重合体である。

このように、アクリル系粘着剤を用いた医療用シートも
しくはテープは１種々の用途に好適に用いられる。しか
し、従来の上記アクリル系粘着剤は本質的に親水性に乏
しい。言いかえれば、粘着剤が水分吸収能に乏しく２通
気性にも乏しいため。

このような粘着剤を用いたシートもしくはテープを長時
間皮膚に貼付すると蒸れが生じる。そのため、皮膚が薬
剤などによるわずかの刺激にも感作しやすい状態となり
、かぶれの原因となる。蒸れの生じた貼付部分に細菌類
、真菌類などの雑菌が異常繁殖を起こし、二次感作によ
るかぶれも生じやすい。蒸れによるかぶれを抑制するた
めに９例えば、特公昭３９−４７２８号公報には、多孔
性繊維質基材上に、アクリル酸アルキルエステル、アク
リル酸などを共重合成分とする粘着剤を連続気泡を有す
る層状に設けた医療用粘着シートが開示されている。こ
のような粘着シートは通気性に冨むため蒸れを生じない
。しかし、基材および粘着剤層が水、血液などの液体を
も透過するため、傷口などの患部を充分に保護すること
ができない。特公昭５５−１４１０８号公報には、水蒸
気透過性の高いフィルム（例えば、ポリウレタンフィル
ム）上に。

分子内に親水性基を有するポリビニルエチルエーテルま
たは分子内に親水性基を存するアクリレート共重合体か
らなる粘着剤層を設けた医療用粘着シートが開示されて
いる。このような粘着シートは通気性が比較的良好であ
りかつ基材が水などの液体を透過しにくいため、傷口の
保護状態が比較的良好である。しかし、粘着剤自体が殺
菌性を持たないため傷口への感染や、粘着剤層に繁殖し
た微生物による二次感染かぶれを防止することはできな
い。

このような粘着剤を用いたシートもしくはテープには、
アクリル系粘着剤が本質的に親水性に乏しくもしくは水
に不溶であることに起因する１次のような欠点もある： ■シートもしくはテープの濡れた（または、湿った）被
貼付面への貼付が困難である。例えば。

発汗している皮膚表面への付着性が悪い。貼付後も発汗
量が多い場合には剥離する。

■貼付シートもしくはテープの周囲から外部へはみ出し
た粘着剤や、シートもしくはテープの剥離後、皮膚表面
に残留した粘着剤を水で洗い落とすことができない。

■例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩
、塩酸塩などの形態を有する水溶性薬剤は９通常、水ま
たはアルコールのみに溶解する。

そのため、このような薬剤を粘着剤に溶解させることは
難しく、シたがって、これを包含する粘着シートもしく
はテープの調製は困難である。

このように親水性に乏しいことに起因する欠点に加えて
、アクリル系粘着剤は比較的粘着力が大きいため、皮膚
に貼付したシートもしくはテープを剥離するときに皮膚
に大きな機械的刺激が加わり、苦痛を与える欠点もある
。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、上記従来の欠点を解決するものであり、その
目的とするところは、抗菌性（殺菌性または静菌性）を
もった医療用粘着剤を形成しうるアクリル系樹脂を提供
することにある。本発明の他の目的は、上記樹脂を用い
た粘着剤の層を有し。

微生物の感染や微生物の繁殖による二次感作かぶれの生
じない医療用粘着シートもしくはテープを提供すること
にある。本発明の他の目的は１ｍ水性の医療用粘着剤を
形成しうるアクリル系樹脂を提供することにある。本発
明のさらに他の目的は。

上記親水性樹脂を用いた粘着剤の層が基材上に設けられ
、下記の優れた性質を有する医療用粘着シートもしくは
テープを提供することにある：■濡れた（湿った）皮膚
表面にも接着が可能で。

貼付時に発汗しても容易に剥離しないシートもしくはテ
ープ。

■粘着剤を水で膨潤もしくは溶解させることにより苦痛
を与えることなく容易に剥離可能であり。

貼付時に粘着剤がその周囲にはみ出したり剥離後に皮膚
表面に残留しても、これを容易に水洗除去できるシート
もしくはテープ。

■アクリル系粘着剤に溶解して含有させることのできな
かった水溶性薬剤２例えば、ナトリウム塩、カリウム塩
、アンモニウム塩、塩酸塩など塩の形態を有する薬剤を
、高濃度に溶解・含有させうる粘着剤を有するシートも
しくはテープ。

■粘着剤が吸水能力および／もしくは水蒸気透過性を有
するため貼付中に蒸れを生じに＜＜、シたがって、この
蒸れが原因となるかぶれの生じにくいシートもしくはテ
ープ。

本発明のさらに他の目的は、上記価れた性質に加えて、
アクリル系粘着剤が本来有する利点を備えた粘着剤用樹
脂およびこれを用いた粘着剤の層を表面に設けた医療用
粘着シートもしくはテープを提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の医療用粘着剤に用いられる樹脂は、第１共重合
成分と第２共重合成分とを含有する共重合体でなる樹脂
であって、（１）該第１共重合成分が。

（ａ）置換アンモニオ基を有する基が（メタ）アクリル
アミド基とアミド結合により結合した化学構造の（メタ
）アクリルアミド誘導体、および／もしくは（ｂ）置換
アンモニオ基を有する基が（メタ）アクリルオキシ基と
エステル結合により結合した化学構造の（メタ）アクリ
ル酸エステル誘導体であり；そして、（２）第２共重合
成分がグリコール類のモノ　（メタ）アクリル酸エステ
ルであり、そのことにより上記目的が達成される。さら
に１本発明の医療用粘着シートもしくはテープは、粘着
剤の層が基材の少なくとも片面に設けられた医療用粘着
シートもしくはテープであって、該粘着剤は第１共重合
成分と第２共重合成分とを含有する共重合体樹脂を主成
分とし、（ｌ）該第１共重合成分が。

（ａ）置換アンモニオ基を有する基が（メタ）アクリル
アミド基とアミド結合により結合した化学構造の（メタ
）アクリルアミド誘導体、および／もしくは（ｂ）置換
アンモニオ基を有する基が（メタ）アクリルオキシ基と
エステル結合により結合した化学構造の（メタ）アクリ
ル酸エステル誘導体であり；そして、（２）第２共重合
成分がグリコール類のモノ　（メタ）アクリル酸エステ
ルであり、そのことにより上記目的が達成される。

本発明の医療用粘着剤に用いられる樹脂は９次の構造式
を有する（メタ）アクリルアミド誘導体（１）および／
もしくは（メタ）アクリル酸エステル誘導体（ＩＩ）を
第１共重合成分として含有する共重合体である： Ｒ。

（ここで＋　Ｒ１はＨまたはＣＨ２；　ｐｇは炭素数１
〜６の飽和炭化水素基：ｌｈ、Ｒ４およびＲ１は炭素数
１〜４のアルキル基；そしてＸはＣ１，Ｂｒなどのハロ
ゲン原子である）Ｒ。

（ここで＋Ｒ＆はＨまたはＣＨｓ　：　Ｒ？は炭素数１
〜６の飽和炭化水素基またはヒドロキシル基を有する炭
素数１〜６の飽和炭化水素基；Ｒ＠、Ｒ９およびＲＩＧ
は炭素数１〜４のアルキル基；そしてＸはＣＬ　Ｂｒな
どのハロゲン原子である）。

上記構造式で示される化合物のうち、　（メタ）アクリ
ルアミド誘導体（１）としては、３　（アクリルアミド
）プロピルトリメチルアンモニウムクロライド、３　（
メタクリルアミド）プロピルトリメチルアンモニウムク
ロライド、３　（アクリルアミド）イソペンチルトリメ
チルアンモニウムクロライドなどがある。（メタ）アク
リル酸エステル誘導体（Ｉｆ）としては、２（メタクリ
ルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド、
３　（メタクリルオキシ）２ヒドロキシプロピルトリメ
チルアンモニウムクロライド、２　（アクリルオキシ）
エチルジエチルメチルアンモニウムクロライド。

３　（アクリルオキシ）プロピルトリメチルアンモニウ
ムクロライドなどがある。

第２共重合成分であるグリコール類のモノ（メタ）アク
リル酸エステルとしては、アクリル酸２ヒドロキシエチ
ル、メタクリル酸２ヒドロキシエチル、アクリル酸２ヒ
ドロキシプロピル、メタクリル酸２ヒドロキシプロピル
、アクリル酸２ヒドロキシブチル、メタクリル酸２ヒド
ロキシブチル。

アクリル酸３ヒドロキシブチル、メタクリル酸３ヒドロ
キシブチルなどがある。さらに、上記第１および第２共
重合成分のほかに必要に応じて第３の共重合成分が含有
される。第３共重合成分には。

（メタ）アクリル酸アルキルエステル、　（メタ）アク
リル酸アルコキシエステルおよび脂肪酸ビニルエステル
のうちの少なくとも１種が用いられる。

これらのうち（メタ）アクリル酸アルキルエステルとし
ては、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸ヘキシル、アクリル酸２エチルヘキシル、アクリル酸
オクチル、アクリル酸ラウロイル、メタクリル酸メチル
、メタクリル酸エチル。

メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリ
ル酸２エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタク
リル酸ラウロイルなどがある。（メタ）アクリル酸アル
コキシエステルとしては、アクリル酸ブトキシエチル、
メタクリル酸エトキシエチル、メタクリル酸ブトキシエ
チルなどがある。

脂肪酸ビニルエステルとしては酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、酪酸ビニル、オクタン酸ビニルなどがある。

共重合体中には第１共重合成分が５〜７０重量％の割合
で、そして第２共重合成分が第１共重合成分の残余成分
のうち２０重量％以上の割合で含有される。第３共重合
成分が含有される場合には、第３共重合成分は、第１お
よび第２共重合成分の残余成分のうちの５０重量％以上
の割合で含有される。

第１．第２および第３共重合成分はそれぞれ２種以上が
混合されていてもよい。

共重合体樹脂を用いて調製される粘着剤の抗菌性（殺菌
性もしくは静菌性）の度合は、主として。

共重合体中に第１共重合成分が占める割合に比例して増
大する。そのため、第１共重合成分が過少であると実質
的に抗菌性が得られない。第１共重合成分は、好ましく
は３０！量％以上の割合で含有される。抗菌性の度合は
第１共重合成分の化学的構造によっても異なる。第２共
重合成分に関しても、その含有率が高くなると抗菌性は
増大する。

第１共重合成分含有率が同じであれば、第２共重合成分
の含有率の高い共重合体のほうが抗菌力が高い。このよ
うに、粘着剤の抗菌性は、第２共重合成分量や他の共重
合成分が第１共重合成分に及ぼす影響や後述の軟化剤量
などによっても左右される。

共重合体樹脂の水溶性もしくは親水性の度合は。

、第１共重合成分および／もしくは第２共重合成分の含
有率に依存し、これら成分が共重合体中に占める割合が
大きくなるほど水溶性が増大する。第１および第２共重
合成分の化学構造によっても異なるが１通常、第１共重
合成分は第２共重合成分に比べて２〜３倍の親水化効力
を有する。例えば。

第１共重合成分の含有率が１ｏｉｉ％増加すると。

親水性に関しては、第２共重合成分の含有率が２０〜３
０重景％の割合で増加したのと同等の効果を示す。共重
合体樹脂がそれほど強い抗菌性を必要とせず、かつ強い
水溶性もしくは親水性を必要とする場合には第１共重合
成分の含有量を減じ、第２共重合成分の含有量を増加さ
せることも可能である。例えば、第１共重合成分を１０
重量％とし、第２共重合成分を増加させると共重合体の
性質が親水性（水膨潤性または吸水性を示す）から水溶
性へ変化する点は、第２共重合成分量が、第１共重合成
分以外の成分のうちの約５０重量％である。

第１および第２共重合成分のみからなる共重合体樹脂の
水溶性が大きすぎる場合には、第３共重合成分を加えて
共重合体の水溶性の度合を低下させることが可能である
。第１および第２共重合成分を減らし、第３共重合成分
の量を増すと、共重合体は水溶性が低下し、親水性を有
するようになる。第３共重合成分は、このように、水溶
性や上記抗菌性など第１および第２共重合成分のみから
なる共重合体の性質を緩和する目的で添加されうる。

共重合体の水溶性もしくは親水性の度合は、上記第１．
第２および第３共重合成分の含有比率のほか、各成分の
種類や後述の微架橋剤（多官能性単量体）の使用量によ
っても左右される。

得られる共重合体の親水性が高い場合には、共重合体は
水に溶解する。親水性の度合が低くなると水には溶解せ
ずアルコール類に溶解するようになる。アルコール類の
うちでも共重合体の親水性が低下す、るにつれ、メチル
アルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコー
ルの順に溶解しうる溶媒の種類が変わる。さらに親水性
の度合が低くなるとアルコール類と酢酸エチルとの混合
溶媒などに溶解するようになる。共重合体の親水性（水
溶性）の度合は、共重合体表面における水滴の広がりや
すさ、水の吸収能力、水への溶解量。

水に溶解させたときの白濁度（透明度が高いほど親水性
が大きい）などの実験により知ることができる。酢酸エ
チルなどの非水溶性溶媒に対する溶解度からも逆に親水
性（水溶性）の度合を知り得る。

上記共重合成分の他に多官能性単量体（微架橋剤）を微
量加えて共重合を行うと、得られる共重合体の内部凝集
力を向上させることができる。多官能性単量体としては
２分子中に２個以上の（メタ）アクリルオキシ基を有す
る単量体が好適に用いられる。このような化合物には１
例えば、１・４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリ
ル酸エステル、１・６−ヘキサンゲリコールジ（メタ）
アクリル酸エステルなどのアルキレングリコールジ（メ
タ）アクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）
アクリル酸エステル、ポリプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリル酸エステルなどのポリアルキレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート：トリメチロールプロパント
リ　（メタ）アクリル酸エステル、テトラメチロールメ
タントリアクリル酸エステルなどの多価アルコールのポ
リ　（メタ）アクリレートがある。多官能性単量体が含
有されると共重合時にごくわずかではあるが架橋（微架
橋）が生じるため、共重合体の内部凝集力が増大する。

そのため、得られる樹脂を含有する粘着剤を用いたシー
トもしくはテープを貼付したときに粘着剤が周囲にはみ
出したり、シートやテープを剥離したときに粘着剤の一
部が反省表面に残留することがない。重合時に加えられ
る多官能性単量体の量が多いと共重合体の微架橋の度合
も大きくなる。微架橋により網状構造が生じ、共重合体
の水溶性が低下する。そのため、微架橋の度合を調節す
ることにより粘着剤の水溶性を適当なレベルにまで低下
させることも可能である。微架橋が行われても共重合体
樹脂は溶液中から析出することなく長期間安定に通常塗
布濃度（約２０％以上）で溶解状態に保たれる。

多官能性単量体は重合時に全共重合成分（全単量体）の
０．００１〜０．１重量％の割合で添加される。

その量は所望する内部凝集力の程度、各共重合成分の種
類や量などを考慮して決められる。多官能性単量体の量
が過剰であると得られる共重合体のアルコールや水など
の溶媒への溶解性が悪くなる。

多官能性単量体は重合初期に加えることが、微架橋を効
果的に形成するうえで好ましい。

その他の重合性単量体が本発明の共重合体樹脂の特色で
ある殺菌性などの性質を損なわない範囲において共重合
されていてもよい。そのような重合性単量体には９例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、ジメチルアクリルアミ
ド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチ
ルアミノエチルアクリル酸エステル、テトラヒドロフル
フリルアクリル酸エステル、グリシジルメタクリル酸エ
ステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジエチル
アミノエチルメタクリルアミド、ブトキシメチルアクリ
ルアミド、フェノキシエチルアクリル酸エステル、２−
アクリルアミド２−メチルプロパンスルホン酸、メタク
リルスルホン酸、　燐Ｍオキシエチルメタクリル酸エス
テル、Ｎ−ビニル２ピロリドン、ジアセトンアクリルア
ミドがある。

これらのその他の重合性単量体は、その含有量が第１共
重合成分および第２共重合成分の残余成分のうちの５０
重量％を下まわるように共重合される。

上記第１共重合成分および第２共重合成分、さらに必要
に応じて第３共重合成分（いずれも単量体）、多官能性
単量体および他の重合性単量体を通常のラジカル重合方
法９例えば、溶液重合法により重合反応に供して、共重
合体が得られる。溶液重合法による場合は、溶媒として
は水または有機溶媒が用いられ、有機溶媒としてはアル
コール系溶媒（メタノール、エタノール、イソプロパツ
ールなど）が好適に用いられる。溶媒としては。

使用する各単量体および生成する共重合体を溶解させう
る溶媒が利用される。得られる共重合体が有機溶媒に可
溶なときには、有機溶媒を用いることが好ましい。

共重合体を得るには１例えば、上記の各単量体と溶媒と
を還流冷却器付き反応器に仕込み、５０〜９０重量％の
溶液とする。この反応器内を窒素などの不活性ガスによ
り置換し、加熱（６０℃以下）・攪拌しながら触媒の投
入を開始する。触媒は１重合時に溶媒系に溶解しうろこ
とが必要である。そのため１反応系の溶媒が有機溶媒で
あるときには。

アゾビス系の触媒が好適に用いられる。アゾビス系の触
媒は１通常、酢酸エチル、アルコールもしくは酢酸エチ
ルとアルコールとの混合溶媒に溶解して用いる。反応系
の溶媒が水系溶媒であるときには、過硫酸カリウムなど
の触媒が好適に用いられる。過硫酸カリウムは水溶液と
して使用される。

触媒量は１通常、全単量体のモル数の０．１〜０．５モ
ル％の範囲が採用される。触媒は１通常１反応液の容量
の約１７５もしくはそれ以下の溶媒に溶解し、全反応時
間より少なくとも約５時間短い時間内に１０〜１５回に
分割して反応液に投入される。触媒を投入する間隔は９
反応温度（例えば６０℃）における触媒の半減期から決
められる。例えば１重合反応前半においては、触媒はそ
の半減期の１７３〜１倍の間隔で投入するのが好適であ
る。反応温度は通常５０〜８０℃である。好ましくは９
例えば。

重合反応の前半約２０〜２５時間は６０℃前後の比較的
温和な条件下にあり、後半の約２０時間は７０℃前後の
温度条件下にある。

（以下余白） 重合反応が開始すると反応液の粘度が上昇し。

反応温度も上昇する。重合開始後数時間は重合速度が大
きいため、放置すると暴走反応やゲル化が起こる。その
ため９反応系に溶媒を加えて粘度を低下させたり９反応
温度を制御することが必要である。特に、溶媒希釈によ
る反応制御は重要である。溶液の粘度はゲル化が起こら
ない範囲において高いことが好ましい。その見かけの粘
度は９通常、　１０．０００〜２０．０ＯＯｃｐｓであ
る。共重合成分とし、て、第３共重合成分が適度に含有
される反応系で　　　′重合反応が行われると、第１お
よび第２共重合成分のみを含有する反応系の場合よりも
反応性が上がり、かつ粘度が上昇した場合にもこれを容
易に低下させて共重合反応を円滑に進めることが可能で
ある。反応時間は、得られる重合体の重合率が９７％以
上となるように設定され２通常４０時間以上である。

このようにして得られた共重合体は、その共重合成分の
種類や量により異なるが、多くは、非粘着性で乾燥状態
では透明〜乳白色の比較的もろく硬い樹脂状である。乾
燥状態では抗菌性も発現されない。しかし、これに適当
な軟化剤が加えられると、共重合体は軟化して粘着性を
有するようになる。内部凝集力も適度となり粘弾性的性
質を有し抗菌性を示すようになる。軟化剤としては、水
を使用することも可能である。しかし、水の蒸発により
一定した粘着性が得られないため１通常。

高沸点で水溶性もしくは親水性の液体や固体が用いられ
る。軟化剤には２例えば、グリセリン、ジグワセリン。

プロピレングリコール、トリメチレングリコール、α−
ブチレングリコール、２・３−ブチレングリコール、β
−ブチレングリコール。

α−アミレンゲリコール、２・３−アミレンゲリコール
、２・４−アミレンゲリコール、１・４−アミレンゲリ
コール、１・５−ベンタンジオール。

トリメチロールエタン、ポリエチレングリコール。

ポリプロピレングリコール、ジェタノールアミン。

トリエタノールアミン、ジイソプロパツールアミン、ポ
リオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコール類
、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブチルエ
ーテル類、ポリオキシプロピレンブチルエーテル類、澱
粉糖、蔗Ｉ！、ソルビトール、尿素、アルキルまたはア
リルアルキル・トリアルキル・アンモニウムクロライド
などのカチオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、脂肪酸ジェタノールアミド、ソルビタンア
ルキルエーテルまたはエステルなどの非イオン界面活性
剤、ジメチルアルキルベタインなどの両性界面活性剤、
液状アミノ酸などがある。軟化剤は２種以上混合して用
いられてもよい。上記のうち特にジグリセリンおよびグ
リセリンは本発明のどのような組成の共重合体に対して
も軟化剤として有効である。ジグリセリンおよびグリセ
リン以外の軟化剤を単独で用いて共重合体を充分に可塑
化できない場合は、他の軟化剤、特にジグリセリンおよ
び／またはグリセリンと併用して用いることが推奨され
る。

本発明の共重合体樹脂に上記軟化剤が加えられると共重
合体分子の分子運動が活発化して軟化する。特に、この
軟化剤は第１および第２共重合成分の周辺に特異的に集
まり、この部分を溶解（可塑化）すると考えられる。可
塑化された第１および第２共重合成分は高い極性を示し
、接着面に高い親和性を示すようになる。つまり、軟化
剤を加えることにより高い粘着力が得られる。軟化剤は
第１および第２共重合成分周辺に存在するため経時的に
軟化剤が分離・析出する「ブルーミング現象」の生じる
こともない。

軟化剤の量は共重合成分の組成、軟化剤の種類。

粘着剤層の厚み、所望する粘着性の度合などにより異な
るが１通常、共重合体１００重量部あたりの１０〜１０
０重量部（１０〜１００ｐｈｒ）の範囲である。過少で
あると粘着性が発現されないばかりか抗菌性も得られな
い。共重合体に軟化剤が加えられて軟化し、粘着剤とし
て機能する状態であれば抗菌性も充分である。軟化剤量
が過剰であると得られる粘着剤の接着性は増大するが、
軟化し流動性を有するようになる。

軟化剤量は第１および第２共重合成分の含有割合、特に
第１共重合成分の含有割合が大きいほど多く必要とされ
る。これは、共重合体樹脂に第１および第２共重合成分
の占める割合が大きくなるほど粘着性に乏しく樹脂状を
呈するようになり。

第１および第２共重合成分の含有割合が小さく第３共重
合成分の含有割合が大きいほど粘弾性的性質を有するよ
うになるためである。共重合体中の第１共重合成分量が
１０重量％増加すると、軟化剤量を共重合体１００重量
部あたり約１０重量部の割合で増加させることが、同等
の粘着性を発現させるために必要である。第２共重合成
分量が１０重量部増加したときには軟化剤量を２〜５重
量部の割合で増加させれば同等の粘着性を発現させるこ
とができる。共重合体中に第１共重合成分および／また
は第２共重合成分の含有率が高い場合は、軟化剤量を少
なくすることにより粘着性の低い粘着剤が、軟化剤量を
多くすることにより粘着性の高い粘着剤が得られる。こ
れに対して第１共重合成分および／または第２共重合成
分の含有率が低く。

第３共重合成分の含有率が高い場合には、充分な粘着性
を得るために必要とされる軟化剤量は少量テアリ、粘着
性の度合もほぼ一定となる。そのため軟化剤によって粘
着性の度合を大きく変化させることはできない。

上記軟化剤はそれ自身の吸水・吸湿性が高いため、軟化
剤を配合して得られる粘着剤は保存中に吸湿してその性
質が変化することのないように注意を要する。

このようにして得られた共重合体樹脂と軟化剤とを用い
て調製される粘着剤は、抗菌性を有し。

さらに親水性（水溶性）、吸水性、透湿性および導電性
をも有する。抗菌性に関しては、従来から。

４級アンモニウム塩を有する低分子化合物が抗菌性を有
することが知られている。本発明の共重合体樹脂におい
ても第１共重合成分の４級アンモニウム塩の部分が抗菌
性を有するものと考えられる。

粘着剤中においては共重合体の第２共重合成分やその他
の共重合成分、さらに添加された軟化剤等が上記４級ア
ンモニウム塩部分の屈曲、振動２回転などの分子鎖運動
を活発化するように作用し。

抗菌作用が増強されるものと推定される。第２共重合成
分は細菌類を吸着・固定する能力をも有するため効果的
に抗菌作用が発揮されると考えられる。また、第１共重
合成分だけによる重合体では粘弾性的な性質が欠如し、
粘着剤とはなり得ない。

第２成分だけによる重合体においても同様である。

上記共重合体樹脂は第１および第２共重合成分。

さらに必要に応じて第３共重合成分などが各々の性質を
生かすような配列で、かつ適当な粘弾性を発現させうる
分子鎖長となるように共重合されていると考えられる。

軟化剤が加えられると既述のように併脂全体が軟化し、
さらにこのような性質を増強させるものと考えられる。

上記粘着剤の層が基材の少なくとも片面に形成されて所
望の医療用粘着シートもしくはテープが得られる二基材
には９例えば、ポリウレタン、ポリウレタン−ポリアミ
ノ酸共縮合体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリ
塩化ビニル。

無可塑軟質ポリ塩化ビニル（内部共重合体またはブレン
ド系）、ポリプロピレン、ナイロン、ポリエステル、可
溶性ポリビニルアルコール、　不溶化ポリビニルアルコ
ール、不溶化ポリビニルアセタール、再生セルローズ、
セルローズエステル類。

セルローズエーテル類、シリコーンゴム、発泡ポリエチ
レン、発泡ポリウレタン、発泡エチレン−酢酸ビニル共
重合体などがフィルムもしくはシート状に成形されて用
いられる。このほか、天然繊維または合成繊維からなる
紙、不織布、織布９編布なども利用され得、目的に応じ
て２通気性のある基材または通気性をもたない基材が適
宜選択される。また、上記フィルム、織布などを適宜組
み合わせて重接台（ラミネート）シ、ラミネート体とし
て使用することも可能である。

薬剤による治療を目的としたシートもしくはテープを得
る場合には粘着剤中に薬剤が配合される。

薬剤としては、抗炎症剤、消炎鎮痛剤、抗ヒスタミン剤
、抗アレルギー剤、殺菌・抗菌剤、抗真菌剤、降血圧剤
、冠血管拡張剤、鎮静剤、興奮剤。

抗乗物酔剤、麻酔剤などがある。薬剤がアルカリ金属塩
、塩酸塩など塩の形態である場合には、これらの薬剤は
分子鎖の第１および第２共重合成分に相当する部分に吸
着した状態で、もしくはその周辺に存在する軟化剤に部
分的に溶解した状態で安定に存在すると考えられる。薬
剤が水に不溶もしくは親油性である場合には第３共重合
成分を含有する共重合体樹脂が好適に用いられる。この
ような薬剤は第３共重合成分に相当する部分に吸着もし
くは溶解されているものと考えられる。

基材に粘着剤もしくは薬剤を含む粘着剤の層を形成する
方法は、既知の方法により１行われうる。

例えば、粘着剤（共重合体樹脂と軟化剤）を含有する溶
液を直接基材表面に塗布・乾燥する直接塗工法；粘着剤
溶液を一旦、剥離性表面を有する平坦な無端ベルト上に
塗布し乾燥した後、この表面に基材を圧着し、引き剥が
すことにより基材表面に粘着剤を転写させる直接転写法
などが用いられる。このほか、粘着剤溶液を一旦剥離紙
上に塗工し乾燥して後、基材を塗工表面に圧着する間接
転写法も好適に用いられる。

（作用） 本発明の共重合体樹脂を用いて得られる粘着剤は粘着性
に優れ皮膚刺激が少なく薬剤を変質させることがない、
などの従来のアクリル系粘着剤の特徴を兼ね備え、かつ
、優れた抗菌性を有する。

このような粘着剤の層を設けた医療用シートもしくはテ
ープは広範囲の用途に利用されうる。例えば、傷口の保
護のために直接もしくはガーゼなどを介して間接的に貼
付される。粘着剤の抗菌作用により細菌の浸入による感
染が防止されるため外傷の治癒を早めることが可能であ
る。シートもしくはテープの貼付時に蒸れが生じても、
その部位に微生物が繁殖して二次感作によるかぶれを生
ずることがない。このようなシートを手術部位にあらか
じめ貼付しておき、その上から手術を行うことも可能で
ある。このようにドレープとして用いると術前の過剰な
消毒を省き、かつ術中の切開部への各種菌の浸入による
感染を防ぐことができる。

粘着剤はさらに優れた親水性を有する。水分を吸収する
ことができるため、この粘着剤を用いて得られるシート
もしくはテープを濡れた（湿った）皮膚表面に接着させ
ることが可能である。貼付時に発汗しても粘着剤の水分
吸収能力が大きいため。

水分の吸収により軟化してこのシートやテープが剥離し
たり、粘着剤が流動化して、いわゆる糊残り現象を生じ
ることが少ない。粘着剤の保存中に湿度の影響により軟
化もしくは硬化することも少ない。水蒸気透過性にも優
れるため、シートもしくはテープを長時間皮膚に貼付し
ても蒸れによるかぶれはほとんど認められない。基材自
体が水蒸気を透過しうる場合は、蒸れが全く生じない。

貼付したシートもしくはテープを剥離するときに水を用
いると、粘着剤がこの水に溶解もしくは水で膨潤するた
め、容易にシートもしくはテープを剥離することができ
る。そのため乳幼児などの弱い皮膚面へ貼付しても剥離
時に苦痛を与えたり皮膚面を損なうことがない。また、
シートもしくはテープの貼付時に９例えば１体の動きに
より周囲に接着剤がはみ出したり、剥離後に粘着剤が皮
膚上に残留した場合にも、それを水で洗浄すれば容易に
除去することができる。さらに、粘着剤中に従未使用さ
れていた薬剤のみならず、水溶性薬剤（例えば、アルカ
リ金属塩、アンモニウム塩、塩酸塩など塩の形態の薬剤
）を高い濃度で溶解させることもできる。そのため、従
来調製することの困難であった水溶性薬剤を包含する医
療用粘着シートもしくはテープが容易に得られうる。

さらに、粘着剤は導電性を有するため、帯電防止効果が
大きい。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなど電
気絶縁性の高い基材を用いた従来のロール状の粘着テー
プを巻き戻すと、テープは数千〜致方ボルトの静電気を
帯びることがある。

そのため、対象物に貼付する前に他の物体に付着したり
、火花放電を生じる場合もある。火花放電を生じると９
例えば麻酔用エーテルを使用する手術室においては引火
の危険も生じる。これに対して９本発明のシートもしく
はテープを用いると。

そこに使われる粘着剤に帯電性がないため、このような
危険性が全くない。

粘着剤の粘着性も従来のアクリル系粘着剤に比べて高い
ため、少量で優れた粘着力を有するシートもしくはテー
プが得られる。このような粘着剤の粘着性をはじめ、上
記抗菌性、親水性、導電性などの度合は、共重合体組成
の設定や軟化剤量の調節により、任意に調整することが
可能である。

共重合体調製時に多官能性単量体が加えられると微架橋
によりさらに内部凝集力に優れた粘着剤が得られる。こ
のような粘着剤を使用したシートもしくはテープは粘着
剤の膜厚にかかわらず、いわゆる糊割れ現象や糊残り現
象が発生しない。

（実施例） 本発明を実施例につき説明する。

叉血斑上 （Ａ）共重合体の調製：　（メタ）アクリルアミド誘導
体（第１共重合成分）として３（メタクリルアミド）プ
ロピルトリメチルアンモニウムクロライド６０ｇ、第２
共重合成分としてアクリル酸２−ヒドロキシエチル５０
ｇ、第３共重合成分としてアクリル酸ブチル７０ｇ、多
官能性単量体として１・６−ヘキサンゲリコールジメタ
クリレート０．０１８　ｇ　。

そして溶媒としてメチルアルコール８０ｇを還流冷却装
置をそなえた反応容器（１１）仕込み＋　Ｎｔ気流下、
攪拌しながら６０℃に加温した。重合触媒としてはアゾ
ビスイソブチロニトリル０．５ｇを使用した。触媒は１
００ｗｊ！の酢酸エチルに溶解させ。

３時間ごとに５ＩＩＩｌずつ反応系に投入した。４回投
入した（１２時間経過）後、さらに１０ｍ１ずつ４時間
ごとに加えた。反応開始２８時間後に反応温度を７０℃
とし、３時間ごとに触媒溶液を１０ｍｊ！ずつ加えた。

重合反応中に、特に重合初期（触媒溶液投入後２〜１０
時間）に１反応液の粘度が著しく上昇した場合には、攪
拌が困難となりゲル化や暴走反応が起こるおそれもある
ため、エチルアルコールを２０〜３０　ｍβずつ１１回
にわたり追加した。粘度上昇が認められなくなった後は
加熱・攪拌のみを継続して行った。このようにして９反
応液は見かけの粘度がｉｏ、ｏｏｏ〜２０．０ＯＯｃｐ
ｓ　（センチボイズ）以下に保たれた。触媒溶液投入完
了後も同温度（７０℃）で８時間攪拌を続けて反応を終
了させた。

得られた反応液は粘稠な透明溶液であり、含有される共
重合体の濃度は３１．８％、粘度は２１℃で２８，００
０ｃｐｓであった。残存モノマー率から重合率を算出し
たところ、共重合体全体としては９７．８％、第１共重
合成分が９７．７％、第２共重合成分が９９．１％。

そして第３共重合成分が９７．０％であった。

（Ｂ）粘着シートの調製：　（Ａ）項で得られた共重合
体溶液を流延・乾燥すると粘着性のない硬い被膜が得ら
れた。このように、　（Ａ）項で調製された共重合体溶
液から得られる樹脂状のポリマーはトルエン、酢酸エチ
ル、メチルエチルケトンなどの非水溶媒には溶媒しない
。他方、水、メチルアルコール、エチルアルコール、イ
ソプロピルアルコールなどの水やアルコール系溶媒には
溶解しうる。上記共重合体溶媒の少量を採取し、水を少
量加えて乾燥すると可塑化し、粘弾性的性質を有する粘
着剤が得られた。水の代わりにグリセリンやジグリセリ
ンを用いても同様の結果が得られた。ポリマー成分１０
０ｇに対してグリセリンまたはジグリヤ９フ４０〜９０
重量部を加えたときに適度な粘着性が得られた。（Ａ）
項で得られた共重合体溶液のポリマー成分１００ｇに対
してジグリセリ７５５重量部を加えて粘着剤溶液を得た
。これを基材表面に乾燥後の厚さが５０μｍとなるよう
に転写塗工法によって塗布・乾燥した。基材としては厚
さ５０μｍの延伸された架橋ポリビニルアルコールフィ
ルムを用いた。

（Ｃ）粘着剤の粘着代用物性：　（Ｂ）項で得られた粘
着シートを用いて粘着代用物性を調べた。

下記の方法により（１）　１８０°折り返し法帖着力お
よび（２）ポールタック値を測定した。（３）凝集破壊
性および対湿潤面接着性についても試験を行った。１８
０゜折り返し法帖着力は７２０ｇ／１５ｍｍ幅、ポール
タック値は２日、凝集破壊は認められず、対湿潤面接着
性は３００秒以上の値が得られた。

（１１１８０’折り返し法粘着カニ　（Ｂ）項で得られ
た粘着シートを１５鶴幅に切断し粘着テープを得た。こ
の粘着テープをサンドペーパー（＃　２８０）で研磨し
たステンレス鋼板面に貼付し、２ｋｇのゴム張りローラ
ーを用い３００ｕｎ　／分の速さで１往復して圧着した
。圧着後、室温（２０〜２２℃）で３０分以上放置した
後、その一端を１８０°折り返して３００ＩＩＩｌｌ／
分の定速強制剥離を行い、このときの粘着力を測定した
（、１ＩＳ−Ｚ−１５２２）。

（２）ポールタック値：　（Ｂ）項で得られた粘着シー
トを３０＋ｎ以上の幅に切断し粘着テープを得た。

室温でこの粘着テープの粘着面を外側にして３０゜の傾
斜面に固定した。粘着面の斜面上部から下方に向かって
ほぼ中程の部分を、非粘着薄フィルムで覆った。その境
界線から斜面上へ１００ｍの個所から、清浄に拭かれた
ボールベアリング球を自然転走させた。粘着面と非粘着
面の境界線から１００■以内で自然停止する球のうちの
最大味の直径（１７３２インチ単位とし、その分子の数
をもって示す；例えば１７／３２インチであれば１７）
をポールタック値とした（医薬品製造指針（１９８４）
　５１頁）。

（３）凝集破壊性：　（Ｂ）項で得られた粘着シートを
１５ｍ幅に切断し粘着テープを得た。この粘着テープを
サンドペーパー（９２８０）で研磨したスチール板面に
貼付し、２ｋｇのゴム張りローラーを用いて３００ｎ＋
／分の速さで１往復して圧着した。圧着後、４０℃で３
０分以上放置した後、直ちにその一端を１８０°折り返
して１００璽■／分の定速強制剥離を行った。このとき
にスチール板表面に粘着剤の一部が残留するか否かを調
べた。粘着剤が残留した場合は凝集破壊が生じたと判断
する。

（４）耐湿潤面接着性：厚さ５０μｍのセロハンと厚さ
５０μｍのポリエチレンとのラミネートフィルムを被接
着体とした。このラミネートフィルムのセロハン表面側
を被接着面とし、この被接着面を水を含ませたガーゼで
数回軽くこすり湿潤状態とした。この湿潤表面に（Ｂ）
項で得られた粘着テープ（粘着シートを１５鶴幅に切断
したもの）を貼付し、２ｋｇのゴム張りローラーを１往
復して圧着した。ただしテープの一端は接着させずに開
放されている。この粘着テープの接着端を下にそして開
放端を上にして被接着体を垂直に吊るした。そして、粘
着テープの開放端を１６０°折り返し、１００ｇの荷重
をかけた。この荷重により、被接着面に接着したテープ
が１００１剥離されるに要する時間（秒）を測定した。

（Ｄ）粘着剤の殺菌性の評価：　（Ｂ）項で得られた粘
着シートを５０１１角の大きさに切断し試験片を１０枚
得た。この試験片２枚の粘着剤表面にそれぞれ大腸菌を
約１．ＯＸ　１０’個７ｍｌの割合で含有する菌体液１
　ｔａｌｌをほぼ均等に噴霧した。これを３５℃で放置
し、１時間後に試験片を１枚回収し５ＣＤＬＰブイヨン
１０１００ｌ中に洗い出し、その中の生菌数を５ＣＤＬ
Ｐ寒天培地を用いた混釈平板培養法により測定し放置前
の菌体数との差から菌体の減少率（菌死滅率）を算出し
た。２時間後にもう１枚の試験片を回収し、同様の方法
で菌体の減少率を測定した。それぞれの値を表１に示す
。大腸菌の代わりに緑膿菌、黄色ブドウ状球菌、白唐菌
および黒こうじかび菌についても同様の方法で試験を行
った。真菌（白府菌および黒こうじかび菌）については
試験片を２５℃で放置し、　５ＣＤＬＰ寒天培地の代わ
りにＧＰＬＰ寒天培地を用いた。使用した菌体は次のと
おりである。

大腸菌：　Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌｔ　ＩＩＤ
　０−５５緑膿菌：　Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒ
ｕｇｉｎｏｓａ　ＴＩＤ　ｐ−１黄色ブドウ状球菌：　
５ｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓＦＤＡ　
　２０９Ｐ 白廚菌：　Ｔｒｉｃｈｏｐｈｙｔｏｎ　ｍｅｎｔａｇｒ
ｏｐｈｙｔｅｓ　ＩＦＯ６２０２黒こうじかび菌：　Ａ
ｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ　ＩＦＯ４４１４そ
れぞれの結果を表１に示す。

、比較１０− 水溶性の性質を有する下記組成の粘着剤を調製し、実施
例１と同様の試験を行った。

ポリビニルピロリドン（＠　ｋｏｌｌｉｄｏｎ−に−９
０：商品名）１００重量部 ジグリセリン　　　　　　　　６０重量部１８００折り
返し法帖着力は３９０ｇ／１５ｍ慣、ボールタック値は
１４であり凝集破壊が認められた。対湿潤面の接着性は
３００秒以上の値が得られた。抗菌試験の結果を表１に
示す。

（以下余白） 表１ （Ｅ）各種粘着シートもしくはテープの構成：本実施例
で得られる共重合体を用いて得られる粘着剤は（Ｄ）項
に示されるように優れた殺菌性を有する。殺菌性を主目
的とした粘着シートもしくはテープのほか、優れた粘着
性や親水性を生かして各種用途の粘着シートもしくはテ
ープが調製されうる。本実施例および後述の実施例２〜
６で得られる粘着剤を用いたシートもしくはテープの種
々の構成とその好適な用途を表７　（６１〜６３頁）に
示す。各種薬剤を粘着剤中に含有・溶解させておき経皮
（経粘膜）吸収により薬剤を投与するためのシートもし
くはテープも調製されうる。そのようなシートもしくは
テープの構成、適応症などを後述の実施例２〜６の粘着
剤を用いた例とともに表８　（６４頁）に示す。

（以下余白） ス１１」■ （Ａ）共重合体の調製＝　（メタ）アクリルアミド誘導
体（第１共重合成分）として３　（メタクリルアミド）
プロピルトリメチルアンモニウムクロライド４０ｇ、第
２共重合成分としてアクリル酸２ヒドロキシプロピル８
０ｇ、第３共重合成分としてアクリル酸２エチルヘキシ
ル６０ｇ、多官能性単量体として１・６−ヘキサンゲリ
コールジメタクリレート０．０１５　ｇ　、　そして溶
媒としてメチルアルコール８０ｇを用いて実施例１　（
Ａ）項と同様に共重合体を調製した。ただし触媒の使用
量を０．４６　ｇとした。得られた反応液は透明な粘稠
液であり、含有される共重合体の濃度は２９．２％、２
１℃での粘度は約２６．０００ｃｐｓであった。残率モ
ノマー率からその重合率を算出したところ、共重合体全
体としては９８．６％、第１共重合成分が９８．０％、
第２共重合成分が９９．０％、そして第３共重合成分が
９８．６％であった。

（Ｂ）粘着シートの調製：本実施例（Ａ）項で得られた
共重合体溶液から得られるポリマーは。

硬く粘着性のない樹脂状物であり、溶媒に対すイ溶解性
は実施例１で得られたポリマーと同様で決った。ポリマ
ー成分１００ｇに対してジグリセリ〉３５〜７５重量部
を加えたときに適度な粘着性が得ｑれた。本実施例（Ａ
）項で得られた共重合体全体のポリマー成分１００　ｇ
に対してジググセ９フ５０重量部を加えて粘着剤溶液を
得た。この粘着剤溶沼を用いて実施例１　（Ｂ）項の方
法に準じて粘着シートを調製した。

（Ｃ）粘着剤の粘着代用物性：本実施例（Ｂ）項で得ら
れた粘着シートを用いて粘着代用物性苓調べた。１８０
″′折り返し法帖着力は６７０ｇ／１５＋＋＋ｎ＋。

ボールタック値は２４であり凝集破壊は認められ７かっ
た。対湿潤面への接着性は３００秒以上であ。

た。

（Ｄ）粘着剤の抗菌性の評価：実施例１　（Ｄ）項に準
じて行った。別に比較例１と同様の条件下で粘着剤を調
製し、同様の方法で抗菌性の評価等行った（比較例１−
■）。それぞれの結果を表２に示す。

表２ （Ｅ）各種粘着シートもしくはテープの構成：表７およ
び表８にその例を示す。

叉血凱ユ （Ａ）共重合体の調製：　（メタ）アクリルアミド誘導
体（第１共重合成分）として３（アクリルアミド）イソ
ペンチルトリメチルアンモニウムクロライド１１０　ｇ
　、第２共重合成分としてメタクリル酸２ヒドロキシエ
チル２５ｇ、第３共重合成分として酢酸ビニル４５ｇ、
多官能性単量体としてポリエチレングリコールジメタク
リレート（分子量約３３８）０．０３　ｇ　、そして溶
媒としてメチルアルコール８０ｇを用いて実施例１　（
Ａ）項に準じて共重合体を調製した。ただし触媒の使用
量を０．５５　ｇとした。

得られた反応液はほぼ透明な粘稠液であった。共重合体
濃度は３３．３％であり、含有される共重合体の２１ｔ
での粘度は約３１，０００ｃｐｓであった。重合率は、
共重合体全体として９７．８％、第１共重合成分が９６
．７％、第２共重合成分が１００％、第３共重合成分が
９９．３％であった。

（Ｂ）粘着シートの調製二本実施例（Ａ）項で得られた
共重合体溶液から得られるポリマーは硬い樹脂状物であ
った。この樹脂状のポリマーは水やアルコール系溶媒に
溶解する一方、メチルエチルケトン、酢酸エチルなどに
は溶解しない。ポリマー成分１００ｇに対してジグリセ
リン５０〜１００重量部を加えたときに適度な粘着性が
得られた。本実施例（Ａ）項で得られた共重合体溶液の
ポリマー成分１００ｇに対してジグリセリン７０重量部
を加えて粘着剤溶液を得た。この粘着剤溶液を用いて実
施例１　（Ｂ）項の方法に準じて粘着シートを調製した
。

（Ｃ）粘着剤の粘着代用物性二本実施例（Ｂ）項で得ら
れた粘着シートを用いて粘着代用物性を調べた。１８０
°折り返し法帖着力は８００ｇ／１５ｍｍ。

ボールタック値は３１であり凝集破壊は認められなかっ
た。対湿潤面接着性は３００秒以上であった。

（Ｄ）粘着剤の殺菌性の評価：実施例１　（Ｄ）項に準
じて行った。別に比較例１と同様の条件下で粘着剤を調
製し、同様の方法で抗菌性の評価を行った（比較例１−
■）。それぞれの結果を表３に示す。

（以下余白） 表３ （Ｅ）各種粘着シートもしくはテープの構成：表７およ
び表８にその例を示す。

夫１勇↓ （Ａ）共重合体の調製＝　（メタ）アクリル酸誘導体（
第１共重合成分）として、２（メタクリルオキシ）エチ
ルトリメチルアンモニウムクロライド５０ｇ、第２共重
合成分としてアクリル酸２ヒドロキシプロピル４０ｇお
よびメタクリル酸２ヒドロキシプロピル３０ｇ、第３共
重合成分としてアクリル酸ブチル６０ｇ、多官能性単量
体としてトリメチロールプロパントリメタクリレート０
．０１　ｇ　、そして溶媒としてメチルアルコール８０
ｇを用いて実施例１　（Ａ）項に準じて共重合体を調製
した。得られた反応液はやや乳白色の粘稠溶液であり、
含有、される共重合体の濃度は３０．４％、２１℃での
粘度は３０．０００ｃｐｓであった。重合率は、共重合
体全体として９８．４％、第１共重合成分が９７．６％
、第２共重合成分が合計量で９９．２％、第３共重合成
分が９８．１％であった。

（Ｂ）粘着シートの調製：本実施例（Ａ）項で得られる
共重合体溶液から得られるポリマーは非粘着性の樹脂状
物であった。この樹脂状のポリマーは水やアルコール系
溶媒に溶解する一方、メチルエチルケトン、酢酸エチル
などには溶解しない。

ポリマー成分１００ｇに対してジグリセリン３５〜８０
重量部を加えたときに適度な粘着性が得られた。

本実施例（Ａ）項で得られた共重合体溶液のポリマー成
分１００ｇに対してジググセ９フ５０重量部を加えて粘
着剤溶液を得た。この粘着剤溶液を用いて実施例１　（
Ｂ）項の方法に準じて粘着シートを調製した。

（Ｃ）粘着剤の粘着代用物性：本実施例（Ｂ）項で得ら
れた粘着シートを用いて粘着代用物性を調べた。１８０
６折り返し法帖着力は６９０ｇ／１５ｍｍ。

ポールタック値は２５であり凝集破壊は認められなかっ
た。対湿潤接着性は３００秒以上であった。

（Ｄ）粘着剤の殺菌性の評価：実施例１　（Ｄ）項に準
じて行った。別に比較例１と同様の条件下で粘着剤を調
製し、同様の方法で抗菌性の評価を行った（比較例１−
■）。それぞれの結果を表４に示す。

（以下余白） 表４ 黄 １” ■−− （Ｅ）各種粘着シートもしくはテープの構成：表７およ
び表８にその例を示す。

去血桝１ （Ａ）共重合体の調製：　（メタ）アクリルアミド誘導
体、（第１共重合成分）として３　（アクリルアミド）
プロピルトリメチルアンモニウムクロライド１８ｇ、第
２共重合成分としてアクリル酸２ヒドロキシプロピル４
２ｇ、第３共重合成分としてアクリル酸ブチル８０ｇお
よび酢酸ビニル４０ｇ、多官能性単量体として１・６−
ヘキサンゲリコールジメタクリレート０．０２　ｇ　、
そして溶媒としてエチルアルコール８０ｇを用いて実施
例１　（Ａ）項に準じて共重合体を調製した。ただし触
媒の使用量を０．６ｇとした。得られた反応液は透明で
あり、含有される共重合体の濃度は２７．７％、２１℃
での粘度は約２７、０００ｃｐｓであった。重合率は共
重合体全体としては９８．４％、第１共重合成分が９９
．４％、第２共重合成分が９９．６％、第３共重合成分
のうちアクリル酸ブチルが９７．５％、酢酸ビニルが９
８．５％であった。

（Ｂ）粘着シートの調製二本実施例（Ａ）項で得られる
共重合体は、わずかに粘着性を有する比較的強靭な樹脂
状物であった。この樹脂状のポリマーは水、アルコール
類、アセトンなどに溶解する一方、トルエン、酢酸エス
テル類などには溶解しない。ポリマー成分１００ｇに対
してジググセ１２２０〜６０重量部を加えたときに適度
な粘着性が得られた。本実施例（Ａ）項で得られた共重
合体溶液のポリマー成分１００ｇに対してジグリセリン
３５重量部を加えて粘着剤溶液を得た。この粘着剤溶液
を用いて実施例１　（Ｂ）項の方法に準じて粘着シート
を調製した。

（Ｃ）粘着剤の粘着代用物性二本実施例（Ｂ）項で得ら
れた粘着シートを用いて粘着代用物性を調べた。１８０
°折り返し法帖着力は５９０ｇ／１５ａ＋ｓ。

ボールタンク値は１８であり凝集破壊は認められなかっ
た。対湿潤面接着性は３００秒以上であった。

（Ｄ）粘着剤の殺菌性の評価：実施例１　（Ｄ）項に準
じて行った。別に比較例１と同様の条件下で粘着剤を調
製し、同様の方法で抗菌性の評価を行った（比較例１−
■）。それぞれの結果を表５に示す。

（以下余白） 表５ （Ｅ）各種粘着シートもしくはテープの構成二表７およ
び表８にその例を示す。

叉止斑工 （Ａ）共重合体の調製：　（メタ）アクリルアミド誘導
体（第１共重合成分）として３　（アクリルアミド）イ
ソペンチルトリメチルアンモニウムクロライド４５ｇお
よび２（メタクリルオキシ）エチルトリメチルアンモニ
ウムクロライド４５ｇ、第２共重合成分としてアクリル
酸２ヒドロキシエチル４０ｇ、第３共重合成分としてブ
トキシエチルアクリル酸５０ｇ、そして溶媒としてメチ
ルアルコール８０ｇを用いて実施例１　（Ａ）項に準じ
て共重合体を調製した。得られた反応液はやや乳白色の
粘稠な溶液であり、含有される共重合体の濃度は３３．
０％、２１℃での粘度は３２．０ＯＯｃｐｓであった。

重合率は共重合体全体としては９８．５％、第１共重合
成分のうち３　（アクリルアミド）イソペンチルトリメ
チルアンモニウムクロライドが９７．３％、２　（メタ
クリルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライ
ドが９８．５％、第２共重合成分が９９．７％、第３共
重合成分が９８．７％であった。

（Ｂ）粘着シートの調製二本実施例（Ａ）項で得られる
共重合体溶液から得られるポリマーはやや硬い非粘着性
の樹脂状物であった。この樹脂状のポリマーは水やアル
コール系溶媒に溶解する−方、メチルエチルケトン、酢
酸エチルなどには鍔解し゛ない。ポリマー成分１００　
ｇに対してジグリ七、　リン４０〜９５重量部を加えた
ときに適度な粘着性力得られた。本実施例（Ａ）項で得
られた共重合付溶液のポリマー成分１００ｇに対してジ
グワセリン６５重量部を加えて粘着剤溶液を得た。この
粘着斉溶液を用いて実施例１　（Ｂ）項の方法に準じて
桿着シートを調製した。

（Ｃ）粘着剤の粘着代用物性：本実施例（Ｂ）項で得ら
れた粘着シートを用いて粘着代用物性苓調べた。　　１
８０’折り°返し法帖着力は６６０ｇ／１５ａ＋ｍ。

ボールタック値は２９であり凝集破壊は認められｆＪか
った。対湿潤面接着性は３００秒以上であった。

（Ｄ）粘着剤の殺菌性の評価：実施例１　（Ｄ）項に準
じて行った。別に比較例１と同様の条件下で粘着剤を調
製し、同様の方法で抗菌性の評価を行った（比較例１−
■）。それぞれの結果を表６に示す。

表６ □ （Ｅ）各種粘着シートもしくはテープの構成二表７およ
び表８にその例を示す。

（以下余白） 此Ｊｉｄｔ先 通常使用されているアクリル系粘着剤を調製し。

、　本発明の樹脂から得られる粘着剤と比較を行った。

（Ａ）共重合体の調製：メタクリル酸２エチルヘキシル
６０ｇ、アクリル酸ブチル１２０ｇ、１・６ヘキサング
リコールジメタクリル酸エステル０．０１８ｇおよび酢
酸エチル８０ｇを反応容器に仕込み、実施例１　（Ａ）
項に準じて共重合体を調製した。ただし触媒の使用量を
０．５１　ｇとした。得られた反応液に含有される共重
合体の濃度は２７．６％、２１℃での粘度は約２５．０
００ｃｐｓであった。その重合率は全体として９８．４
％、メタクリル酸２エチルヘキシルが９９．６％、アク
リル酸ブチルが９７．８％であった。

反応液の溶媒を留去・乾燥して得られるポリマーは粘着
性を有するため軟化剤を必要としない。

（Ｂ）粘着シートの調製：基材として厚さ５０μｍのＰ
ＥＴフィルムを用い、その片面にコロナ放電処理を行っ
た。処理面に本比較例（Ａ）項で得られた共重合体を含
む反応液を乾燥後の厚さが５０μ腸となるように転写塗
工法によって塗布・乾燥して粘着シートを得た。

（Ｃ）粘着剤の粘着代用物性：本比較例（Ｂ）項で得ら
れた粘着シートを用いて粘着代用物性を調べた。１８０
　’折り返し法帖着力は５２０ｇ／１５ｍｍ。

ボールタック値は１５であり凝集破壊は認められなかっ
た。しかし、対湿潤面への接着性は７秒と低い値を示し
た。

（Ｄ）粘着剤の抗菌性の評価：実施例１　（Ｄ）項に準
じて行った。その結果を表９に示す。

表９ （発明の効果） 本発明によれば、このように、粘着性に優れ内部凝集力
が高く劣化しにくいなどのアクリル系粘着剤の持つ優れ
た特性を有し、かつ優れた抗菌性をもった医療用粘着剤
を形成しうる樹脂が得られる。このような粘着剤の層を
設けた本発明のシートもしくはテープを皮膚に貼付する
と２例えば傷口への微生物の感染が起こらず、したがっ
て、治癒が促進されうる。蒸れが生じた部分への微生物
の二次感作によるかぶれも生じない。

この粘着剤は、また、親水性に優れるためこれを用いな
本発明のシートもしくはテープを濡れた（湿った）皮膚
表面へ接着させることが可能である。貼付時に発汗して
も容易に剥離しない。この粘着剤は吸水性および水蒸気
透過性に優れ、そのため、シートもしくはテープを長時
間皮膚に貼付しても蒸れることがない。それゆえ、蒸れ
によるかぶれが生じにくい。貼付したシートもしくはテ
ープを剥離するときに水を用いると粘着剤がこの水に溶
解もしくは水で膨潤するため容易にこのシートもしくは
テープを剥離することができる。そのため、乳幼児など
の弱い皮膚面へ貼付しても剥離時に皮膚面を損なうこと
がない。粘着剤がシートもしくはテープの貼付時に周囲
にはみ出したり。

剥離後に粘着剤が皮膚上に残留した場合にも、それを水
で洗浄すれば容易に除去することができる。

粘着剤中には水溶性薬剤を高濃度で溶解させることがで
きる。そのため、従来調製が困難であった水溶性薬剤を
高単位で含有する治療用粘着シートもしくはテープが容
易に得られうる。

さらに、粘着剤自体が導電性を有するため帯電防止効果
が大きく、そのため２例えば、ロール状の粘着テープを
巻きもどしたときに静電気により目的外の物体に付着し
たり、火花放電による引火の危険性もない。

本発明の樹脂を用いると、従来のアクリル系粘着剤より
も高い粘着力を示す粘着剤から低粘着力の粘着剤に至る
までの任意の粘着力の粘着剤が得られうる。そのため、
目的に応じた粘着性を有するシートもしくはテープが調
製されうる。

このような医療用粘着シートもしくはテープは。

外傷部を保護したり、骨折部などを固定するためのシー
ト状もしくはテープ状の絆創膏として使用されるほか２
例えば１点滴を行うときにその静注針を皮膚表面に固定
したり１人工肛門などの医療用部材を所定の場所に固定
・密着させるためにも好適に用いられる。手術時のドレ
ープ用にも利用されうる。また、各種薬剤を含有する貼
付剤としても利用され得、水溶性の薬剤が高含量に含有
される貼付剤も容易に得られうる。顔面の深皺伸ばしや
髪の固定・造形など美容目的にも用いられる。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、第１共重合成分と第２共重合成分とを含有する共重
   合体でなる樹脂であって、 （１）該第１共重合成分が、 （ａ）置換アンモニオ基を有する基が（メタ）アクリル
   アミド基とアミド結合により結合した化学構造の（メタ
   ）アクリルアミド誘導体、および／もしくは （ｂ）置換アンモニオ基を有する基が（メタ）アクリル
   オキシ基とエステル結合により結合した化学構造の（メ
   タ）アクリル酸エステル誘導体であり；そして、 （２）第２共重合成分がグリコール類のモノ（メタ）ア
   クリル酸エステルである、 医療用粘着剤に用いられる樹脂。 ２、前記共重合体中に前記第１共重合成分が５〜７０重
   量％の割合で、そして第２共重合成分が第１共重合成分
   の残余成分のうち２０重量％以上の割合で含有される特
   許請求の範囲第１項に記載の樹脂。 ３、前記共重合体中に（メタ）アクリル酸アルキルエス
   テル、（メタ）アクリル酸アルコキシエステルおよび脂
   肪酸ビニルエステルのうちの少なくとも１種が第３共重
   合成分として含有される特許請求の範囲第１項に記載の
   樹脂。 ４、前記共重合体中に第３共重合成分が、第１共重合成
   分および第２共重合成分の残余成分のうちの５０重量％
   以上の割合で含有される特許請求の範囲第３項に記載の
   樹脂。 ５、粘着剤の層が基材の少なくとも片面に設けられた医
   療用粘着シートもしくはテープであって、該粘着剤は第
   １共重合成分と第２共重合成分とを含有する共重合体樹
   脂を主成分とし、 （１）該第１共重合成分が、 （ａ）置換アンモニオ基を有する基が（メタ）アクリル
   アミド基とアミド結合により結合した化学構造の（メタ
   ）アクリルアミド誘導体、および／もしくは （ｂ）置換アンモニオ基を有する基が（メタ）アクリル
   オキシ基とエステル結合により結合した化学構造の（メ
   タ）アクリル酸エステル誘導体であり；そして、 （２）第２共重合成分がグリコール類のモノ（メタ）ア
   クリル酸エステルである、 医療用粘着シートもしくはテープ。 ６、前記共重合体中に前記第１共重合成分が５〜７０重
   量％の割合で、そして第２共重合成分が第１共重合成分
   の残余成分のうち２０重量％以上の割合で含有される特
   許請求の範囲第５項に記載のシートもしくはテープ。 ７、前記共重合体中に（メタ）アクリル酸アルキルエス
   テル、（メタ）アクリル酸アルコキシエステルおよび脂
   肪酸ビニルエステルのうちの少なくとも１種が第３共重
   合成分として含有される特許請求の範囲第５項に記載の
   シートもしくはテープ。 ８、前記共重合体中に第３共重合成分が、第１共重合成
   分および第２共重合成分の残余成分のうちの５０重量％
   以上の割合で含有される特許請求の範囲第７項に記載の
   シートもしくはテープ。 ９、前記粘着剤が水と親和性を有する軟化剤を含有する
   特許請求の範囲第５項に記載のシートもしくはテープ。 １０、前記粘着剤が前記軟化剤を前記共重合体１００重
   量部あたり１０〜１００重量部の割合で含有する特許請
   求の範囲第９項に記載のシートもしくはテープ。 １１、前記粘着剤に薬剤が含有される特許請求の範囲第
   ５項に記載のシートもしくはテープ。