JPS61290441A - ハロゲン化銀写真乳剤の製造方法 - Google Patents
ハロゲン化銀写真乳剤の製造方法Info
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- JPS61290441A JPS61290441A JP13330685A JP13330685A JPS61290441A JP S61290441 A JPS61290441 A JP S61290441A JP 13330685 A JP13330685 A JP 13330685A JP 13330685 A JP13330685 A JP 13330685A JP S61290441 A JPS61290441 A JP S61290441A
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- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
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- G03C1/12—Methine and polymethine dyes
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- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ハロゲン化銀写真乳剤の製造方法に関し、よ
り詳しくは改良された分光増感工程を含むハロゲン化銀
写真乳剤の製造方法に関する。
り詳しくは改良された分光増感工程を含むハロゲン化銀
写真乳剤の製造方法に関する。
ハロゲン化銀乳剤（以下単に乳剤とも云う）の固有感光
域は青色光部分短波長域に限られており、これを更に緑
色或いは赤色光部分に至る長波長域にまで拡大するため
各種の増感色素を乳剤に添加することが行われている。
域は青色光部分短波長域に限られており、これを更に緑
色或いは赤色光部分に至る長波長域にまで拡大するため
各種の増感色素を乳剤に添加することが行われている。
増感色素としては例えば特公昭３８−７８２８号、同４
０−３９２号、同４３−１０２５１号、同４３−２２８
８４号、英国特許８１５，１７２号、同９５５，９６１
号、同９５５，９１２号、同１４２，２２８号、米国特
許１，９４２，８５４号、同１，９５０，８７６号、同
１，９５７，８６９号、同２，２３８，２３１号、同２
，５２１，７０５号、同２，６４７．０５９号、特公昭
４３−２６０６号、同４４−３６４４号、同４６−１８
１０６号、同４６−１８１０８号、同４８−１５０３２
号、同４９−３３７８２号、同５４−３４２５２号、同
５８−５２５７４号、米国特許２，８３９，４０３号、
同３，５６７゜４５８号、同３，６２５，６９８号等の
明細書に記載されたシアニン色素並びにメロシアニン色
素が挙げられる。
０−３９２号、同４３−１０２５１号、同４３−２２８
８４号、英国特許８１５，１７２号、同９５５，９６１
号、同９５５，９１２号、同１４２，２２８号、米国特
許１，９４２，８５４号、同１，９５０，８７６号、同
１，９５７，８６９号、同２，２３８，２３１号、同２
，５２１，７０５号、同２，６４７．０５９号、特公昭
４３−２６０６号、同４４−３６４４号、同４６−１８
１０６号、同４６−１８１０８号、同４８−１５０３２
号、同４９−３３７８２号、同５４−３４２５２号、同
５８−５２５７４号、米国特許２，８３９，４０３号、
同３，５６７゜４５８号、同３，６２５，６９８号等の
明細書に記載されたシアニン色素並びにメロシアニン色
素が挙げられる。
これらの増感色素は従来その溶解性に応じ水、アルコー
ル等の有機溶媒或いは水と有機溶媒との混合物等に溶解
して乳剤に添加されるのが普通であった。
ル等の有機溶媒或いは水と有機溶媒との混合物等に溶解
して乳剤に添加されるのが普通であった。
しかしながら上記のような色増感方法、特に溶媒として
水若しくは水と有機溶媒の混合物を用いた増感色素溶液
を使用する場合には溶液中における増感色素の安定性が
悪く、溶液′ｇ４製後製剤乳剤添加の保存時”間、保存
の条件等によって増感効果が著しく変動し、場合によっ
てはカブリ増大などの悪影響が生じ得られる乳剤の写真
特性が不安定となる欠点があった。
水若しくは水と有機溶媒の混合物を用いた増感色素溶液
を使用する場合には溶液中における増感色素の安定性が
悪く、溶液′ｇ４製後製剤乳剤添加の保存時”間、保存
の条件等によって増感効果が著しく変動し、場合によっ
てはカブリ増大などの悪影響が生じ得られる乳剤の写真
特性が不安定となる欠点があった。
本発明の目的は、増感色素溶液の調製から乳剤添加まで
の経時の影響等を受けることがなく、安定した特性の乳
剤を得ることのできるハロゲン化銀写真乳剤の製造方法
を提供することにある。
の経時の影響等を受けることがなく、安定した特性の乳
剤を得ることのできるハロゲン化銀写真乳剤の製造方法
を提供することにある。
本発明者等は種々検討の結果ハロゲン化銀乳剤に水を含
有し且つｐＨ値が７．６乃至１０．０に調整された増感
色素溶液を添加することＩこより前記の目的を達成する
ことを見出し本発明に至った。
有し且つｐＨ値が７．６乃至１０．０に調整された増感
色素溶液を添加することＩこより前記の目的を達成する
ことを見出し本発明に至った。
本発明に用いられる色素溶液の溶媒は水、若しくは水と
有機溶媒から成り、水と有機溶媒の混合物が用いられる
場合、両者の混合比率は水：有機溶媒＝ ｉｏｏ ：
ｏ〜１：９９ の範囲で任意に選択することができる。
有機溶媒から成り、水と有機溶媒の混合物が用いられる
場合、両者の混合比率は水：有機溶媒＝ ｉｏｏ ：
ｏ〜１：９９ の範囲で任意に選択することができる。
有機溶媒としては例えばメタノール、エタノール、プロ
パツール等のアルコール類、エチレングリコール等のグ
リコール類、アセトン等のケトン類、酢酸エチル等のエ
ステル類等、水と相溶性のある溶媒が好ましく用いられ
る。
パツール等のアルコール類、エチレングリコール等のグ
リコール類、アセトン等のケトン類、酢酸エチル等のエ
ステル類等、水と相溶性のある溶媒が好ましく用いられ
る。
本発明に用いられる増感色素溶液のｐＨを調整するには
、任意の適当な塩基（アルカリ性化合物）が使用できる
。具体例としては、リン酸水素ニアンモニウム、リン酸
水素二ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリ
ウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸カリウム、
炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、
アンモニア水溶液等を挙げることができる。好ましいの
は酢酸ナトリウム、炭酸水素すｈ ＩＪウム又（１炭酸
水素カリウムで、これらを用いることによってｐＨを容
易に調節することができる。本発明ではｐＨを調整する
ために任意の塩基を単独或いは２種以上の併用で用いる
ことができ、弱塩基と弱塩基の併用、弱塩基と強塩基の
併用等自由に組み合わせて使用して良い。
、任意の適当な塩基（アルカリ性化合物）が使用できる
。具体例としては、リン酸水素ニアンモニウム、リン酸
水素二ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリ
ウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸カリウム、
炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、
アンモニア水溶液等を挙げることができる。好ましいの
は酢酸ナトリウム、炭酸水素すｈ ＩＪウム又（１炭酸
水素カリウムで、これらを用いることによってｐＨを容
易に調節することができる。本発明ではｐＨを調整する
ために任意の塩基を単独或いは２種以上の併用で用いる
ことができ、弱塩基と弱塩基の併用、弱塩基と強塩基の
併用等自由に組み合わせて使用して良い。
本発明に用いられる増感色素溶媒のｐＨは、増感色素の
溶媒に溶解した直後適量のアルカリ性化合物を添加する
か、予めアルカリ性化合物を所定量準備しておき増感色
素と同時に溶媒中に溶解させるか、或いは先に任意の塩
基を所定量溶媒中に溶解しておき、その後に増感色素を
溶解させることで調節することができる。本発明に用い
るアルカリ性化合物が固体状態で扱いに（いものである
場合には、予め所定濃度の溶液に調製しておき、これを
ｐＨの調整に使用しても良い。
溶媒に溶解した直後適量のアルカリ性化合物を添加する
か、予めアルカリ性化合物を所定量準備しておき増感色
素と同時に溶媒中に溶解させるか、或いは先に任意の塩
基を所定量溶媒中に溶解しておき、その後に増感色素を
溶解させることで調節することができる。本発明に用い
るアルカリ性化合物が固体状態で扱いに（いものである
場合には、予め所定濃度の溶液に調製しておき、これを
ｐＨの調整に使用しても良い。
本発明Ｉこ用いられる増感色素溶液のｐＨ値は、７．６
乃至１０，０の範囲であるが、７．６乃至９．５の範囲
に調整することが％Ｉこ好ましい。
乃至１０，０の範囲であるが、７．６乃至９．５の範囲
に調整することが％Ｉこ好ましい。
本発明の方法はいづれのタイプの増感色素を用いる乳剤
の製造にも有用であるが、メロシアニン色素を用いる場
合に特に有用である。
の製造にも有用であるが、メロシアニン色素を用いる場
合に特に有用である。
本発明に好ましく用いられるメロシアニン色素の代表的
な例としては下記一般式で示されるものが挙げられる。
な例としては下記一般式で示されるものが挙げられる。
リム
〜；、２−１゜
式中Ｒはアルキル基（置換基を有し又は有せざるもの）
、例えばメチル、エチル、′ルーブチル、イソブチル、
スルホアルキル基及びそのナトリウム塩又はカリウム塩
、アリル、β−二二手キシエチルβ−ヒドロキシエチル
、β−アセトキシエチル、カルブエトキシメチル、ベン
ジル、β−フェニルエチル等（特に炭素原子１〜８の一
級アルキル基）、又はアリール基例えばベンゼン系のモ
ノサイクリックアリール基例えばフェニル、ｐ−クロロ
フェニル等を表わし、Ｌはメチン基（置換基を有し又は
有せざるもの）を表わし、ルは１〜２の正の整数、扉は
各々１〜３の正の整数を表わす、Ｚｌはベンゾチアゾー
ル系の核（例えばベンゾチアゾール、４−クロロベンゾ
チアゾール、５−クロロベンゾチアゾール、７−クロロ
ベンゾチアゾール、４−メチルベンゾチアゾール、５−
メチルベンツチアゾール、４−フェニルベンゾチアゾー
ル、５−フェニルベンゾチアゾール、６−フェニルベン
ゾチアゾール、４−メトキシベンゾチアゾール、５−メ
トキシベンゾチアゾール、５−ヨードベンゾチアゾール
、４−エトキシベンゾチアゾール、５−エトキシベンゾ
チアゾール、５−ヒドロキシベンゾチアゾール等）、ナ
フトチアゾール系の核（例えばα−ナフトチアゾール、
β−ナフトチアゾール、５−メトキシ−β−ナフトチア
ゾール、５−エチル−β−ナフトチアゾール、８−メト
キシ−α−ナフトチアゾール、７−ノドキシ−α−ナフ
トチアゾール等）、ベンゾキサゾール系の核（例えばベ
ンゾキサゾール、５−クロロベン°ゾキサゾール、５−
メトキシベンゾキサゾール、５−フェニルベンゾキサゾ
ール、５−メトキシ−ベンゾキサゾール、５−エトキシ
ベンゾキサゾール、５−ヒドロキシベンゾキサゾール等
）、ナフトキサゾール系の核（例えばα−ナフトキサゾ
ール、β−ナフトキサゾール等）、ベンゾセレナゾール
系の核（例えばベンゾセレナゾール、５−クロロ−ベン
ゾセレナゾール、５−メチルベンゾセレナゾール、５−
ヒドロキシベンゾセレナゾール等）。
、例えばメチル、エチル、′ルーブチル、イソブチル、
スルホアルキル基及びそのナトリウム塩又はカリウム塩
、アリル、β−二二手キシエチルβ−ヒドロキシエチル
、β−アセトキシエチル、カルブエトキシメチル、ベン
ジル、β−フェニルエチル等（特に炭素原子１〜８の一
級アルキル基）、又はアリール基例えばベンゼン系のモ
ノサイクリックアリール基例えばフェニル、ｐ−クロロ
フェニル等を表わし、Ｌはメチン基（置換基を有し又は
有せざるもの）を表わし、ルは１〜２の正の整数、扉は
各々１〜３の正の整数を表わす、Ｚｌはベンゾチアゾー
ル系の核（例えばベンゾチアゾール、４−クロロベンゾ
チアゾール、５−クロロベンゾチアゾール、７−クロロ
ベンゾチアゾール、４−メチルベンゾチアゾール、５−
メチルベンツチアゾール、４−フェニルベンゾチアゾー
ル、５−フェニルベンゾチアゾール、６−フェニルベン
ゾチアゾール、４−メトキシベンゾチアゾール、５−メ
トキシベンゾチアゾール、５−ヨードベンゾチアゾール
、４−エトキシベンゾチアゾール、５−エトキシベンゾ
チアゾール、５−ヒドロキシベンゾチアゾール等）、ナ
フトチアゾール系の核（例えばα−ナフトチアゾール、
β−ナフトチアゾール、５−メトキシ−β−ナフトチア
ゾール、５−エチル−β−ナフトチアゾール、８−メト
キシ−α−ナフトチアゾール、７−ノドキシ−α−ナフ
トチアゾール等）、ベンゾキサゾール系の核（例えばベ
ンゾキサゾール、５−クロロベン°ゾキサゾール、５−
メトキシベンゾキサゾール、５−フェニルベンゾキサゾ
ール、５−メトキシ−ベンゾキサゾール、５−エトキシ
ベンゾキサゾール、５−ヒドロキシベンゾキサゾール等
）、ナフトキサゾール系の核（例えばα−ナフトキサゾ
ール、β−ナフトキサゾール等）、ベンゾセレナゾール
系の核（例えばベンゾセレナゾール、５−クロロ−ベン
ゾセレナゾール、５−メチルベンゾセレナゾール、５−
ヒドロキシベンゾセレナゾール等）。
ナフトセレナゾール系の核（例えばα−ナフトセレナゾ
ール、β−ナフトセレナゾール等）、２−キノリン類（
例えばキノリン、３−メチルキノリン、５−メチルキノ
リン、７−メチルキノリン、８−メチルキノリン、６−
クロロキノリン、８−クロロキノリン、６−メトキシキ
ノリン、６−ヒドロキシキノリン、８−ヒドロキシキノ
リン等）、４−キノリン類（例えばキノリン、６−メト
キシキノリン、７−メトキシキノリン、８−メトキシキ
ノリン等）を含めたキノリン系の核、インキノリン系の
核（例えば１−イソキノリン類、３−インキノリン類等
）等の複素環式核を完成するに必要な非金属原子群を表
わし、２．は５員環の複素環式核、例えばローダニン核
、２−チオ−２，４（３，５）−オキサゾールジオン核
、５−ピラゾロン核、２−チオヒダントイン核等を完成
するに必要な非金属原子群を表わす。
ール、β−ナフトセレナゾール等）、２−キノリン類（
例えばキノリン、３−メチルキノリン、５−メチルキノ
リン、７−メチルキノリン、８−メチルキノリン、６−
クロロキノリン、８−クロロキノリン、６−メトキシキ
ノリン、６−ヒドロキシキノリン、８−ヒドロキシキノ
リン等）、４−キノリン類（例えばキノリン、６−メト
キシキノリン、７−メトキシキノリン、８−メトキシキ
ノリン等）を含めたキノリン系の核、インキノリン系の
核（例えば１−イソキノリン類、３−インキノリン類等
）等の複素環式核を完成するに必要な非金属原子群を表
わし、２．は５員環の複素環式核、例えばローダニン核
、２−チオ−２，４（３，５）−オキサゾールジオン核
、５−ピラゾロン核、２−チオヒダントイン核等を完成
するに必要な非金属原子群を表わす。
メロシアニン色素の具体的例としては、次の様な化合物
をあげることができる。
をあげることができる。
（例示色素）
（１） （ＣＨ，）
、ＯＨ（２１（ＣＨ２） ｔ ＣＨ 啄 Ｓｏ、Ｈ （４） （ＣＨ，）
２００Ｈ。
、ＯＨ（２１（ＣＨ２） ｔ ＣＨ 啄 Ｓｏ、Ｈ （４） （ＣＨ，）
２００Ｈ。
書
（５）（ＣＨｔ ）ｔ ８０ｘ Ｎ ＨｚＣＨ，８０，
Ｋ ＣＨ。
Ｋ ＣＨ。
（８’ （ＣＨｔ ）
ｔ Ｏ（ＣＨ２） ２０Ｈ（９１（ＣＨｔ ） ＯＣＨ
５ （１２） （
ＣＨｔ ）ｓ ＳＯｔ ＮＨ２「 本発明の方法に壜いてハロゲン化銀乳剤を分光増感する
のに必要な増感色素の量は従来のものき同じである。例
えばハロゲン化銀を増感する色素の有用な量は、ハロゲ
ン化銀１モル当り約１０〜約３００ ｖｐｄ／が好まし
い。必要により、この濃度は広範囲に変えることが出来
る。
ｔ Ｏ（ＣＨ２） ２０Ｈ（９１（ＣＨｔ ） ＯＣＨ
５ （１２） （
ＣＨｔ ）ｓ ＳＯｔ ＮＨ２「 本発明の方法に壜いてハロゲン化銀乳剤を分光増感する
のに必要な増感色素の量は従来のものき同じである。例
えばハロゲン化銀を増感する色素の有用な量は、ハロゲ
ン化銀１モル当り約１０〜約３００ ｖｐｄ／が好まし
い。必要により、この濃度は広範囲に変えることが出来
る。
本発明に好ましく用いられる増感色素は、水を含む溶媒
１００部に少なくとも０．００１部の割合で溶解するも
のである。溶媒への溶解方法は、攪拌、加温、超音波分
散、特公昭４９−４４８９５号記載の界面活性剤による
方法等の従来知られた方法により溶解させることができ
る。
１００部に少なくとも０．００１部の割合で溶解するも
のである。溶媒への溶解方法は、攪拌、加温、超音波分
散、特公昭４９−４４８９５号記載の界面活性剤による
方法等の従来知られた方法により溶解させることができ
る。
本発明に係るハロゲン化銀乳剤としては、ゼラチン、お
よびその誘導体、ポリビニルアルコール水溶性繊維素誘
導体、あるいは、その他の親水性合成あるいは天然樹脂
の親水コロイド中に作られた塩化銀、塩臭化銀、臭化銀
、沃臭化銀または塩沃臭化銀を用いることができる。
よびその誘導体、ポリビニルアルコール水溶性繊維素誘
導体、あるいは、その他の親水性合成あるいは天然樹脂
の親水コロイド中に作られた塩化銀、塩臭化銀、臭化銀
、沃臭化銀または塩沃臭化銀を用いることができる。
前記の増感色素溶液のハロゲン化銀乳剤への添加は乳剤
製造工程のいづれの段階において行ってもよいが、化学
増感の過程若しくは化学増感後に行うことが最も好まし
い。
製造工程のいづれの段階において行ってもよいが、化学
増感の過程若しくは化学増感後に行うことが最も好まし
い。
本発明によって分光増感された写真感光材料を製造する
場合、カブリ防止剤、安定剤、色調剤、硬膜剤、混濁剤
、可塑剤、現像促進剤、イラジェーション防止用染料、
塗布用の界面活性剤、螢光剤、紫外線吸収剤、フィルタ
ー染料および発色剤を加えることができる。
場合、カブリ防止剤、安定剤、色調剤、硬膜剤、混濁剤
、可塑剤、現像促進剤、イラジェーション防止用染料、
塗布用の界面活性剤、螢光剤、紫外線吸収剤、フィルタ
ー染料および発色剤を加えることができる。
本発明に従って化学増感した感光性乳剤は任意の適当な
支持体例えばフィルムベース（例えばセルローズアセテ
ート又はポリエチレンテレフタレート）又は他の支持体
例えば紙、ポリオレフィン（ポリエチレン又はポリプロ
ピレン等）で被覆せる紙に塗布することが出来る。
支持体例えばフィルムベース（例えばセルローズアセテ
ート又はポリエチレンテレフタレート）又は他の支持体
例えば紙、ポリオレフィン（ポリエチレン又はポリプロ
ピレン等）で被覆せる紙に塗布することが出来る。
以下実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発
明の実施態様はこれに限定されるものではない。
明の実施態様はこれに限定されるものではない。
実施例１
前記例示色素ｆ２） ２００１ｎ９を水：メタノール（
１：１）の混合溶媒１００−に溶解し２分して一方はそ
のま。
１：１）の混合溶媒１００−に溶解し２分して一方はそ
のま。
ま、一方は酢酸ナトリウムと添加してｐＨを調整した。
ｐＨ未調整の液のｐＨは６．０４、調整済溶液のｐＨは
７．８５であった。
７．８５であった。
上記のようにして調整した色素溶液の３０°０の暗所に
８日間放置したもの、４日間放置したものを準備し、更
に乳剤添加の直前に調製した溶液を準備した。
８日間放置したもの、４日間放置したものを準備し、更
に乳剤添加の直前に調製した溶液を準備した。
また０、２μの立方晶単分散塩沃臭化銀乳剤（ｋｆｉｃ
ｌ：ＡｌＢｒ ：ＡＰＩ ＝ ６９ ： ３０ ： １
モル） を常法ニ従ッ”’Ｃ別途調製し、更Ｉこ全
硫黄増感を施した。得られた乳剤を６分割し前記増感色
素溶液をそれぞれ色素量が銀１モル当り２００■となる
よう添加し、′さらに各々に４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３゜３ａ、７−チトラザインデン（３ｆ／銀１
モル）、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール（
１０〜／銀１モル）塗布助剤として３チサポニン、柔軟
剤としてポリエチルアクリレート、さらに乳剤層のゼラ
チン付量２ｆ／／ｍ’、銀付き量３．５ｆ／＠’となる
ようにゼラチンを添加してポリエステルベース上に下記
保護層液と同時重層塗布し乾燥した。上記の保護層液は
、ゼラチン、塗布助剤としてのコハク酸オクチルエステ
ル、マット剤として平均粒径３ のシリカ、硬膜剤とし
て２−ヒドロキシ−４゜６−ジクロロ−１，３，５−８
−１−リアジンナトリウム等から成るものであり、前記
の通りゼラチン付量が２９７ｍ’となるように前記乳剤
層の上に同時塗布し乾燥した。上記のようにして得られ
た試料を緑色光フィルター（ラッテン−５８）を介して
露光した。露光後、下記組成の現像液を用い３８゛Ｃで
２０秒間現像し、サクラ定着液タイプ８２１を用いて定
着処理した。
ｌ：ＡｌＢｒ ：ＡＰＩ ＝ ６９ ： ３０ ： １
モル） を常法ニ従ッ”’Ｃ別途調製し、更Ｉこ全
硫黄増感を施した。得られた乳剤を６分割し前記増感色
素溶液をそれぞれ色素量が銀１モル当り２００■となる
よう添加し、′さらに各々に４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３゜３ａ、７−チトラザインデン（３ｆ／銀１
モル）、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール（
１０〜／銀１モル）塗布助剤として３チサポニン、柔軟
剤としてポリエチルアクリレート、さらに乳剤層のゼラ
チン付量２ｆ／／ｍ’、銀付き量３．５ｆ／＠’となる
ようにゼラチンを添加してポリエステルベース上に下記
保護層液と同時重層塗布し乾燥した。上記の保護層液は
、ゼラチン、塗布助剤としてのコハク酸オクチルエステ
ル、マット剤として平均粒径３ のシリカ、硬膜剤とし
て２−ヒドロキシ−４゜６−ジクロロ−１，３，５−８
−１−リアジンナトリウム等から成るものであり、前記
の通りゼラチン付量が２９７ｍ’となるように前記乳剤
層の上に同時塗布し乾燥した。上記のようにして得られ
た試料を緑色光フィルター（ラッテン−５８）を介して
露光した。露光後、下記組成の現像液を用い３８゛Ｃで
２０秒間現像し、サクラ定着液タイプ８２１を用いて定
着処理した。
（現像液）
実験の結果は第１表の通りであった。表の値によればｐ
Ｈの調整を行わずに保存した増感色素溶液を用いた試料
５．６は著しく感度が低下しているのに対し、ｐＨ値を
７．６以上に調整した。
Ｈの調整を行わずに保存した増感色素溶液を用いた試料
５．６は著しく感度が低下しているのに対し、ｐＨ値を
７．６以上に調整した。
第１表
米濃度２．０で測定した相対感度
色素溶液を用いた本発の試料１〜３は感度が全く変化せ
ず、色素溶液の保存期間の長短に拘らず一定且つ高度の
色増感効果の得られることが明らかである。
ず、色素溶液の保存期間の長短に拘らず一定且つ高度の
色増感効果の得られることが明らかである。
実施例２
増感色素（９）を水系溶液（水：メタノール＝２：１）
ＩＱＯｒｌＬｌ当り０．５９になる割合で溶解し、酢酸
、炭酸水素カリウム、酢酸ナトリウム、及び炭酸ナトリ
ウムを用いて各々ｐＨを６．２ 、７．７ 、９．５及
び１０．６になるように調節した。
ＩＱＯｒｌＬｌ当り０．５９になる割合で溶解し、酢酸
、炭酸水素カリウム、酢酸ナトリウム、及び炭酸ナトリ
ウムを用いて各々ｐＨを６．２ 、７．７ 、９．５及
び１０．６になるように調節した。
該溶液を密閉容器に入れ暗所に１０日間３０°Ｃで保存
し、溶液調整時及び保存後の４９８ａｍの光に対する光
学濃度を測定した。第２表に示すようにｐＨが本発明の
範囲外の溶液では保存中Ｉこ分ける緑色光に対する光学
濃度の低下が著しい。緑色光１こ対する光学濃度、すな
わち光吸収力を失った色素はもはや乳剤に対する増感効
果を持っておらず、この液を乳剤１こ添加しても所期の
感度を得ることができない。
し、溶液調整時及び保存後の４９８ａｍの光に対する光
学濃度を測定した。第２表に示すようにｐＨが本発明の
範囲外の溶液では保存中Ｉこ分ける緑色光に対する光学
濃度の低下が著しい。緑色光１こ対する光学濃度、すな
わち光吸収力を失った色素はもはや乳剤に対する増感効
果を持っておらず、この液を乳剤１こ添加しても所期の
感度を得ることができない。
ゝ−−−／′
第 ２ 表
実施例３
第３表に示す増感色素を水：メタノール＝４：６、Ｚｏ
ｏ ｔｒｄｌ当り０．３９の割合で溶解し、炭酸水素ナ
トリウムと酢酸ナトリウムの併用でｐＨを調節し、密閉
容器に入れ暗所に１０日間３０゛Ｃで保存した。またｐ
Ｈを調節しなかったものを比較とし、両溶液の４９８ル
ｍにおける光学濃度を測定した。第３表力１られかるよ
うにｐＨを調節しなかったものは、経時での大巾な光学
濃度の低下が見られるがｐＨを調整した本発明による方
法では、濃度低下は見られず、本発明の優れた効果が理
解される。
ｏ ｔｒｄｌ当り０．３９の割合で溶解し、炭酸水素ナ
トリウムと酢酸ナトリウムの併用でｐＨを調節し、密閉
容器に入れ暗所に１０日間３０゛Ｃで保存した。またｐ
Ｈを調節しなかったものを比較とし、両溶液の４９８ル
ｍにおける光学濃度を測定した。第３表力１られかるよ
うにｐＨを調節しなかったものは、経時での大巾な光学
濃度の低下が見られるがｐＨを調整した本発明による方
法では、濃度低下は見られず、本発明の優れた効果が理
解される。
第 ３ 表
〔発明の効果〕
前記実施例にも明らかなように、本発明の方法に用いら
れる水を含む溶媒を用い且つｐＨが調整された増感色素
溶液は極めて安定であって、これを用いることにより常
に安定ｌこ色増感されたハロゲン化銀写真乳剤を得るこ
とができ・る。
れる水を含む溶媒を用い且つｐＨが調整された増感色素
溶液は極めて安定であって、これを用いることにより常
に安定ｌこ色増感されたハロゲン化銀写真乳剤を得るこ
とができ・る。
Claims (2)
- （１）ハロゲン化銀乳剤に、水を含み且つｐＨ値が７．
６乃至１０．０に調整された増感色素溶液を添加するこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真乳剤の製造方法。 - （２）前記増感色素がメロシアニン色素である特許請求
の範囲第１項記載のハロゲン化銀写真乳剤の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13330685A JPS61290441A (ja) | 1985-06-18 | 1985-06-18 | ハロゲン化銀写真乳剤の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13330685A JPS61290441A (ja) | 1985-06-18 | 1985-06-18 | ハロゲン化銀写真乳剤の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61290441A true JPS61290441A (ja) | 1986-12-20 |
Family
ID=15101582
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13330685A Pending JPS61290441A (ja) | 1985-06-18 | 1985-06-18 | ハロゲン化銀写真乳剤の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61290441A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0303176A2 (en) * | 1987-08-11 | 1989-02-15 | Konica Corporation | Silver halide photographic light-sensitive material |
| EP0666496A1 (en) * | 1994-02-08 | 1995-08-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photographic silver halide elements comprising infrared sensitizing dyes |
-
1985
- 1985-06-18 JP JP13330685A patent/JPS61290441A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0303176A2 (en) * | 1987-08-11 | 1989-02-15 | Konica Corporation | Silver halide photographic light-sensitive material |
| EP0666496A1 (en) * | 1994-02-08 | 1995-08-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photographic silver halide elements comprising infrared sensitizing dyes |
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