JPS6128514A - カルボキシル基含有コモノマ−によるエチレンの共重合物 - Google Patents
カルボキシル基含有コモノマ−によるエチレンの共重合物Info
- Publication number
- JPS6128514A JPS6128514A JP2209585A JP2209585A JPS6128514A JP S6128514 A JPS6128514 A JP S6128514A JP 2209585 A JP2209585 A JP 2209585A JP 2209585 A JP2209585 A JP 2209585A JP S6128514 A JPS6128514 A JP S6128514A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene
- moles
- terpolymer
- copolymerized
- alkenecarboxylic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/02—Ethene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、重合含有されるエチレン１００モル、（ａ１
重合金含有れるＣ３〜ｃ６−アルケンカルボン酸のＣ１
〜Ｃ８−アルキルエステル０．９〜３．２モル及び（ｂ
）重合含有さされるＣ３〜ｃ６−アルケンカルボン酸０
．９〜２．６ モ／ｌ／から成る、１００，９７１０分
より小さい溶融指数を有するエチレンの三元共重合物に
関する。
重合金含有れるＣ３〜ｃ６−アルケンカルボン酸のＣ１
〜Ｃ８−アルキルエステル０．９〜３．２モル及び（ｂ
）重合含有さされるＣ３〜ｃ６−アルケンカルボン酸０
．９〜２．６ モ／ｌ／から成る、１００，９７１０分
より小さい溶融指数を有するエチレンの三元共重合物に
関する。
Ｃ３〜Ｃ６−アルケンカルボン酸及びＣ３〜Ｃ０−アル
ケンカルボン酸の０１〜ｃ８−アルキルエステルとのエ
チレンの三元共重合物は、文献（英国特許出願１３９４
８８５号、西ドイツ特許出願２３４１４６２号及び米国
特許５１５２１２０号各明細書参照）に記載されている
。これら生成物のすべては、種々の利用分野で多かれ少
なかれ良好な性状を有している。これに対し、冷間靭性
ならびに鉄及びアルミニウム上の接着性に関しての選択
された性質像は不満足である。
ケンカルボン酸の０１〜ｃ８−アルキルエステルとのエ
チレンの三元共重合物は、文献（英国特許出願１３９４
８８５号、西ドイツ特許出願２３４１４６２号及び米国
特許５１５２１２０号各明細書参照）に記載されている
。これら生成物のすべては、種々の利用分野で多かれ少
なかれ良好な性状を有している。これに対し、冷間靭性
ならびに鉄及びアルミニウム上の接着性に関しての選択
された性質像は不満足である。
したがって本発明の課題は、冷間靭性ならびに鉄及びア
ルミニウム上の接着性に関して、できるだけ選択された
性質像を有するこのエチレン三元共重合物を開発するこ
とであった。
ルミニウム上の接着性に関して、できるだけ選択された
性質像を有するこのエチレン三元共重合物を開発するこ
とであった。
この課題は本発明により、前記のエチレン三元共重合物
が、重合金有されるエチレン１００モルに対し、重合金
有されるアルキルエステル（ａ）対重合含有されるカル
ボン酸（ｂ）のモル量が、後記定義の範囲内で式ａ＝ｘ
ａｂ ”’（ｇは２〜６の数を意味する）に従い、そし
て三元重合物が、ＤＳＣ法により２０℃／分の冷却速度
及び加熱速度において測定された一１５℃以下のガラス
転位温度を有することにより、解決された。
が、重合金有されるエチレン１００モルに対し、重合金
有されるアルキルエステル（ａ）対重合含有されるカル
ボン酸（ｂ）のモル量が、後記定義の範囲内で式ａ＝ｘ
ａｂ ”’（ｇは２〜６の数を意味する）に従い、そし
て三元重合物が、ＤＳＣ法により２０℃／分の冷却速度
及び加熱速度において測定された一１５℃以下のガラス
転位温度を有することにより、解決された。
の
本発明のエチレン三元共重合物は、ＤＩＮ ５６７３５
により１９０℃及び２．１６ ｋｐで測定された、１０
０，９／１０分好ましくは６０．９／１０分特に好まし
くは２〜２０ｐ／１０分の溶融指数を有する。
により１９０℃及び２．１６ ｋｐで測定された、１０
０，９／１０分好ましくは６０．９／１０分特に好まし
くは２〜２０ｐ／１０分の溶融指数を有する。
Ｃ８〜Ｃ６−アルケンカルボン酸のＣ１〜Ｃ６−アルキ
ルエステル及ヒＣ３〜Ｃ６−アルケンカルボン酸とのエ
チレンの三元共重合物の製造は、慣用の普通、の高圧重
合法（ウルマンス・エンチクロベテイ・デル・テヒニツ
シエンーヘミー４版１９巻１９８０年１６９〜１７５頁
フエルラーク・ヘミー／社発行参照）により行うことが
できる。
ルエステル及ヒＣ３〜Ｃ６−アルケンカルボン酸とのエ
チレンの三元共重合物の製造は、慣用の普通、の高圧重
合法（ウルマンス・エンチクロベテイ・デル・テヒニツ
シエンーヘミー４版１９巻１９８０年１６９〜１７５頁
フエルラーク・ヘミー／社発行参照）により行うことが
できる。
エチレンの共重合騨は、３５０〜５０００バール好まし
くは１５００〜６０００バールで行われる。エチレンの
共重合物の製造に際しては、特に１７００〜２９００バ
ールで操作する。重合系内の温度は５０〜４５０℃好ま
しくは１５０〜３００℃である。重合系の条件は、いわ
ゆる管状反応器又はオートクレーブにおいてに装置的に
定まる。管状反応器とは、その長手方向の長さが管直径
の２０００倍以上好ましくは５０００〜５ｏｏｏｏ倍で
ある管状の重合容器を意味する。普通のように重合熱の
一部は、水を用いる外部から管状反応器の冷却により除
去される。オートクレーブは、１〜約２０の長さ／直径
比を有する耐圧容器である。
くは１５００〜６０００バールで行われる。エチレンの
共重合物の製造に際しては、特に１７００〜２９００バ
ールで操作する。重合系内の温度は５０〜４５０℃好ま
しくは１５０〜３００℃である。重合系の条件は、いわ
ゆる管状反応器又はオートクレーブにおいてに装置的に
定まる。管状反応器とは、その長手方向の長さが管直径
の２０００倍以上好ましくは５０００〜５ｏｏｏｏ倍で
ある管状の重合容器を意味する。普通のように重合熱の
一部は、水を用いる外部から管状反応器の冷却により除
去される。オートクレーブは、１〜約２０の長さ／直径
比を有する耐圧容器である。
エチレンの三元重合は、ラジカル重合開始剤の存在下で
行われる。ラジカル重合開始剤とは、高圧下でのエチレ
ンの単独重合のためにも使用される、触媒を意味する。
行われる。ラジカル重合開始剤とは、高圧下でのエチレ
ンの単独重合のためにも使用される、触媒を意味する。
例えば重合されるエチレンに対して好ましくは１０〜１
００モルｐｐｍの量の酸素が適している。そのほか過酸
化物及び他のラジカル生成化合物、゛ならびに種々の分
解温度を有する過酸化物の混合物及びヒドロパーオキシ
ド、そして特に酸素と過酸化物／ヒドロパーオキシドか
らの混合物も用いられる。過酸化物及びヒドロパーオキ
シドの例としては次のものがあげられる。三級ブチルパ
ービバレート、ジ三級ブチルパーオキシド、三級ブチル
ヒドロパーオキシド、三級フチルバーヘンシェード、ジ
ラウロイルパーオキシド及び三級ブチルパーイソノナネ
ート。
００モルｐｐｍの量の酸素が適している。そのほか過酸
化物及び他のラジカル生成化合物、゛ならびに種々の分
解温度を有する過酸化物の混合物及びヒドロパーオキシ
ド、そして特に酸素と過酸化物／ヒドロパーオキシドか
らの混合物も用いられる。過酸化物及びヒドロパーオキ
シドの例としては次のものがあげられる。三級ブチルパ
ービバレート、ジ三級ブチルパーオキシド、三級ブチル
ヒドロパーオキシド、三級フチルバーヘンシェード、ジ
ラウロイルパーオキシド及び三級ブチルパーイソノナネ
ート。
ラジカル重合開始剤としては、例えばアゾイソ酪酸ジニ
トリルのような化合物をも意味する。
トリルのような化合物をも意味する。
酸素と１種又は数種の過酸化物とからの混合物も用いら
れる。
れる。
得られる三元重合物の分子量は、普通の調節剤、例えば
炭化水素例えばプロパン、プロペン、ブチ゛ン等、ケト
ン例えばアセトン、メチルエチルケトン等、又はアルデ
ヒド例えばプロピオンアルデヒドにより、希望の値にす
ることができる。この場合特にプロピオンアルデヒド、
プロペン及びブテンが適する。
炭化水素例えばプロパン、プロペン、ブチ゛ン等、ケト
ン例えばアセトン、メチルエチルケトン等、又はアルデ
ヒド例えばプロピオンアルデヒドにより、希望の値にす
ることができる。この場合特にプロピオンアルデヒド、
プロペン及びブテンが適する。
の
共重合は一般に溶剤、不在で行われる。しかし少量の不
活性溶剤、例えばペンゾール、鉱油又はその他の不活性
溶剤（それに重合開始剤が溶解される）は、他の装入物
に対して影響を与えない。酸素を重合開始剤として操作
するときは、溶剤を省略できる。
活性溶剤、例えばペンゾール、鉱油又はその他の不活性
溶剤（それに重合開始剤が溶解される）は、他の装入物
に対して影響を与えない。酸素を重合開始剤として操作
するときは、溶剤を省略できる。
特別のエチレン三元重合物の製造に際しては、Ｃ，％
Ｃ，−アルキルエステルとＣ３〜Ｃ６−アルケンカルボ
ン酸のコモノマー比及び反応条件を、共重合物において
アルキルエステ／Ｉ／（ａ）対カルボン酸（ｂ）のモル
量が、次式ａ＝＝ｘｓｂ’・６（Ｘは２〜６の数を意味
する）に従うように選択される。
Ｃ，−アルキルエステルとＣ３〜Ｃ６−アルケンカルボ
ン酸のコモノマー比及び反応条件を、共重合物において
アルキルエステ／Ｉ／（ａ）対カルボン酸（ｂ）のモル
量が、次式ａ＝＝ｘｓｂ’・６（Ｘは２〜６の数を意味
する）に従うように選択される。
例えば２帯域の管状反応器内においては、１８００〜５
０００バール及び６４０℃の最高温度で操作し、その際
エチレン、アクリル酸−ｎ −ブチルエステＡ／１．９
重量％及びアクリル酸０．９重量％からの混合物を、管
状反応器の開始部に供給し、そして温度が２００°Ｃに
達し又は達しない場所で最高温度を越えたのち、反応器
開始部で用いたと同じ量の混合物をさらに追加して条件
下でエチレンと共重合する化合物がすべて用いられる。
０００バール及び６４０℃の最高温度で操作し、その際
エチレン、アクリル酸−ｎ −ブチルエステＡ／１．９
重量％及びアクリル酸０．９重量％からの混合物を、管
状反応器の開始部に供給し、そして温度が２００°Ｃに
達し又は達しない場所で最高温度を越えたのち、反応器
開始部で用いたと同じ量の混合物をさらに追加して条件
下でエチレンと共重合する化合物がすべて用いられる。
その例は下記のものである。アクリル酸、メタクリル酸
、イタコン酸、アコニット酸、マレイン酸又はその無水
物、シトラコン酸又はその無水物又はフマル酸。特にア
クリル酸及びメタクリ）ｖ酸が適する。種々のＣ８〜Ｃ
，−アルケンカルボン酸からの混合物も使用できる。
、イタコン酸、アコニット酸、マレイン酸又はその無水
物、シトラコン酸又はその無水物又はフマル酸。特にア
クリル酸及びメタクリ）ｖ酸が適する。種々のＣ８〜Ｃ
，−アルケンカルボン酸からの混合物も使用できる。
本発明のエチレンの共重合物は、エチレン１００モルに
対し、Ｃ３〜Ｃ６−アルケンカルボン酸を０．９〜２．
６モル好ましくは１．１〜２．１モル重合金有する。
対し、Ｃ３〜Ｃ６−アルケンカルボン酸を０．９〜２．
６モル好ましくは１．１〜２．１モル重合金有する。
Ｃ３〜Ｃ６−ア化°ケンカルボン酸のエステル（ａ）と
しては、１〜８個の炭素原子を有するアルコールの前記
アルケンカルボン酸エステルが用いられ・る。特にＣ工
〜Ｃ８−アルコールとのアクリル酸のエステルカ適する
。メタノール、エタノール又は１−ブタノールとのアク
リル酸のエステルが特に優れている。Ｃ３〜Ｃ６−アル
ケンカルボン酸の種々のＣＩ〜Ｃ８−アルキルエステル
からの混合物も使用できる。本発明のエチレン共重合物
は、エチレン１００モルに対し、このエステルを０．９
〜３．２モル好ましくは１，４〜２．６モル重合金有す
る。
しては、１〜８個の炭素原子を有するアルコールの前記
アルケンカルボン酸エステルが用いられ・る。特にＣ工
〜Ｃ８−アルコールとのアクリル酸のエステルカ適する
。メタノール、エタノール又は１−ブタノールとのアク
リル酸のエステルが特に優れている。Ｃ３〜Ｃ６−アル
ケンカルボン酸の種々のＣＩ〜Ｃ８−アルキルエステル
からの混合物も使用できる。本発明のエチレン共重合物
は、エチレン１００モルに対し、このエステルを０．９
〜３．２モル好ましくは１，４〜２．６モル重合金有す
る。
その場合アルキルエステ）Ｖ （ａ）対カルギン酸（ｂ
ｌのモル量が、次式ａ＝ｘ＠ｂ−（ｘは２〜６の数好ま
しくは３．２〜５．５を意味する）に従うとない。しか
しコモノマーの含量が上昇するにつれて、生成物の製造
はより不経済になる。
ｌのモル量が、次式ａ＝ｘ＠ｂ−（ｘは２〜６の数好ま
しくは３．２〜５．５を意味する）に従うとない。しか
しコモノマーの含量が上昇するにつれて、生成物の製造
はより不経済になる。
本発明の三元重合物では、ガラス転移温度が−１５℃以
下好ましくは一２０℃以下特に好ましくは−２１〜−２
４℃である。キ幸Ｊラス転移温度の測定はＤＳＣ−法に
よって行われ、ＤＳＣ’−法トハナイファレンンヤルー
スキャンニングーカロリメーター法を意味する。ガラス
転移温度の測定は、特にアイラースにより文献［コロイ
ド・アンド−ポリマー・サイエンス、コロイドーツアイ
トシュリフト・ラント・ツアイトシュリフト・フユル・
ポリメーレｊ２５１３巻１９８０年Ａ２．１７７〜１２
４頁に記載されている。そのためには試料を、基本的に
真空乾燥したのち、残りのモノマーを除くためカリオリ
−メーター中で１２０℃に加熱し、２０℃／分で１２０
℃から２０°Ｃに冷却した。こうして単一の熱的前歴を
与えられた試料について、２０℃／分の加熱速度で熱流
動曲線を作成した。ガラス転移温度を決定するために、
溶融物（約１００℃）のＤＳＣ−ｊｔｔｌ線が、より低
温度に対して、直線状に外挿された。この基本線のＤＳ
Ｃ−曲線との交点が、ガラス転移範囲の上端と溶融範囲
の下端（溶融開始）となる。ガラス転移温度Ｔｇは、普
通をｉ吸熱熱流動段階がその半減値に達したときの温度
で定義される。
下好ましくは一２０℃以下特に好ましくは−２１〜−２
４℃である。キ幸Ｊラス転移温度の測定はＤＳＣ−法に
よって行われ、ＤＳＣ’−法トハナイファレンンヤルー
スキャンニングーカロリメーター法を意味する。ガラス
転移温度の測定は、特にアイラースにより文献［コロイ
ド・アンド−ポリマー・サイエンス、コロイドーツアイ
トシュリフト・ラント・ツアイトシュリフト・フユル・
ポリメーレｊ２５１３巻１９８０年Ａ２．１７７〜１２
４頁に記載されている。そのためには試料を、基本的に
真空乾燥したのち、残りのモノマーを除くためカリオリ
−メーター中で１２０℃に加熱し、２０℃／分で１２０
℃から２０°Ｃに冷却した。こうして単一の熱的前歴を
与えられた試料について、２０℃／分の加熱速度で熱流
動曲線を作成した。ガラス転移温度を決定するために、
溶融物（約１００℃）のＤＳＣ−ｊｔｔｌ線が、より低
温度に対して、直線状に外挿された。この基本線のＤＳ
Ｃ−曲線との交点が、ガラス転移範囲の上端と溶融範囲
の下端（溶融開始）となる。ガラス転移温度Ｔｇは、普
通をｉ吸熱熱流動段階がその半減値に達したときの温度
で定義される。
本発明のＣ３〜Ｃ６−アルケンカルボン酸のＣ１〜Ｃ６
−アルキルエステル及びＣ３〜Ｃ０−アルケンカルボン
酸とのエチレンの三元重合物は、冷間靭性ならびに鉄及
びアルミニウム上での接着性について優れたね与性質像
を有する。この重合物は特に接着助剤に適する。
−アルキルエステル及びＣ３〜Ｃ０−アルケンカルボン
酸とのエチレンの三元重合物は、冷間靭性ならびに鉄及
びアルミニウム上での接着性について優れたね与性質像
を有する。この重合物は特に接着助剤に適する。
金属上での接着力の測定は、下記のように行われる。図
面参照。
面参照。
１６Ｘ１６ｃｍの寸法で厚さ０．５朋の清浄化さ ゛
れかつ脱脂されたアルミニウム薄板に、その−側端で４
ｃＩｎの長さで分離層としてのアルミニウム青銅を塗布
する。こうして調製されたアルミニウム薄板に、次いで
この薄板と同一の大きさを有する厚さ０．３鴎の接着剤
フィルムを置き、その上に厚さＩ １ｍｌのポリエチレ
ン板を置く。この板束を圧搾機により、２ ｋｐ／ｃｍ
３の圧力及び１８０℃で３分かけて相互に結合させる。
れかつ脱脂されたアルミニウム薄板に、その−側端で４
ｃＩｎの長さで分離層としてのアルミニウム青銅を塗布
する。こうして調製されたアルミニウム薄板に、次いで
この薄板と同一の大きさを有する厚さ０．３鴎の接着剤
フィルムを置き、その上に厚さＩ １ｍｌのポリエチレ
ン板を置く。この板束を圧搾機により、２ ｋｐ／ｃｍ
３の圧力及び１８０℃で３分かけて相互に結合させる。
次いでこの結合板を、幅２．０ ｃｍの条片に切断する
。アルミニウム青銅を塗布した側では、ポリエチレン（
１）が容易に金属（２）から剥離され、すなわち接着強
度がこの場所においては測定できない。結合物の接着強
度を測定するため、１２０闘の間隔で直径５間の孔があ
る。
。アルミニウム青銅を塗布した側では、ポリエチレン（
１）が容易に金属（２）から剥離され、すなわち接着強
度がこの場所においては測定できない。結合物の接着強
度を測定するため、１２０闘の間隔で直径５間の孔があ
る。
条片を金属側で、１００龍の直径を有するロール（６）
上で曲げる。アルミニウム青銅を塗布された条片端部の
孔を、ロール上に固定された釘（４）に掛け、他方の孔
には、ある程度に固定された釘（５）を掛け、その釘は
針金を経てロール上でね°じ留め釘（６）により強く引
っ張られる。
上で曲げる。アルミニウム青銅を塗布された条片端部の
孔を、ロール上に固定された釘（４）に掛け、他方の孔
には、ある程度に固定された釘（５）を掛け、その釘は
針金を経てロール上でね°じ留め釘（６）により強く引
っ張られる。
ロールの軸（８）を支える支柱（７）を牽引機の締め具
（９）で、条片のポリエチレン遊離端を他の締め具（１
０）で引っ張る。両締め具を相互に反対に進行させる・
と、結合がはがれる。Ｎ／条片幅２ｃｍとしてその力を
定める。
（９）で、条片のポリエチレン遊離端を他の締め具（１
０）で引っ張る。両締め具を相互に反対に進行させる・
と、結合がはがれる。Ｎ／条片幅２ｃｍとしてその力を
定める。
冷間靭性のための尺度としては、厚さ２顛の供試片につ
いて、ＤＩＮ ５３４４３の第１葉により測定された損
傷仕事が役立つ。
いて、ＤＩＮ ５３４４３の第１葉により測定された損
傷仕事が役立つ。
実施例
アクリル酸−ｎ−ブチルエステル及びアクリル酸とのエ
チレンの共重合を、いずれの場合にも管状反応器内で行
う。エチレンをコモノマーと一緒に量比１：１で２個の
別のガス流として、それぞれ後記の量の酸素及び必要な
調節剤と混合し、反応圧力まで圧縮する。いずれの場合
−に もガス流から、一部を反応器の入口？給し、そして他の
一部を反応器の全長の約１＝３の後にある第二のガス供
給部で反応器に供給し、その後で反応器の第一部分で最
高温度で反応が行われ、そして混合物の温度はまた次第
に低下する。
チレンの共重合を、いずれの場合にも管状反応器内で行
う。エチレンをコモノマーと一緒に量比１：１で２個の
別のガス流として、それぞれ後記の量の酸素及び必要な
調節剤と混合し、反応圧力まで圧縮する。いずれの場合
−に もガス流から、一部を反応器の入口？給し、そして他の
一部を反応器の全長の約１＝３の後にある第二のガス供
給部で反応器に供給し、その後で反応器の第一部分で最
高温度で反応が行われ、そして混合物の温度はまた次第
に低下する。
この手段によって管状反応器内に二つの反応帯域が形成
される（二帯域−反応器）。
される（二帯域−反応器）。
反応器は両反応帯域において、約１００００の長さ／直
径比を有する。反応熱の一部を途去するために、管壁を
外方から水冷する。後記例に示す実験を行う場合は、三
殖重合に必要なアクリル酸量及びアクリル酸エステル量
を、約１：６の比率で第一反応帯域へのガス流と、第二
の供給位置へのガス流とに分ける。比較例の実施におい
ては、西ドイツ特許１７２０５５５号明細書に記載され
ているような反応器内で操作する。これに対し比較例２
では、共重合を内容５０／のオートクレーブ中で、米国
特許６５２０８６１号明細書の記載により行う。
径比を有する。反応熱の一部を途去するために、管壁を
外方から水冷する。後記例に示す実験を行う場合は、三
殖重合に必要なアクリル酸量及びアクリル酸エステル量
を、約１：６の比率で第一反応帯域へのガス流と、第二
の供給位置へのガス流とに分ける。比較例の実施におい
ては、西ドイツ特許１７２０５５５号明細書に記載され
ているような反応器内で操作する。これに対し比較例２
では、共重合を内容５０／のオートクレーブ中で、米国
特許６５２０８６１号明細書の記載により行う。
実施例１〜６
前記反応器に毎時エチレン
実施例１ ：９７２重量部
実施例２：９７２７２重量
部施例５：９６８重量部
毎時アクリル酸−ｎ−ブチレンエステル実施例１：１９
重量部 実施例２：１９重量部 実施例３：２２重量部 毎時アクリル酸・ 実施例１：９重量部 実施例２：９重量部 実施例６：１０重量部 の混合物を供給し、これは２２００バールの圧力に圧縮
される。
重量部 実施例２：１９重量部 実施例３：２２重量部 毎時アクリル酸・ 実施例１：９重量部 実施例２：９重量部 実施例６：１０重量部 の混合物を供給し、これは２２００バールの圧力に圧縮
される。
この混合物に重合開始剤として、酸素をエチレンに対し
、 実施例１：２４．４モルｐｐｍ 実施例２ ： ２３．１モルｐｐｍ 実施例５ ： ２３．１モルｐｐｍ 添加する。
、 実施例１：２４．４モルｐｐｍ 実施例２ ： ２３．１モルｐｐｍ 実施例５ ： ２３．１モルｐｐｍ 添加する。
反応壁を経て冷却媒体に与えられない遊離反応熱により
、反応混合物は、反応器の第一の部分では３００℃の最
高温度に、そして第二の供給場所の後方の反応器の第二
の部分では２７０℃の最高温度になる。
、反応混合物は、反応器の第一の部分では３００℃の最
高温度に、そして第二の供給場所の後方の反応器の第二
の部分では２７０℃の最高温度になる。
分子量調節剤としてプロピレンを添加し、その量は、Ｄ
ＩＮ Ｓ ５７３５により測定された溶融指数の次の数
値 実施例１：３．５．ｊ９／１０分 実施例２：３．５１１／１０分 実施例３ニア、０ｇ／１０分 に対応する分子量が得られるように定められる。
ＩＮ Ｓ ５７３５により測定された溶融指数の次の数
値 実施例１：３．５．ｊ９／１０分 実施例２：３．５１１／１０分 実施例３ニア、０ｇ／１０分 に対応する分子量が得られるように定められる。
こうしてエチレン／アクリル酸−ｎ−プチルエステル／
アクリル酸の三元重合物が、次の量で得られる。
アクリル酸の三元重合物が、次の量で得られる。
実施例１ ：２２０重量部
実施例２：２０５重量部
実施例３：２１３重量部
そのコモノマーの割合は、エチレン１００モル当り次の
とおりである。
とおりである。
実施例２ ２．０モ／Ｉ／１．７モル実施例３ ２
．３モル １，７モル得られる三元重合物はそれぞ
れ次のガラス転移温度を有する。
．３モル １，７モル得られる三元重合物はそれぞ
れ次のガラス転移温度を有する。
実施例１ニー２２°Ｃ
実施例２ニーＬ２６°Ｃ
実施例３ニー２２℃
厚さ２耶の供試体について冷間衝撃強度の尺度としての
損傷仕事のため、ＤＩＮ ５３４４３の第１葉により次
の値が得られた。
損傷仕事のため、ＤＩＮ ５３４４３の第１葉により次
の値が得られた。
実施例２ ： １０ Ｎｍ
実施例３ ： ｊ ２ Ｎ＋ｎ
得られた三元共重合物はそのほか、前記により測定した
２０ＯＮ／２ｃｍのアルミニウム及び鉄上での接着力を
有する。
２０ＯＮ／２ｃｍのアルミニウム及び鉄上での接着力を
有する。
比較例１
、西ドイツ特許１７２０３５５号明細書の例２２を用い
た。得られた重合物は、エチレン１００モルに対し三級
ブチルアクリレート２．１モル及びアクリル酸１．７モ
ルを含有する。そのガラス転移温度は一１５℃であって
、損傷仕事は１０、７ Ｎｍであった。接着力は、アル
ミニウム薄板上で１８［ｌＮ７２ｃｍの値を、そして鉄
薄板上で１７ＯＮ／２ＣＩｎの値を示した。
た。得られた重合物は、エチレン１００モルに対し三級
ブチルアクリレート２．１モル及びアクリル酸１．７モ
ルを含有する。そのガラス転移温度は一１５℃であって
、損傷仕事は１０、７ Ｎｍであった。接着力は、アル
ミニウム薄板上で１８［ｌＮ７２ｃｍの値を、そして鉄
薄板上で１７ＯＮ／２ＣＩｎの値を示した。
比較例２
米国特許５５２０８６１号明細書例１１の記載により、
エチレン−アクリル酸共重合体を製造した。アクリル酸
の含量はエチレン１００モル当り３．７モルである。こ
の生成物はガラス転移温度０℃を示し、その損傷仕事は
１２ Ｎｍであった。アルミニウム板上の接着力は１５
ＯＮ／ ２ ｃｍ、そして鉄板上のそれは１７ＯＮ／２
ｃｒｎであった。
エチレン−アクリル酸共重合体を製造した。アクリル酸
の含量はエチレン１００モル当り３．７モルである。こ
の生成物はガラス転移温度０℃を示し、その損傷仕事は
１２ Ｎｍであった。アルミニウム板上の接着力は１５
ＯＮ／ ２ ｃｍ、そして鉄板上のそれは１７ＯＮ／２
ｃｒｎであった。
図面は、本発明のエチレン三元共重合物の金属面への接
着力を測定する方法を説明するための略式１程図であっ
て、１は結合条片（供試体このポリエチレン層、２はそ
の金属層、６はロール 島、４と５は釘、９及び１０は牽引機の締め具である。
着力を測定する方法を説明するための略式１程図であっ
て、１は結合条片（供試体このポリエチレン層、２はそ
の金属層、６はロール 島、４と５は釘、９及び１０は牽引機の締め具である。
Claims (1)
- 重合含有されるエチレン１００モルに対し、重合含有さ
れるアルキルエステル（ａ）対重合含有されるカルボン
酸（ｂ）のモル量が、後記定義の範囲内で式ａ＝ｘ・ｂ
＾−＾１＾．＾６（ｘは２〜６の数を意味する）に従い
、そして三元重合物が、ＤＳＣ法により２０℃／分の冷
却速度及び加熱速度において測定された−１５℃以下の
ガラス転移温度を有することを特徴とする、重合含有さ
れるエチレン１００モル、（ａ）重合含有されるＣ＿３
〜Ｃ＿６−アルケンカルボン酸のＣ＿１〜Ｃ＿８−アル
キルエステル０．９〜３．２モル及び（ｂ）重合含有さ
れるＣ＿３〜Ｃ＿６−アルケンカルボン酸０．９〜２．
６モルから成る、１００ｇ／１０分より小さい溶融指数
を有するエチレンの三元共重合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843404743 DE3404743A1 (de) | 1984-02-10 | 1984-02-10 | Copolymerisate des ethylens mit carboxylgruppenhaltigen comonomeren |
| DE3404743.3 | 1984-02-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6128514A true JPS6128514A (ja) | 1986-02-08 |
Family
ID=6227338
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2209585A Pending JPS6128514A (ja) | 1984-02-10 | 1985-02-08 | カルボキシル基含有コモノマ−によるエチレンの共重合物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0157107B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6128514A (ja) |
| AT (1) | ATE39934T1 (ja) |
| DE (2) | DE3404743A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5227296A (en) * | 1990-09-25 | 1993-07-13 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Enzymatic synthesis of isotopically labeled carbohydrates, nucleotides and citric acid intermediates |
| US5717048A (en) * | 1994-12-07 | 1998-02-10 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Cation-modified acrylamide or methacrylamide copolymer as well as antistatic agent, thermoplastic resin composition, aqueous composition and thermoplastic resin laminate comprising same |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52886A (en) * | 1975-05-31 | 1977-01-06 | Basf Ag | Preparation of ethylene copolymer |
| JPS57182307A (en) * | 1981-03-14 | 1982-11-10 | Basf Ag | Hard wax from ternary copolymer |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL126214C (ja) * | 1961-06-21 | 1900-01-01 | ||
| GB1298732A (en) * | 1970-07-20 | 1972-12-06 | Ici Ltd | Ethylene copolymers and laminates made therewith |
| FR2498609B1 (fr) * | 1981-01-27 | 1985-12-27 | Charbonnages Ste Chimique | Terpolymeres de l'ethylene, leur procede de fabrication et leur application a la fabrication de films |
| DE3234492A1 (de) * | 1982-09-17 | 1984-03-22 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Copolymerisate des ethylens mit (meth)acrylsaeurealkylestern |
-
1984
- 1984-02-10 DE DE19843404743 patent/DE3404743A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-02-01 DE DE8585101054T patent/DE3567466D1/de not_active Expired
- 1985-02-01 AT AT85101054T patent/ATE39934T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-02-01 EP EP85101054A patent/EP0157107B1/de not_active Expired
- 1985-02-08 JP JP2209585A patent/JPS6128514A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52886A (en) * | 1975-05-31 | 1977-01-06 | Basf Ag | Preparation of ethylene copolymer |
| JPS57182307A (en) * | 1981-03-14 | 1982-11-10 | Basf Ag | Hard wax from ternary copolymer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE39934T1 (de) | 1989-01-15 |
| DE3404743A1 (de) | 1985-08-14 |
| DE3567466D1 (en) | 1989-02-16 |
| EP0157107A1 (de) | 1985-10-09 |
| EP0157107B1 (de) | 1989-01-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0017230B2 (en) | Continuous process for the preparation of nonrandom copolymers of ethylene and an alpha, beta-unsaturated carboxylic acid and ionomers prepared from that nonrandom copolymer. | |
| US4617366A (en) | Process for manufacturing ethylene terpolymers and ethylene copolymers | |
| EP0471016A1 (en) | Polymeric plasticizers for polyvinyl chloride | |
| US5057593A (en) | Free radical copolymerization of ethylene and CO with acetone | |
| KR930700563A (ko) | 에틸렌/알파 올레핀 카복실산 또는 에스테르의 개질된 균질한 공중합체의 제조방법 | |
| JPH06509120A (ja) | エチレン／α―オレフィンカルボン酸またはエステルの均一変性コポリマーの製造方法 | |
| US5294688A (en) | UV-crosslinkable copolymers | |
| KR19980042244A (ko) | 고급 비닐 에스테르 공중합체에서 유도된 수성계 압감 접착제조성물 | |
| US4472475A (en) | Metal coated with a layer of polymer film and a process for its production | |
| JPH01195015A (ja) | 基材の被覆 | |
| US4579918A (en) | Preparation of copolymers of ethylene with carboxyl-containing comonomers in a 2-zone reactor under more than 500 bar | |
| MX2014009414A (es) | Proceso de polimerizacion de etileno de radicales a alta presion en el que el etileno se polimeriza con un grado de olefina poliinsaturada especifica. | |
| KR100305982B1 (ko) | 수계 감압성 비닐 아세테이트/에틸렌 접착제 조성물 | |
| US6562779B2 (en) | Preparation of emulsifiable ethylene polymers | |
| US3950209A (en) | Process for preparing carboxylated polymer composition | |
| JP3313745B2 (ja) | ビニル化合物の乳化重合用分散剤および酢酸ビニル重合体エマルジョンの製法 | |
| JPS6128514A (ja) | カルボキシル基含有コモノマ−によるエチレンの共重合物 | |
| JPH04226504A (ja) | オレフィン性不飽和モノマーからなるポリマー並びにこのポリマーの溶液及び感圧接着剤 | |
| US5376740A (en) | Preparation of copolymers of ethylene with acrylates or acrylic acid | |
| CA1050363A (en) | Copolymers of ethylene process for producing them and their use | |
| JP3207540B2 (ja) | 重合体へのオンライングラフト重合法および装置 | |
| JPH06166723A (ja) | エチレンのコポリマー | |
| US5210166A (en) | Copolymers of ethylene with polyalkylene glycol (meth)acrylates | |
| JPH0214279A (ja) | 高性能感圧接着剤エマルジョン | |
| US4910046A (en) | Paint resin and its use for powder coating |