JPS61283682A - 螢光体 - Google Patents
螢光体Info
- Publication number
- JPS61283682A JPS61283682A JP12655785A JP12655785A JPS61283682A JP S61283682 A JPS61283682 A JP S61283682A JP 12655785 A JP12655785 A JP 12655785A JP 12655785 A JP12655785 A JP 12655785A JP S61283682 A JPS61283682 A JP S61283682A
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- JP
- Japan
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- phosphor
- brightness
- terbium
- cerium
- dysprosium
- Prior art date
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- Pending
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- Luminescent Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、螢光体、さらに詳しくは３価のセリウムと３
価のテルビウムとにより付活された緑色螢光体に関する
。
価のテルビウムとにより付活された緑色螢光体に関する
。
従来の技術
従来、螢光ランプ用の緑色螢光体としては、セリウムお
よびテルビウムで付活されたセリウムマグネシウムアル
ミネート螢光体、イツトリウムシリケート螢光体、リン
酸ランタン螢光体などが知られている。このうちリン酸
ランタン螢光体は特開昭５４−５６０８６号公報に開示
されている。これは前記した他の螢光体に比べてその製
造時における焼成温度が低く製造コストが安価であるた
め、３波長形螢光ランプの緑色螢光体として広く用いら
れている螢光体である。
よびテルビウムで付活されたセリウムマグネシウムアル
ミネート螢光体、イツトリウムシリケート螢光体、リン
酸ランタン螢光体などが知られている。このうちリン酸
ランタン螢光体は特開昭５４−５６０８６号公報に開示
されている。これは前記した他の螢光体に比べてその製
造時における焼成温度が低く製造コストが安価であるた
め、３波長形螢光ランプの緑色螢光体として広く用いら
れている螢光体である。
発明が解決しようとする問題点
これらの螢光体を用いて螢光ランプを製造する場合、一
般にはこれら螢光体を酢酸ブチル−ニトロセルロース系
の有機溶剤などに例えばホウ酸カルシウムバリウムの如
き結着剤とともに混合してスラリ〜を調製し、このスラ
リーをランプ管壁に塗布した後乾燥し、次いで約６００
℃の温度で加熱処理（ベーキング処理）してバインダー
を熱分解するとともに結着剤を用いて焼き付けるという
方法が採られている。従来のリン酸ランタン螢光体を螢
光ランプに適用した場合、ベーキング処理による輝度低
下が他のセリウムおよびテルビウムで付活した螢光体の
ものに比べて僅かに大きく、その改良が望まれていた。
般にはこれら螢光体を酢酸ブチル−ニトロセルロース系
の有機溶剤などに例えばホウ酸カルシウムバリウムの如
き結着剤とともに混合してスラリ〜を調製し、このスラ
リーをランプ管壁に塗布した後乾燥し、次いで約６００
℃の温度で加熱処理（ベーキング処理）してバインダー
を熱分解するとともに結着剤を用いて焼き付けるという
方法が採られている。従来のリン酸ランタン螢光体を螢
光ランプに適用した場合、ベーキング処理による輝度低
下が他のセリウムおよびテルビウムで付活した螢光体の
ものに比べて僅かに大きく、その改良が望まれていた。
本発明はこのような問題点を解決するためになされたも
ので、２５４ ｎｍの紫外線で緑色発光し、螢光ランプ
に適用したときそのベーキング処理において輝度低下の
小さい新規な緑色螢光体を提供することを目的とするも
のである。
ので、２５４ ｎｍの紫外線で緑色発光し、螢光ランプ
に適用したときそのベーキング処理において輝度低下の
小さい新規な緑色螢光体を提供することを目的とするも
のである。
問題点を解決するための手段
この問題点を解決するために本発明者等はリン酸ランタ
ン螢光体において発光を受は持っているセリウムおよび
テルビウムによって置換される希土類金属元素の組み合
わせについて鋭意研究を重ねた結果、セリウムおよびテ
ルビウムで付活された希土類金属リン酸塩螢光体におい
て、ジスプロシウムの酸化物を所定量導入すると、２６
４ ｎｍ紫外線照射時の輝度の向上、ベーキング処理時
の輝度低下の抑制がはかられ、したがって螢光ランプへ
の適用時において初期光束の増大を示す緑色螢光体が得
られることを見出した。
ン螢光体において発光を受は持っているセリウムおよび
テルビウムによって置換される希土類金属元素の組み合
わせについて鋭意研究を重ねた結果、セリウムおよびテ
ルビウムで付活された希土類金属リン酸塩螢光体におい
て、ジスプロシウムの酸化物を所定量導入すると、２６
４ ｎｍ紫外線照射時の輝度の向上、ベーキング処理時
の輝度低下の抑制がはかられ、したがって螢光ランプへ
の適用時において初期光束の増大を示す緑色螢光体が得
られることを見出した。
本発明の緑色螢光体は、セリウムとテルビウムとにより
付活され、Ｌをイットリウム，ランタン。
付活され、Ｌをイットリウム，ランタン。
ガドリニウムから選ばれる少なくとも１種の元素とし、
○〈ａ≦０．００８．○＜ ｘ ＋ ｙ ＜ １とする
とき、一般式Ｌ １、−ｘ −ｙＣｅ ｘ Ｔ ｂ ｙ
Ｄ ｙ ａ Ｐ Ｏ４で表わされることを特徴とする
ものである０ 作 用 この構成により、ジスプロシウムが螢光体中に少量導入
されることになり螢光体結晶の安定化がはかられるため
に、２５４ ｎｍ紫外線照射時の輝度向上とともに螢光
ランプ適用時のベーキング処理における輝度低下も抑制
され、初期光束の増大を示す緑色螢光体が得られること
になる。
○〈ａ≦０．００８．○＜ ｘ ＋ ｙ ＜ １とする
とき、一般式Ｌ １、−ｘ −ｙＣｅ ｘ Ｔ ｂ ｙ
Ｄ ｙ ａ Ｐ Ｏ４で表わされることを特徴とする
ものである０ 作 用 この構成により、ジスプロシウムが螢光体中に少量導入
されることになり螢光体結晶の安定化がはかられるため
に、２５４ ｎｍ紫外線照射時の輝度向上とともに螢光
ランプ適用時のベーキング処理における輝度低下も抑制
され、初期光束の増大を示す緑色螢光体が得られること
になる。
実施例
本発明の螢光体において、指数ｘ、ｙはセリウム、テル
ビウムのモル組成比を表わし、○（ｚ ＋ｙ〈１の関係
を満足する少数である。とくに螢光体の発光効率の点か
らいうと、ｘ、ｙは０．０５≦Ｘ≦０．９５ 、０．０
５≦ｙ≦０．３の範囲にあることが好ましい。
ビウムのモル組成比を表わし、○（ｚ ＋ｙ〈１の関係
を満足する少数である。とくに螢光体の発光効率の点か
らいうと、ｘ、ｙは０．０５≦Ｘ≦０．９５ 、０．０
５≦ｙ≦０．３の範囲にあることが好ましい。
希土類金属元素りは、その一部をジスプロシウムで置換
した組み合わせにおいてはじめて上記本発明の螢光体に
みられる特長を有するものが得られ、他の希土類金属元
素による同様の置換によっではその置換量の如何にかか
わらず実用螢光体とな して飄有用な改良を為し得なかった０ここでＬはイット
リウム，ランタン、ガドリニウムから選ばれる少なくと
も１種の元素であり、そのモル組成比は１−ａ−Ｘ−７
の関係を満足するように設定される。また、ジスプロシ
ウムのモル組成比ａは○くａ≦０．００８で示される極
めて少量の範囲に限定され、ａが０．００８を越えると
、その螢光体の発光出力は大幅に低下してしまうことが
認められた。
した組み合わせにおいてはじめて上記本発明の螢光体に
みられる特長を有するものが得られ、他の希土類金属元
素による同様の置換によっではその置換量の如何にかか
わらず実用螢光体とな して飄有用な改良を為し得なかった０ここでＬはイット
リウム，ランタン、ガドリニウムから選ばれる少なくと
も１種の元素であり、そのモル組成比は１−ａ−Ｘ−７
の関係を満足するように設定される。また、ジスプロシ
ウムのモル組成比ａは○くａ≦０．００８で示される極
めて少量の範囲に限定され、ａが０．００８を越えると
、その螢光体の発光出力は大幅に低下してしまうことが
認められた。
すなわち、第１図は本発明の螢光体におけるジスプロシ
ウム含有量に対する２ ５４ ｎｍ紫外線励起による相
対輝度の変化を示したものであり、その螢光体組成がＬ
ａ ｏ、ｓ −、Ｇ ＠ ｏｓ Ｔ ｂ ｏ、 ２
Ｄ ７ ａＰ Ｏ４の場合のものである。第１図からＯ
＜ ａ≦０．００７の範囲で相対輝度の向上がはかれる
ことがわかる。
ウム含有量に対する２ ５４ ｎｍ紫外線励起による相
対輝度の変化を示したものであり、その螢光体組成がＬ
ａ ｏ、ｓ −、Ｇ ＠ ｏｓ Ｔ ｂ ｏ、 ２
Ｄ ７ ａＰ Ｏ４の場合のものである。第１図からＯ
＜ ａ≦０．００７の範囲で相対輝度の向上がはかれる
ことがわかる。
次いで第２図は第１図の各試料についてベーキング処理
を施した後の相対輝度の変化を示したものであり、ジス
プロシウム添加によってベーキング処理における輝度低
下が抑制された結果、第１図ａ ＝ ０．００８ の試
料についてもベーキング処理後の輝度を比較した第２図
においては従来の螢光体のものと同等の値となっており
、上記ジスプロシウムの導入による効果はＯ（ａ≦０．
００８の範囲で認められることが見出された。
を施した後の相対輝度の変化を示したものであり、ジス
プロシウム添加によってベーキング処理における輝度低
下が抑制された結果、第１図ａ ＝ ０．００８ の試
料についてもベーキング処理後の輝度を比較した第２図
においては従来の螢光体のものと同等の値となっており
、上記ジスプロシウムの導入による効果はＯ（ａ≦０．
００８の範囲で認められることが見出された。
本発明の螢光体は、次のようにして製造される。
すなわち、例えばＣｅ源と、してＣｅＯ２，ｌＴ ｂ源
としてＴｂ４Ｏ７，Ｙ源としてＹ２Ｏ３，Ｌａ源として
Ｌａ２ｏ３．Ｇｄ源としてＧｄ２Ｏ３，Ｄｙ源としてＤ
ｙ２Ｏ３，リン酸源として（ＮＨ４）２ＨＰＯ４の粉末
を目的とする螢光体の各成分の化学量論比に従って秤量
し、例えばホウ酸などを７ラツクスとして少量添加して
充分混合した後、弱還元性雰囲気中で９００〜１３００
’Ｃの温度で数時間焼成することによって容易に得られ
る。
としてＴｂ４Ｏ７，Ｙ源としてＹ２Ｏ３，Ｌａ源として
Ｌａ２ｏ３．Ｇｄ源としてＧｄ２Ｏ３，Ｄｙ源としてＤ
ｙ２Ｏ３，リン酸源として（ＮＨ４）２ＨＰＯ４の粉末
を目的とする螢光体の各成分の化学量論比に従って秤量
し、例えばホウ酸などを７ラツクスとして少量添加して
充分混合した後、弱還元性雰囲気中で９００〜１３００
’Ｃの温度で数時間焼成することによって容易に得られ
る。
なお、このとき希土類金属元素の出発原料としては、焼
成時に熱分解して酸化物になるものであればよく、例え
ば上記希土類元素のシュウ酸塩。
成時に熱分解して酸化物になるものであればよく、例え
ば上記希土類元素のシュウ酸塩。
炭酸塩、ハロゲン化物があげられる０また（ＮＨ４）２
ＨＰｏ４は化学量論比よりも過剰に調合しても得られる
螢光体の発光特性に何んら悪影響を及ぼすことはない。
ＨＰｏ４は化学量論比よりも過剰に調合しても得られる
螢光体の発光特性に何んら悪影響を及ぼすことはない。
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明する。
実施例１〜７
組成式、Ｌａ Ｃｏ ’ｒｂ ＤｙＰＯに従
０．５−ａ Ｏ，３０，２ａ ４ツテ、ａ
＝０．０００６，０．００１．０．００２５，０．００
４゜０．００５．０．００７．０．００８．０．０１．
０．０１２（７）量で配合した試料を前記製法により焼
成し、第１表の実施例１〜７を含む９種類の螢光体を得
た。これらの螢光体の２５４ ｎｍ紫外線による相対輝
度を従来のＬ ａ ｏ、 ｓ Ｃｅ ｏ、 ｓ Ｔ ｂ
ｏ、 ２ Ｐ Ｏ４のものを１００９５として計算し
結果を第１図にプロットした。
０．５−ａ Ｏ，３０，２ａ ４ツテ、ａ
＝０．０００６，０．００１．０．００２５，０．００
４゜０．００５．０．００７．０．００８．０．０１．
０．０１２（７）量で配合した試料を前記製法により焼
成し、第１表の実施例１〜７を含む９種類の螢光体を得
た。これらの螢光体の２５４ ｎｍ紫外線による相対輝
度を従来のＬ ａ ｏ、 ｓ Ｃｅ ｏ、 ｓ Ｔ ｂ
ｏ、 ２ Ｐ Ｏ４のものを１００９５として計算し
結果を第１図にプロットした。
次いで同一の螢光体試料を螢光ランプ製造工程において
ベーキング処理した後、それらの輝度を測定し結果を第
２図にプロットした。第１図および第２図から実施例１
〜７の螢光体は従来の螢光もにベーキング処理後の輝度
について特に顕著な向上が得られていることが判明した
。
ベーキング処理した後、それらの輝度を測定し結果を第
２図にプロットした。第１図および第２図から実施例１
〜７の螢光体は従来の螢光もにベーキング処理後の輝度
について特に顕著な向上が得られていることが判明した
。
実施例８〜１６
実施例１と同様にして実施例８〜１６の螢光体を製造し
、各輝度の測定結果を第２表に示した。
、各輝度の測定結果を第２表に示した。
第２表から明らかなように、本発明の螢光体において希
土類金属元素りがイットリウム，ランタン、ガドリニウ
ムの組み合わせであり、かつ特許請求の範囲に示したよ
うな限定された量のジスプロシウムを含む場合には満足
な輝度を示すとともに、ベーキング処理後の輝度の点で
顕著な向上が得られることがわかった。なお、セリウム
とテルビウムとで付活した螢光体の場合にはテルビウム
の濃度がその輝度に大きく影響するので、各実施例と従
来例の比較においてはテルビウム濃度を一定とした試料
で評価している。
土類金属元素りがイットリウム，ランタン、ガドリニウ
ムの組み合わせであり、かつ特許請求の範囲に示したよ
うな限定された量のジスプロシウムを含む場合には満足
な輝度を示すとともに、ベーキング処理後の輝度の点で
顕著な向上が得られることがわかった。なお、セリウム
とテルビウムとで付活した螢光体の場合にはテルビウム
の濃度がその輝度に大きく影響するので、各実施例と従
来例の比較においてはテルビウム濃度を一定とした試料
で評価している。
発明の詳細
な説明したように、本発明によれば、セリウムとテルビ
ウムとにより付活され、Ｌをイットリウム，ランタン、
ガドリニウムから選ばれる少なくとも１種の元素とし、
Ｏ（ａ≦０．００８゜０＜ｘ＋ｙ＜１とするとき、一般
式 Ｌ１−ａ−ｘ−，Ｃｅ、Ｔｂ、ＤｙａＰＯ４で表わされ
る螢光体としたので、螢光体結晶の安定化がはかられ、
２５４ ｎｍの紫外線励起による輝度向上が得られ、さ
らに螢光ランプへの適用の際に生じるベーキング処理時
の輝度低下を顕著に抑制した新規な緑色螢光体を提供す
ることができるものである０
ウムとにより付活され、Ｌをイットリウム，ランタン、
ガドリニウムから選ばれる少なくとも１種の元素とし、
Ｏ（ａ≦０．００８゜０＜ｘ＋ｙ＜１とするとき、一般
式 Ｌ１−ａ−ｘ−，Ｃｅ、Ｔｂ、ＤｙａＰＯ４で表わされ
る螢光体としたので、螢光体結晶の安定化がはかられ、
２５４ ｎｍの紫外線励起による輝度向上が得られ、さ
らに螢光ランプへの適用の際に生じるベーキング処理時
の輝度低下を顕著に抑制した新規な緑色螢光体を提供す
ることができるものである０
第１図は本発明の実施例を含むジスプロシウムの最適含
有量に関する実験データを示す図、第２図は同一試料の
ベーキング処理後の輝度を示す図である。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか１名第１
図 ＤＩ、含有量 第２図 ρＩ磨壱量
有量に関する実験データを示す図、第２図は同一試料の
ベーキング処理後の輝度を示す図である。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか１名第１
図 ＤＩ、含有量 第２図 ρＩ磨壱量
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 セリウムとテルビウムとにより付活され、Ｌをイット
リウム，ランタン，ガドリニウムから選ばれる少なくと
も１種の元素とし、０＜ａ≦０．００８，０＜ｘ＋ｙ＜
１とするとき、一般式 Ｌ＿１＿−＿ａ＿−＿ｘ＿−＿ｙＣｅ＿ｘＴｂ＿ｙＤｙ
＿ａＰＯ＿４で表わされることを特徴とする螢光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12655785A JPS61283682A (ja) | 1985-06-11 | 1985-06-11 | 螢光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12655785A JPS61283682A (ja) | 1985-06-11 | 1985-06-11 | 螢光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61283682A true JPS61283682A (ja) | 1986-12-13 |
Family
ID=14938111
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12655785A Pending JPS61283682A (ja) | 1985-06-11 | 1985-06-11 | 螢光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61283682A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005220353A (ja) * | 2004-02-02 | 2005-08-18 | General Electric Co <Ge> | Ｉｉｉａ族、ｉｖａ族、及びランタニド系列の金属のリン酸塩及び／又はホウ酸を含有する蛍光体、及び該蛍光体を組み込んだ光源 |
-
1985
- 1985-06-11 JP JP12655785A patent/JPS61283682A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005220353A (ja) * | 2004-02-02 | 2005-08-18 | General Electric Co <Ge> | Ｉｉｉａ族、ｉｖａ族、及びランタニド系列の金属のリン酸塩及び／又はホウ酸を含有する蛍光体、及び該蛍光体を組み込んだ光源 |
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