JPS6127949A - 光学活性なエナミンの製造法 - Google Patents
光学活性なエナミンの製造法Info
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- JPS6127949A JPS6127949A JP14678084A JP14678084A JPS6127949A JP S6127949 A JPS6127949 A JP S6127949A JP 14678084 A JP14678084 A JP 14678084A JP 14678084 A JP14678084 A JP 14678084A JP S6127949 A JPS6127949 A JP S6127949A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/02—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
- C07D295/023—Preparation; Separation; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/516—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of nitrogen-containing compounds to >C = O groups
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、アリルアミン、誘導体を異性化し、光学活性
なエナミンまたはイミンを得る方法に関するものである
。
なエナミンまたはイミンを得る方法に関するものである
。
゛ 更に詳しくいえば本発明は、上記の方法において
使用される触媒に関するものである。
使用される触媒に関するものである。
従来技術
従来、アリルアミン誘導体を異性化してエナミンまたは
アルデヒドイミンを得る方法としては、触媒として強塩
基を用いる方法（Ｈ、５ａｕｅｒ等二〇ｈｅｍ 、 Ｂ
ｅｒ、、 １０２ 、１９１７ （１９６９） ） 、
金属酸化物を用いる方法〔円部ら： Ｏｈｅｍ 、 Ｌ
ｅｔｔ、、１４６５（１９７７））、 コ／々ルト錯体
を用いる方法（特公昭５８−２６８９４号公報、特公昭
５８−１７４４７号公報）、パラジウム錯体を用いる方
法（特公昭５８−２６８９３号公報）あるいはロジウム
錯体を用いる方法（特開昭５Ｓ−４７・４８号公報）な
どが知られている。
アルデヒドイミンを得る方法としては、触媒として強塩
基を用いる方法（Ｈ、５ａｕｅｒ等二〇ｈｅｍ 、 Ｂ
ｅｒ、、 １０２ 、１９１７ （１９６９） ） 、
金属酸化物を用いる方法〔円部ら： Ｏｈｅｍ 、 Ｌ
ｅｔｔ、、１４６５（１９７７））、 コ／々ルト錯体
を用いる方法（特公昭５８−２６８９４号公報、特公昭
５８−１７４４７号公報）、パラジウム錯体を用いる方
法（特公昭５８−２６８９３号公報）あるいはロジウム
錯体を用いる方法（特開昭５Ｓ−４７・４８号公報）な
どが知られている。
発明が解決しようとする問題点
これまで開示されてきた方法は、主に触媒を用いた一般
異性化反応に属するものであり、特に不斉異性化反応に
ついての研究成果は比較的少い。
異性化反応に属するものであり、特に不斉異性化反応に
ついての研究成果は比較的少い。
たとえば、特公昭５８−１７４４７号のコノモルト光学
活性ホスフィン錯体を用いてゲラニルアミン誘導体（ト
ランス体）、ネリルアミーン誘導体（シス体）を異性化
して光学活性なエナミンまたはイミンを得る方法におい
ても、得られたアルデヒドの光学純度は４５％以下とい
うものであり、工業的に有利な触媒と、それを用いた不
斉異性化反応の完成が待たれていた。
活性ホスフィン錯体を用いてゲラニルアミン誘導体（ト
ランス体）、ネリルアミーン誘導体（シス体）を異性化
して光学活性なエナミンまたはイミンを得る方法におい
ても、得られたアルデヒドの光学純度は４５％以下とい
うものであり、工業的に有利な触媒と、それを用いた不
斉異性化反応の完成が待たれていた。
問題点を解決するための手段
本発明者は不斉異性化につき、多くの研究を重ね、光学
活性を有する２、２′−ビス（ジフェニルホスフィノ）
−１、１’ −ビナフチル（Ｈ下ｒＢＩＮＡＰｊと略記
する）を配位子と、シ′ｆｃ特定のロジウム・ホスフィ
ン錯体すなわち下記の式（ｉｖ）で表わされる物質を触
媒として、下記の式（Ｉ）で表わされるアリルアミン誘
導体を異性化することによって、出発物質に対応する光
学活性なエナミン〔下記の式（■）〕あるいはイミン〔
下記の式（Ｉ）〕を高純度に、かつ高収率で得られるこ
とを見出して、前記の問題点を解決した。
活性を有する２、２′−ビス（ジフェニルホスフィノ）
−１、１’ −ビナフチル（Ｈ下ｒＢＩＮＡＰｊと略記
する）を配位子と、シ′ｆｃ特定のロジウム・ホスフィ
ン錯体すなわち下記の式（ｉｖ）で表わされる物質を触
媒として、下記の式（Ｉ）で表わされるアリルアミン誘
導体を異性化することによって、出発物質に対応する光
学活性なエナミン〔下記の式（■）〕あるいはイミン〔
下記の式（Ｉ）〕を高純度に、かつ高収率で得られるこ
とを見出して、前記の問題点を解決した。
（触媒）
〔Ｒ・ｈ（ｙ）Ｌ）ｘ （ＩＩ〔式中
、Ｙはエチレン、１．３−シタジエン、シクロヘキサジ
エン、シクロオクタジエンまたはＬを意味し、ＸはＣ１
，４，ＢＦ４． ＰＦ６を意味し、Ｌは次式（■で表わ
されるホスフィノ・ビナフチル誘導体を意味する。
、Ｙはエチレン、１．３−シタジエン、シクロヘキサジ
エン、シクロオクタジエンまたはＬを意味し、ＸはＣ１
，４，ＢＦ４． ＰＦ６を意味し、Ｌは次式（■で表わ
されるホスフィノ・ビナフチル誘導体を意味する。
Ｂ・
（式中、Ｒ１は水素、メチル基またはｔ−ブチル基を意
味する）〕 （出発物質） （式中、Ｒ１１は水素またはメチル基、Ｂ、２は４−メ
チルペンチル基またはメトキシ基を示し、Ｒ１，が水素
のときは、Ｂ１２は４−メチルペンチル基であＦ）、Ｂ
、、がメチル基のときは、Ｒ１２はメトキシ基であり、
８．３は水素または炭素原子数１〜４のアルキル基若し
くはシクロアルキル基を示し、Ｒ１４は炭素原子数１〜
４のアルキル基若しくはシクロアルキル基を示すか、ま
たはＲ３と８．４が共同して隣接する窒素原子と共に５
ないし６員環を形収するか、更に酸素原子を含んで６員
環を形故する）（目的とするエナミノン （ＩＩ） （式中、Ｒ１１，Ｂ、２． ＦＬ３． Ｒ，４は上記と
同じ意味を有する） （目的とするイミン） （］１ （式中、Ｂ１． Ｒ，２およびＲ３４は上記と同じ意味
を有する） 上記した本発明を構成する各要素について、下記に詳細
に説明する。
味する）〕 （出発物質） （式中、Ｒ１１は水素またはメチル基、Ｂ、２は４−メ
チルペンチル基またはメトキシ基を示し、Ｒ１，が水素
のときは、Ｂ１２は４−メチルペンチル基であＦ）、Ｂ
、、がメチル基のときは、Ｒ１２はメトキシ基であり、
８．３は水素または炭素原子数１〜４のアルキル基若し
くはシクロアルキル基を示し、Ｒ１４は炭素原子数１〜
４のアルキル基若しくはシクロアルキル基を示すか、ま
たはＲ３と８．４が共同して隣接する窒素原子と共に５
ないし６員環を形収するか、更に酸素原子を含んで６員
環を形故する）（目的とするエナミノン （ＩＩ） （式中、Ｒ１１，Ｂ、２． ＦＬ３． Ｒ，４は上記と
同じ意味を有する） （目的とするイミン） （］１ （式中、Ｂ１． Ｒ，２およびＲ３４は上記と同じ意味
を有する） 上記した本発明を構成する各要素について、下記に詳細
に説明する。
（触媒）
本発明において触媒として用いられるロジウム−ホスフ
ィン錯体（５）は特開昭５９−２０２９４号公報、特願
昭５８−１６９２８３号、および特願昭５９−５３６０
０号に開示された方法によシ調製することができる。例
えば、 （ＦＬｈ（ＯＯＤ）（←１− ＢＩＮＡＰ ） ’）＋
Ｃｌｌ０４−はジクロルビス（シクロオクタ−１、ｓ−
ジエン〕ロジウム（ａｈｃＡ（ＯＯＤ））２と（＋）Ｂ
ＩＮＡＰ とを溶媒中、過塩素酸ソーダ水溶液、ラウ
リルブチルホスホニウムブロマイドを加えて反応させて
得られる。
ィン錯体（５）は特開昭５９−２０２９４号公報、特願
昭５８−１６９２８３号、および特願昭５９−５３６０
０号に開示された方法によシ調製することができる。例
えば、 （ＦＬｈ（ＯＯＤ）（←１− ＢＩＮＡＰ ） ’）＋
Ｃｌｌ０４−はジクロルビス（シクロオクタ−１、ｓ−
ジエン〕ロジウム（ａｈｃＡ（ＯＯＤ））２と（＋）Ｂ
ＩＮＡＰ とを溶媒中、過塩素酸ソーダ水溶液、ラウ
リルブチルホスホニウムブロマイドを加えて反応させて
得られる。
［ＦＬｈ（（（ホ）、 ＢＩＮＡＰ）２） Ｏノ０４−
は（Ｒ，ｈ（シクロオクタ−１，５−ジエン）（ＢＩＮ
−ＡＰ））Ｏ２Ｏ３−に溶媒中、更にＢＩＮＡＰを加え
、水素化して得られる。
は（Ｒ，ｈ（シクロオクタ−１，５−ジエン）（ＢＩＮ
−ＡＰ））Ｏ２Ｏ３−に溶媒中、更にＢＩＮＡＰを加え
、水素化して得られる。
（Ｒｈ （００Ｄ ） （（＋ｉｐ−Ｔ ｏ １ ｙ
ｌ −Ｂ Ｉ Ｎ Ａ Ｐ ） 〕” Ｏｌ ０４−は
、溶媒中で、三塩化ロジウムにシクロオクタ−１゜５−
ジエンを作用させて得られた錯体に（＋）ｐ −）リル
ーＢＩＮＡＰを反応させて得られる。
ｌ −Ｂ Ｉ Ｎ Ａ Ｐ ） 〕” Ｏｌ ０４−は
、溶媒中で、三塩化ロジウムにシクロオクタ−１゜５−
ジエンを作用させて得られた錯体に（＋）ｐ −）リル
ーＢＩＮＡＰを反応させて得られる。
本発明の触媒量のオレフィンとしては、エチレ７．１
’、 ３−”：Ｐｆｉジエン、シクロへキサジエン、シ
クロオクタジエンなどを用いることができ、また、オレ
フィンの代わヤに式Ｍの配位子を用いることもできる。
’、 ３−”：Ｐｆｉジエン、シクロへキサジエン、シ
クロオクタジエンなどを用いることができ、また、オレ
フィンの代わヤに式Ｍの配位子を用いることもできる。
配位子としては弐■で表されるホスフィノ・ビナフチル
誘導体が用いられ、例えば、２，２′−ビス（ジフェニ
ルホスフィノ）−１、ｘＩ−ビナフチＡ／、２ 、２
’ −ビス（シーツぞラトリルホスフイー＋７．負。
誘導体が用いられ、例えば、２，２′−ビス（ジフェニ
ルホスフィノ）−１、ｘＩ−ビナフチＡ／、２ 、２
’ −ビス（シーツぞラトリルホスフイー＋７．負。
〔シーツぐラターシャリープチルホスフイニル〕−１，
１／−ビナフチル などが挙げられる。
１／−ビナフチル などが挙げられる。
（出発物質）
本発明の原料であるアリルアミン誘導体は、上記式（Ｉ
）で表わされる化合物であシ、例えばＮ、Ｎ−ジメチル
−７−（Ｒ，、Ｓ ） −２（Ｅ ） −３，７，１１
−）ジメチル−２−ドデセニルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ル−７−（ＦＬ、８）−２（Ｅ）−３，７，１１−）リ
メテルー２−ドデセニルアミン、Ｎ、Ｎ−シクロビル−
７−（ａ’、５）−ｚ（Ｅ）−３，７，１１−）リメテ
ルー２−ドデセニルアミン、Ｎ、Ｎ−ジブチル−７−（
Ｂ、５）−２（Ｅ）−３，７，１１−１リメテル−２−
ドデセニルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−７−（Ｆｌ、
）−２（Ｅ）−３，７，１１−）リメテルー２−ドデセ
ニルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−７−（Ｒ，）−２（Ｅ
）−３，７，１１−）リメテルー２−ドデセニルアミン
、Ｎ、Ｎ−ジメチル−７−（ｓ）−’２【１１−３．７
．１１−）リメチル−２−ドデセニルアミン、Ｎ、Ｎ−
ジエチル−７−（Ｓ）−２（Ｅ）−３，７，１１−）リ
メテルー２−ドデセニルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−７
−（Ｓ’ ）−２（Ｚ）−３，７，１１−トリメチル−
２−ドデセニルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−７−（Ｓ）
−２（Ｚ）−３，７，１１−）リメテルー２−ドデセニ
ルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−７−（Ｒ，）−２（Ｚ）
−３，７，１１−）リフチル−２−ドデセニルアミン、
Ｎ、Ｎ−ジエチル−７−（Ｒ，）−２（Ｚ）−３，７，
１１−トリメチル−２−ドデセニルアミン、ページクロ
へキジルーフ （Ｒ，）−２（Ｂ）−３，７，１１−）
リメテルー２−ドデセニルアミン、７−（Ｒ，）−２−
（Ｒ）−３゜７．１１−）リメテルー２−ドデセニルー
１−モルホリン、２（Ｂ）−Ｎ、Ｎ−ジエチル−７−メ
トキシ−３，７−ジメテルー２−オクテニルアミン（以
下、Ｎ、Ｎ−ジエ、チル−７−メドキシーゲラニルアミ
ンと略称する）、２（ＥＪ−Ｎ、Ｎ−ジメチル−７−メ
ドキシー３．７−ジメチル−２−オクチニルアミン、２
（Ｚ）−Ｎ、Ｎ−ジメチル−７−メドキシー３．７−ジ
メテルー２−オクテニルアミン、２（Ｚ）−Ｎ、Ｎ−ジ
エチル−７−メトキシ−３，７−ジメテルー２−オクテ
ニルアミン（以下、Ｎ、Ｎ−ジエチル−７−メドキシー
ネリルアミンと略称する）、ｚ（ｍ＞−Ｎ−シクロヘキ
シル−７−メドキシー３．ｑ−−）メチル−２−オクテ
ニルアミン（以下、Ｎ−シクロヘキシル−７−メドキシ
ーゲラニルアミンと略称する）、２１）−１−モルホリ
ノ−７−メドキシー３゜７−ジメテルー２−オクテニル
アミン、２（Ｅ）−１−ピロリジニル−７−メドキシー
３，７−ジメテルー２−オクテニルアミン、２（Ｅ）−
１−ピペリジノ−７−メトキシ−３，７−シメチルー２
−オクテニルアミン、２（Ｂ）−Ｎ−ブチル−７−メド
キシー３，７−ジメテルー２−オクテニルアミン などが挙げられる。
）で表わされる化合物であシ、例えばＮ、Ｎ−ジメチル
−７−（Ｒ，、Ｓ ） −２（Ｅ ） −３，７，１１
−）ジメチル−２−ドデセニルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ル−７−（ＦＬ、８）−２（Ｅ）−３，７，１１−）リ
メテルー２−ドデセニルアミン、Ｎ、Ｎ−シクロビル−
７−（ａ’、５）−ｚ（Ｅ）−３，７，１１−）リメテ
ルー２−ドデセニルアミン、Ｎ、Ｎ−ジブチル−７−（
Ｂ、５）−２（Ｅ）−３，７，１１−１リメテル−２−
ドデセニルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−７−（Ｆｌ、
）−２（Ｅ）−３，７，１１−）リメテルー２−ドデセ
ニルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−７−（Ｒ，）−２（Ｅ
）−３，７，１１−）リメテルー２−ドデセニルアミン
、Ｎ、Ｎ−ジメチル−７−（ｓ）−’２【１１−３．７
．１１−）リメチル−２−ドデセニルアミン、Ｎ、Ｎ−
ジエチル−７−（Ｓ）−２（Ｅ）−３，７，１１−）リ
メテルー２−ドデセニルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−７
−（Ｓ’ ）−２（Ｚ）−３，７，１１−トリメチル−
２−ドデセニルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−７−（Ｓ）
−２（Ｚ）−３，７，１１−）リメテルー２−ドデセニ
ルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−７−（Ｒ，）−２（Ｚ）
−３，７，１１−）リフチル−２−ドデセニルアミン、
Ｎ、Ｎ−ジエチル−７−（Ｒ，）−２（Ｚ）−３，７，
１１−トリメチル−２−ドデセニルアミン、ページクロ
へキジルーフ （Ｒ，）−２（Ｂ）−３，７，１１−）
リメテルー２−ドデセニルアミン、７−（Ｒ，）−２−
（Ｒ）−３゜７．１１−）リメテルー２−ドデセニルー
１−モルホリン、２（Ｂ）−Ｎ、Ｎ−ジエチル−７−メ
トキシ−３，７−ジメテルー２−オクテニルアミン（以
下、Ｎ、Ｎ−ジエ、チル−７−メドキシーゲラニルアミ
ンと略称する）、２（ＥＪ−Ｎ、Ｎ−ジメチル−７−メ
ドキシー３．７−ジメチル−２−オクチニルアミン、２
（Ｚ）−Ｎ、Ｎ−ジメチル−７−メドキシー３．７−ジ
メテルー２−オクテニルアミン、２（Ｚ）−Ｎ、Ｎ−ジ
エチル−７−メトキシ−３，７−ジメテルー２−オクテ
ニルアミン（以下、Ｎ、Ｎ−ジエチル−７−メドキシー
ネリルアミンと略称する）、ｚ（ｍ＞−Ｎ−シクロヘキ
シル−７−メドキシー３．ｑ−−）メチル−２−オクテ
ニルアミン（以下、Ｎ−シクロヘキシル−７−メドキシ
ーゲラニルアミンと略称する）、２１）−１−モルホリ
ノ−７−メドキシー３゜７−ジメテルー２−オクテニル
アミン、２（Ｅ）−１−ピロリジニル−７−メドキシー
３，７−ジメテルー２−オクテニルアミン、２（Ｅ）−
１−ピペリジノ−７−メトキシ−３，７−シメチルー２
−オクテニルアミン、２（Ｂ）−Ｎ−ブチル−７−メド
キシー３，７−ジメテルー２−オクテニルアミン などが挙げられる。
（異性化方法）
本発明の反応は、アリルアミン誘導体１モルに対して、
１／２，０００〜ｔ／４ ｏ、ｏ ｏ ｏモルの量のロ
ジウム−ホスフィン錯体（５）を加え、溶媒の存在下に
、８０〜１２０℃にて１−１５時間反応させることで完
結する。溶媒としては、テトラヒドロフランのようなエ
ーテル類、アセトンなどのケトン類、塩化メチレンのよ
うなハライド類を用いることができ、錯体をあらかじめ
本溶媒に加え、均一溶液として用いることが望ましい。
１／２，０００〜ｔ／４ ｏ、ｏ ｏ ｏモルの量のロ
ジウム−ホスフィン錯体（５）を加え、溶媒の存在下に
、８０〜１２０℃にて１−１５時間反応させることで完
結する。溶媒としては、テトラヒドロフランのようなエ
ーテル類、アセトンなどのケトン類、塩化メチレンのよ
うなハライド類を用いることができ、錯体をあらかじめ
本溶媒に加え、均一溶液として用いることが望ましい。
溶媒の使用量は原料アミンの１／２〜４倍Ｉ／ｋ（容ｆ
＃：）が好ましい。
＃：）が好ましい。
反応終了後は、常法によシ溶媒を留去した後、蒸留によ
り目的物の光学活性なエナミンまたはイミンを得る。
り目的物の光学活性なエナミンまたはイミンを得る。
原料のアリルアミン誘導体のうち、式（Ｔ）の８１３が
水素以外の置換基を有する場合には、エナミンが生成し
、Ｒ・３が水素である場合には、いわゆるヒドロトロピ
ー互変異性をおこし、安定な形のイミンが生成する。
水素以外の置換基を有する場合には、エナミンが生成し
、Ｒ・３が水素である場合には、いわゆるヒドロトロピ
ー互変異性をおこし、安定な形のイミンが生成する。
実施例
次に実施例によって本発明を説明する。
こ＼で用いた各ホスフィノ・ビナフチル誘導体の旋光度
は以下のとおシである。
は以下のとおシである。
←３ＢＩＮＡＰ （ｆｆ）Ｄ ＋２２５°
（０＝０．７、ペン壺）（−）ＢＩＮＡＰ
＃ −２２４° （０＝１．０、勺ゼン〕←）ｐ
−トリル−ＢＩＮＡＰ ＃ ＋１７０°
（ｌ ＃ ）（−） ｐ ’−）リルーＢＩＮ
ＡＰ ＃ −１７０，５°（＃
ｌ ）←）ｔ−ジチル−ＢＩＮＡＰ ＃
＋ ｓ３．２°（’＃’、）←）ｔ−ジチル−Ｂ
ＩＮＡＰ Ｉ −８３，０°（＃’）実施例
−１ あらかじめ窒素置換を行った耐圧容器に（Ｒｈ（００Ｄ
）（４−）Ｂ Ｉ ＮＡＰ ）”□１ｏ４−９３．２
ｍｙ （０，１ミリモル）゛とテトラヒドロフラン２０
０ ｍｌを加え、最後にＮ 、 Ｎ−ジエチル−７−メ
ドキシーゲラニルアミ７Ｘ９３ （０，８モル）を加
えて、１００Ｔｏで５時間反応しｆｃ。反応終了後、テ
トロヒドロフランを留去し、次いで３−５ ｍｍ Ｈｔ
の真空下に反応物を蒸留し、Ｂ、Ｐ、１０５〜１０６℃
の留分１９０゜を得た。この留分はＧＬＯ分析の結果、
Ｎ、Ｎ−ジエチル−７−メドキシーゲラニルアミン２％
とＮ、Ｎ−ジエチル−７−メドキシー３，７−ジメテル
ー１−オクテニルアミン９１％の混合物であった。本異
性化反応によシ得られたエナミンの元学純度を決定する
ために、前記留分を３００ ｍｌｌのトルエンに溶解し
、攪拌下、１０％硫酸水を液ｓＯ℃に保ちつつ滴下した
。、Ｈ４〜５にて滴下を打ち切り、攪拌下に室温まで昇
温した後、分液した。
（０＝０．７、ペン壺）（−）ＢＩＮＡＰ
＃ −２２４° （０＝１．０、勺ゼン〕←）ｐ
−トリル−ＢＩＮＡＰ ＃ ＋１７０°
（ｌ ＃ ）（−） ｐ ’−）リルーＢＩＮ
ＡＰ ＃ −１７０，５°（＃
ｌ ）←）ｔ−ジチル−ＢＩＮＡＰ ＃
＋ ｓ３．２°（’＃’、）←）ｔ−ジチル−Ｂ
ＩＮＡＰ Ｉ −８３，０°（＃’）実施例
−１ あらかじめ窒素置換を行った耐圧容器に（Ｒｈ（００Ｄ
）（４−）Ｂ Ｉ ＮＡＰ ）”□１ｏ４−９３．２
ｍｙ （０，１ミリモル）゛とテトラヒドロフラン２０
０ ｍｌを加え、最後にＮ 、 Ｎ−ジエチル−７−メ
ドキシーゲラニルアミ７Ｘ９３ （０，８モル）を加
えて、１００Ｔｏで５時間反応しｆｃ。反応終了後、テ
トロヒドロフランを留去し、次いで３−５ ｍｍ Ｈｔ
の真空下に反応物を蒸留し、Ｂ、Ｐ、１０５〜１０６℃
の留分１９０゜を得た。この留分はＧＬＯ分析の結果、
Ｎ、Ｎ−ジエチル−７−メドキシーゲラニルアミン２％
とＮ、Ｎ−ジエチル−７−メドキシー３，７−ジメテル
ー１−オクテニルアミン９１％の混合物であった。本異
性化反応によシ得られたエナミンの元学純度を決定する
ために、前記留分を３００ ｍｌｌのトルエンに溶解し
、攪拌下、１０％硫酸水を液ｓＯ℃に保ちつつ滴下した
。、Ｈ４〜５にて滴下を打ち切り、攪拌下に室温まで昇
温した後、分液した。
トルエン層は、３００ｍＪ！の“水で２回洗浄し、３０
０ ｍ／の飽和重炭酸ソーダ水溶液で洗浄した。
０ ｍ／の飽和重炭酸ソーダ水溶液で洗浄した。
分液後、トルエン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した
後、トルエンを減圧下に留去し、その残部を真空蒸留し
、沸点９９〜１００ ’Ｏ／ ６ ｍｍＨｔの留分１４
１ｔを得た。これをＧＬＯ及びＮ、Ｍ、Ｒ，スペクトル
により分析した結果、本命は純度９９．５ ％の３−（
Ｓ）−３，７−ジメチル−ツーメトキシオクタナールで
あシ、旋光度（α）Ｄ”−１２，２２゜（文献値〔α）
Ｄ”−１２，１３°）で光学純度はほぼ１００チであっ
た。
後、トルエンを減圧下に留去し、その残部を真空蒸留し
、沸点９９〜１００ ’Ｏ／ ６ ｍｍＨｔの留分１４
１ｔを得た。これをＧＬＯ及びＮ、Ｍ、Ｒ，スペクトル
により分析した結果、本命は純度９９．５ ％の３−（
Ｓ）−３，７−ジメチル−ツーメトキシオクタナールで
あシ、旋光度（α）Ｄ”−１２，２２゜（文献値〔α）
Ｄ”−１２，１３°）で光学純度はほぼ１００チであっ
た。
実施例−２
（Ｒｈ （（＋−）Ｂ ＩＮＡＰ ）２）”０１０４−
１４５ｍｔ（０，１ミリそル〕とテトラヒドロフラン２
００ ｍｌを加え、Ｎ、Ｎ−ジエチル−７−メトキシ−
ゲラニルアミン１９３ 、 （０，８モル）を加え１０
０℃にて１５時間反応させたほかは、実施例−１と同様
な操作を行い、沸点１０６−１０６．５℃／４ｍｍＨｆ
１の留分１９１ｔを得た。このものはＧＬ Ｏ分析の
結果、Ｎ、Ｎ−ジエチル−７−メトキシ−ゲラニルアミ
ン１．５％とＮ、Ｎ−ジエチル−７−メドキシー３．７
−ジメテ／ｌ／−１−オクテニルアミン９８．５％の混
合物であった。このエナミンを、実施例−１と同様の操
作を行いアルデヒドに導き旋光度の測定を行った。
１４５ｍｔ（０，１ミリそル〕とテトラヒドロフラン２
００ ｍｌを加え、Ｎ、Ｎ−ジエチル−７−メトキシ−
ゲラニルアミン１９３ 、 （０，８モル）を加え１０
０℃にて１５時間反応させたほかは、実施例−１と同様
な操作を行い、沸点１０６−１０６．５℃／４ｍｍＨｆ
１の留分１９１ｔを得た。このものはＧＬ Ｏ分析の
結果、Ｎ、Ｎ−ジエチル−７−メトキシ−ゲラニルアミ
ン１．５％とＮ、Ｎ−ジエチル−７−メドキシー３．７
−ジメテ／ｌ／−１−オクテニルアミン９８．５％の混
合物であった。このエナミンを、実施例−１と同様の操
作を行いアルデヒドに導き旋光度の測定を行った。
［α］ Ｄ’−１２，２°であった。
実施例−３
［Ｆｌ、ｈ （ＯＯＤ ）（＋）ｐ−Ｔｏ ｌｙ １−
ＢＩＮＡＰ）”０ＩＯ４−９９ｍ？（０−１ミリモル）
と、 テトラヒドロフラン３００ ｍｌを加え、これに
１９３ ｇ （０，８％ル）のＮ、Ｎ−ジエチル−７−
メトキシ−ゲラニルアミンを加えて１００℃にて３時間
反応させたほかは、実施例−１と同様な操作を行い、沸
点１０６℃／ ４ ｍｍＨｙの留分１８９．を得た。
このものはＧＬＯ分析の結果、Ｎ、Ｎ−ジエチル−７−
メトキシ−ゲラニルアミン５％とＮ、Ｎ−ジエチル−７
−メドキシー３．７−ジメチル−ニーオクテニルアミン
９５％の混合物であった。実施例−１と同様の操作によ
シ導かれたアルデヒドの旋光度は〔α）Ｄ” −１２，
１３°であった。
ＢＩＮＡＰ）”０ＩＯ４−９９ｍ？（０−１ミリモル）
と、 テトラヒドロフラン３００ ｍｌを加え、これに
１９３ ｇ （０，８％ル）のＮ、Ｎ−ジエチル−７−
メトキシ−ゲラニルアミンを加えて１００℃にて３時間
反応させたほかは、実施例−１と同様な操作を行い、沸
点１０６℃／ ４ ｍｍＨｙの留分１８９．を得た。
このものはＧＬＯ分析の結果、Ｎ、Ｎ−ジエチル−７−
メトキシ−ゲラニルアミン５％とＮ、Ｎ−ジエチル−７
−メドキシー３．７−ジメチル−ニーオクテニルアミン
９５％の混合物であった。実施例−１と同様の操作によ
シ導かれたアルデヒドの旋光度は〔α）Ｄ” −１２，
１３°であった。
実施例−４
（Ｒｈ （０ＯＤ） （Ｈｔ −Ｂｕ ｔ ｙ １−Ｂ
ＩＮＡＰ） ）”０１０４−１１６ ｍｙ （０，１ミ
リモル）と テトラヒドロフラフ２５註 のＮ，Ｎ−ジエチル−７−メドキシーネリルアミンを加
えて、１００°０にて１０時間反応させたほかは実施例
−１と同様の操作を行い、沸点ｉｏｓ’Ｏ／４ｍｍＨｙ
の留分１９０ｆを得た。このものはＧ Ｔ， ０分析の
結果、Ｎ，Ｎ−ジエチル−７−エトキシーネリルアミン
３チとＮ，Ｎ−ジエチル−７−メトキシ−３．７−・ジ
メチル−ｌ−オクテニルアミン９７％の混合物であった
。実施例−１と同、様の操作によシ導かれたアルデヒド
の旋光度は〔α）、”’ー１１．９６°であった。
ＩＮＡＰ） ）”０１０４−１１６ ｍｙ （０，１ミ
リモル）と テトラヒドロフラフ２５註 のＮ，Ｎ−ジエチル−７−メドキシーネリルアミンを加
えて、１００°０にて１０時間反応させたほかは実施例
−１と同様の操作を行い、沸点ｉｏｓ’Ｏ／４ｍｍＨｙ
の留分１９０ｆを得た。このものはＧ Ｔ， ０分析の
結果、Ｎ，Ｎ−ジエチル−７−エトキシーネリルアミン
３チとＮ，Ｎ−ジエチル−７−メトキシ−３．７−・ジ
メチル−ｌ−オクテニルアミン９７％の混合物であった
。実施例−１と同、様の操作によシ導かれたアルデヒド
の旋光度は〔α）、”’ー１１．９６°であった。
（ｐ．ｈ（（→ｐ−Ｔｏｌｙｌ ＢＩＮＡＰ）２）＋
０ＪＯ４−１５６ｒｒ＋ＩＦ （ ０．１ミリモル）と
テトラヒドロフラン２００ｍ１ｌを加え、これに１ ９
３ ｙ （ ０．８ モル）のＮ。
０ＪＯ４−１５６ｒｒ＋ＩＦ （ ０．１ミリモル）と
テトラヒドロフラン２００ｍ１ｌを加え、これに１ ９
３ ｙ （ ０．８ モル）のＮ。
Ｎ−ジエチル−７−メトキシ−ゲラニルアミンを加えて
、１１０°０にて１０時間反応させたほかは、実施例−
１と同様の操作を行い、沸点１０６°Ｃ／４ ｍｍＨｔ
の留分１９工，を得た。このものはＧＬＯ分析の結果，
Ｎ，Ｎ−ジエチル−７−メトキシ−ゲラニルアミン２．
３ ｑｂとＮ，Ｎ−ジエチル−７−メドキシー３，７−
シメチルー１−オクテニルアミン９ ７．７ ％の混合
物であった。実施例−１と同様の操作によシ導かれたア
ルデヒドの旋光度は〔α〕っ＋１２．１ ８ Ｌであっ
た。
、１１０°０にて１０時間反応させたほかは、実施例−
１と同様の操作を行い、沸点１０６°Ｃ／４ ｍｍＨｔ
の留分１９工，を得た。このものはＧＬＯ分析の結果，
Ｎ，Ｎ−ジエチル−７−メトキシ−ゲラニルアミン２．
３ ｑｂとＮ，Ｎ−ジエチル−７−メドキシー３，７−
シメチルー１−オクテニルアミン９ ７．７ ％の混合
物であった。実施例−１と同様の操作によシ導かれたア
ルデヒドの旋光度は〔α〕っ＋１２．１ ８ Ｌであっ
た。
実施例−６
［Ｒｈ（ＣＯＤ）（（−）ｐ−Ｔｏｌｙｌ−ＢＩＮＡＰ
）） ＰＦ６１０３ｍｙ（０．１ミリモル）とテトラヒ
ドロフラン２ ０ ０ ｍｌ をあらかじめ窒素置換し
ｆｃ耐圧容器に入れ、これにＮ，Ｎ−ジエチル−？ −
（ Ｒ． ） − ２−（Ｂ）−３ 、７ 、１１−
）リメテルー２ードデＪｅ − ７１−〒Ｓ ”／ ｃ
．Ｒ − ｒ ｎ ９−Ｆル１冬カロｆ−１１１１１°
０にて８時間反応させた。反応終了後、テトラヒドロフ
ランを減圧下に留去し、真空蒸留を行い、沸点９５〜１
００°Ｏ／ ０．５ ｍｍＨｙの留分５３．を得たこの
ものはＧＬＯ分析の結果、未反応アミン２％とＮ、Ｎ−
ジエチル−７−（Ｒ，）−３，７，１１−トリメチル−
１−ドデセニルアミン９８％の混合物であった。実施例
−１と同様の操作によ多アルデヒドＣＢ、Ｐ、１００−
１０５°Ｃ／ Ｏ−８ｍｍＨｙ ）に導き、これを酸化
銀で酸化して３．７．１１−１リメチルドデカン酸を得
、この旋光度を測定した結果、その旋光度は〔α）Ｄ”
＋ ５．３８°であシ、新たに生成した３位の不斉炭
素原子の光学純度はほぼ９９チであった。
）） ＰＦ６１０３ｍｙ（０．１ミリモル）とテトラヒ
ドロフラン２ ０ ０ ｍｌ をあらかじめ窒素置換し
ｆｃ耐圧容器に入れ、これにＮ，Ｎ−ジエチル−？ −
（ Ｒ． ） − ２−（Ｂ）−３ 、７ 、１１−
）リメテルー２ードデＪｅ − ７１−〒Ｓ ”／ ｃ
．Ｒ − ｒ ｎ ９−Ｆル１冬カロｆ−１１１１１°
０にて８時間反応させた。反応終了後、テトラヒドロフ
ランを減圧下に留去し、真空蒸留を行い、沸点９５〜１
００°Ｏ／ ０．５ ｍｍＨｙの留分５３．を得たこの
ものはＧＬＯ分析の結果、未反応アミン２％とＮ、Ｎ−
ジエチル−７−（Ｒ，）−３，７，１１−トリメチル−
１−ドデセニルアミン９８％の混合物であった。実施例
−１と同様の操作によ多アルデヒドＣＢ、Ｐ、１００−
１０５°Ｃ／ Ｏ−８ｍｍＨｙ ）に導き、これを酸化
銀で酸化して３．７．１１−１リメチルドデカン酸を得
、この旋光度を測定した結果、その旋光度は〔α）Ｄ”
＋ ５．３８°であシ、新たに生成した３位の不斉炭
素原子の光学純度はほぼ９９チであった。
実施例−７
（Ｒ，ｈ （（−）−ＢＩＮＡＰ ）２） ｏ、ｇｏ４
−１４５ｍｙ （０，１ミリモル）、テトラヒドロフラ
ン３００ｍ１．Ｎ。
−１４５ｍｙ （０，１ミリモル）、テトラヒドロフラ
ン３００ｍ１．Ｎ。
Ｎ−ジエチル−７−（Ｒ，） −２−（Ｅ ） −３、
７゜１１−）ジメチル−２−ドデセニルアミン５６゜（
６，２モル）、反応温度１００°Ｃ１反応時間１５時間
にて、実施例−６と同様に操作し、５工、のＮ、Ｎ−ジ
エチル−７−（Ｂ、 ） −３、７、１１−トリメチル
−１−ドデセニルアミン（未反応アミ。 ン５ヂ含有
）を得た。これを実施例−６と同様の操作によってカル
デン酸に導き、旋光度を測定した結果、その旋光度は〔
α〕っ ＋５．３５°であり、新たに生成した３位の不
斉炭素原子の光学純度はほぼ９８６５％であった。
７゜１１−）ジメチル−２−ドデセニルアミン５６゜（
６，２モル）、反応温度１００°Ｃ１反応時間１５時間
にて、実施例−６と同様に操作し、５工、のＮ、Ｎ−ジ
エチル−７−（Ｂ、 ） −３、７、１１−トリメチル
−１−ドデセニルアミン（未反応アミ。 ン５ヂ含有
）を得た。これを実施例−６と同様の操作によってカル
デン酸に導き、旋光度を測定した結果、その旋光度は〔
α〕っ ＋５．３５°であり、新たに生成した３位の不
斉炭素原子の光学純度はほぼ９８６５％であった。
実施例−８
（Ｒ，ｈ （ＣＯＤ）（Ｅ＋−）ｔ−Ｂｕｔｙｌ −Ｂ
ＩＮＡＰ））”ＯＡ！０４−１０４−１ｌ６．１ミリモ
ル）、 テトラヒドロフラン２００＋ｎｌ、Ｎ、Ｎ−ジ
エチル−７−（Ｒ，） −２−（Ｚ）−３，７，１１−
）リメテルー２−ドデセニルアミン５６ 、 （０，２
モル）、反応温度１１０００、反応時間８時間にて、実
施例−６と同様に操作し、得られたエナミンをカルゼン
酸に導き旋光度を測定した。旋光度は〔α） Ｄ” −
１−５，２７°であシ、新たに生成しｆｃ３位の不斉炭
素原子の光学純度ははは９７．ｌヂであった。
ＩＮＡＰ））”ＯＡ！０４−１０４−１ｌ６．１ミリモ
ル）、 テトラヒドロフラン２００＋ｎｌ、Ｎ、Ｎ−ジ
エチル−７−（Ｒ，） −２−（Ｚ）−３，７，１１−
）リメテルー２−ドデセニルアミン５６ 、 （０，２
モル）、反応温度１１０００、反応時間８時間にて、実
施例−６と同様に操作し、得られたエナミンをカルゼン
酸に導き旋光度を測定した。旋光度は〔α） Ｄ” −
１−５，２７°であシ、新たに生成しｆｃ３位の不斉炭
素原子の光学純度ははは９７．ｌヂであった。
実施例−９
（Ｒ，ｈ （ＯＯＤ） （（−）ｌ −Ｂｕ ｔ ｙ
ｌ ・ＢＩＮＡＰ） ）”ＢＰ、６−１１４．４ｍｙ
（０，１ミリモル）、 テトラヒドロフラン２００ ｍ
ｌ、Ｎ、Ｎ−ジエチ＃−７−（Ｒ，５）−２−（Ｅ）−
３，７，１１−）リメテルー２−ドデセニルアミン５６
、 （０，２モル）、反応温度１００°Ｃ１反応時間
１５時間にて、実施例−６とＰ［Ｋ操作し、得られたエ
ナミンをカルぎン酸に導き旋光度を測定した。旋光度は
〔α）Ｄ”＋５．８６゜（文献値〔α〕っ＋６．０５°
）であシ、新たに生成し／’Ｃ３位の不斉炭素原子の光
学純度はほぼ９７％であった。
ｌ ・ＢＩＮＡＰ） ）”ＢＰ、６−１１４．４ｍｙ
（０，１ミリモル）、 テトラヒドロフラン２００ ｍ
ｌ、Ｎ、Ｎ−ジエチ＃−７−（Ｒ，５）−２−（Ｅ）−
３，７，１１−）リメテルー２−ドデセニルアミン５６
、 （０，２モル）、反応温度１００°Ｃ１反応時間
１５時間にて、実施例−６とＰ［Ｋ操作し、得られたエ
ナミンをカルぎン酸に導き旋光度を測定した。旋光度は
〔α）Ｄ”＋５．８６゜（文献値〔α〕っ＋６．０５°
）であシ、新たに生成し／’Ｃ３位の不斉炭素原子の光
学純度はほぼ９７％であった。
実施例−１Ｏ
（Ｒｈ （ＯＯＤ） （ｆ＠−ＢＩＮＡＰ） ）＋Ｏｌ
Ｏ−９３ｍｙ （０，１ミリモル）とテトラヒドロフラ
ン２００ ｍＡＩを加え、これに２１３．（０，６９モ
ル〕のＮ−シクロヘキシル−７−メドキシーゲラニルア
ミンを加えて、９０°Ｃで８時間反応させたほかは、実
施例−１と同様の操作を行い、沸点１１０−１１３°Ｃ
、／１．２ｍｍＨ，の留分２０２．を得た。このものは
、ＧＬＯ分析の結果、未反応アミン１．２％と７−メシ
クロヘキシルイミーン９８．８％の混合物であった。
Ｏ−９３ｍｙ （０，１ミリモル）とテトラヒドロフラ
ン２００ ｍＡＩを加え、これに２１３．（０，６９モ
ル〕のＮ−シクロヘキシル−７−メドキシーゲラニルア
ミンを加えて、９０°Ｃで８時間反応させたほかは、実
施例−１と同様の操作を行い、沸点１１０−１１３°Ｃ
、／１．２ｍｍＨ，の留分２０２．を得た。このものは
、ＧＬＯ分析の結果、未反応アミン１．２％と７−メシ
クロヘキシルイミーン９８．８％の混合物であった。
実施例−１と同様の操作により導かれた７−メドキシー
３．７−ジメテルー１−オクタナールの旋光度は〔α）
Ｄ−１１，８°であった。
３．７−ジメテルー１−オクタナールの旋光度は〔α）
Ｄ−１１，８°であった。
実施例−１１
（Ｒ，ｈ （ｏｏｎ） （（→ｐ−Ｔｏｌｙｌ−ＢＩＮ
ＡＰ）） ＣｌＯ４９３ｍｙ （０，１ミリモルン、テ
トラヒドロフラン２５０ｍ１．７−（Ｒ，ン −２−（
Ｅ ）−３，７，１１−トリメチル−２−）’７’セ
ニルー１−モル・ホリン５９ 、 （０，２モル）、反
応１１００°０、反応時間１０時間、にて実施例−６と
同様に操作した結果、祈念に生成した３位の不斉炭素原
子の光学純度は、はぼ９５％であった。
ＡＰ）） ＣｌＯ４９３ｍｙ （０，１ミリモルン、テ
トラヒドロフラン２５０ｍ１．７−（Ｒ，ン −２−（
Ｅ ）−３，７，１１−トリメチル−２−）’７’セ
ニルー１−モル・ホリン５９ 、 （０，２モル）、反
応１１００°０、反応時間１０時間、にて実施例−６と
同様に操作した結果、祈念に生成した３位の不斉炭素原
子の光学純度は、はぼ９５％であった。
発明の効果
本発明によれば、微量の特定のロジウム・ホスフィン錯
体触媒を使用することによって、各種のアリルアミンを
不斉異性化させることができ、しかも、その反応は高収
率で進み、且つ光学純度の高い光学活性エナミンまたは
イミンを得ることがまた、得られたエナミン、イミンは
、定量的に加水分解され、アルデヒドまたはケトンを虫
取するので、これによって得られた光学活性アルデヒド
類は、例えば香料、α−トコフェロールなどの医薬、幼
若ホルモンなどの農薬等の製造中間体として有機合成化
学上、極めて重要なものである。。
体触媒を使用することによって、各種のアリルアミンを
不斉異性化させることができ、しかも、その反応は高収
率で進み、且つ光学純度の高い光学活性エナミンまたは
イミンを得ることがまた、得られたエナミン、イミンは
、定量的に加水分解され、アルデヒドまたはケトンを虫
取するので、これによって得られた光学活性アルデヒド
類は、例えば香料、α−トコフェロールなどの医薬、幼
若ホルモンなどの農薬等の製造中間体として有機合成化
学上、極めて重要なものである。。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は水素またはメチル基、Ｒ＿２は４−メ
チルペンチル基またはメトキシ基を示し、Ｒ＿１が水素
のときは、Ｒ＿２は４−メチルペンチル基であり、Ｒ＿
１がメチル基のときは、Ｒ＿２はメトキシ基であり、Ｒ
＿３は水素または炭素原子数１〜４のアルキル基若しく
はシクロアルキル基を示し、Ｒ＿４は炭素原子数１〜４
のアルキル基若しくはシクロアルキル基を示すか、また
はＲ＿３とＲ＿４が共同して隣接する窒素原子と共に５
ないし６員環を形成するか、更に酸素原子を含んで６員
環を形成する） で表わされるアリルアミン誘導体を異性化して、式（I
I） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は上記と同じ
意味を有する） で表わされるエナミン、あるいは式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿４は上記と同じ意味を有
する） で表わされるイミンを得る方法において、 触媒として式（IV） 〔Ｒｈ（Ｙ）Ｌ〕＾＋Ｘ＾−（IV） 〔式中、Ｙはエチレン、１，３−ブタジエン、シクロヘ
キサジエン、シクロオクタジエンまたはＬを意味し、Ｘ
はＣｌＯ＿４、ＢＦ＿４、ＰＦ＿６を意味し、Ｌは次式
（Ｖ）で表わされるホスフイノ・ビナフチル誘導体を意
味する。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは、水素、メチル基またはｔ−ブチル基を意
味する）〕 で表わされるロジウム−ホスフィン錯体を用いることを
特徴とする光学活性なエナミンまたはイミンの製造法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14678084A JPS6127949A (ja) | 1984-07-17 | 1984-07-17 | 光学活性なエナミンの製造法 |
| EP85305096A EP0170470A3 (en) | 1984-07-17 | 1985-07-17 | Process for the preparation of optically active enamines or imines |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14678084A JPS6127949A (ja) | 1984-07-17 | 1984-07-17 | 光学活性なエナミンの製造法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63057385A Division JPS63253062A (ja) | 1988-03-12 | 1988-03-12 | 光学活性なイミンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6127949A true JPS6127949A (ja) | 1986-02-07 |
| JPS6343380B2 JPS6343380B2 (ja) | 1988-08-30 |
Family
ID=15415363
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14678084A Granted JPS6127949A (ja) | 1984-07-17 | 1984-07-17 | 光学活性なエナミンの製造法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0170470A3 (ja) |
| JP (1) | JPS6127949A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62186615A (ja) * | 1986-02-13 | 1987-08-15 | Agency Of Ind Science & Technol | 電流制限型ジヨセフソン否定回路 |
| JP2015519301A (ja) * | 2012-03-29 | 2015-07-09 | シャイアー ヒューマン ジェネティック セラピーズ インコーポレイテッド | イオン化可能なカチオン性脂質 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE82745T1 (de) * | 1986-08-21 | 1992-12-15 | Hoffmann La Roche | Verfahren zur herstellung von optisch aktiven enaminen oder von den entsprechenden aldehyden. |
| DE69913412T2 (de) * | 1998-04-07 | 2004-09-16 | Firmenich S.A. | Stereospezifische Isomerisierung von Allylaminen unter Verwendung von Chiralen Phospho-Liganden |
| ES2243171T3 (es) * | 1999-06-17 | 2005-12-01 | Firmenich Sa | Isomerizacion estereoespecifica de aminas alilicas con la ayuda de ligandos fosforados quirales. |
| KR102369023B1 (ko) * | 2018-07-03 | 2022-03-02 | 지테크이엔지 주식회사 | 식물성 오일 부산물을 이용한 화력발전소 및 제철소용 고발열량 바이오매스 성형연료의 제조장치 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5817447A (ja) * | 1981-07-24 | 1983-02-01 | Canon Inc | 電子写真感光体 |
| JPS5920294A (ja) * | 1982-07-28 | 1984-02-01 | Takasago Corp | ロジウム一価カチオン錯体の製造方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS584748A (ja) * | 1981-06-30 | 1983-01-11 | Takasago Corp | エナミンまたはイミンの製造方法 |
| JPS6061587A (ja) * | 1983-09-16 | 1985-04-09 | Takasago Corp | ロジウム−ホスフイン錯体 |
| JPS60199898A (ja) * | 1984-03-22 | 1985-10-09 | Takasago Corp | ロジウム−ホスフイン錯体 |
-
1984
- 1984-07-17 JP JP14678084A patent/JPS6127949A/ja active Granted
-
1985
- 1985-07-17 EP EP85305096A patent/EP0170470A3/en not_active Withdrawn
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5817447A (ja) * | 1981-07-24 | 1983-02-01 | Canon Inc | 電子写真感光体 |
| JPS5920294A (ja) * | 1982-07-28 | 1984-02-01 | Takasago Corp | ロジウム一価カチオン錯体の製造方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62186615A (ja) * | 1986-02-13 | 1987-08-15 | Agency Of Ind Science & Technol | 電流制限型ジヨセフソン否定回路 |
| JPH0445008B2 (ja) * | 1986-02-13 | 1992-07-23 | Kogyo Gijutsuin | |
| JP2015519301A (ja) * | 2012-03-29 | 2015-07-09 | シャイアー ヒューマン ジェネティック セラピーズ インコーポレイテッド | イオン化可能なカチオン性脂質 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6343380B2 (ja) | 1988-08-30 |
| EP0170470A2 (en) | 1986-02-05 |
| EP0170470A3 (en) | 1987-03-11 |
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