JPS6127933A - メタクロレイン及びメタクリル酸の製造法 - Google Patents
メタクロレイン及びメタクリル酸の製造法Info
- Publication number
- JPS6127933A JPS6127933A JP14876884A JP14876884A JPS6127933A JP S6127933 A JPS6127933 A JP S6127933A JP 14876884 A JP14876884 A JP 14876884A JP 14876884 A JP14876884 A JP 14876884A JP S6127933 A JPS6127933 A JP S6127933A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methacrylic acid
- parts
- methacrolein
- catalyst
- isobutyl alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業の利用分野〉
本発明は、イソブチルアルコールを分子状酸素にエフ気
相接触酸化してメタクロレイン及びメタクリル酸を製造
する方法に関するものである。
相接触酸化してメタクロレイン及びメタクリル酸を製造
する方法に関するものである。
〈従来の技術〉
従来、インブチレン、ターシャリ−ブチルアルコール、
イソブチルアルデヒドお工び／またはイソ酪酸の気相接
触酸化もしくは気相接触酸化脱水累によりメタクロレイ
ン及びメタクリル酸を製造する方法について、多くの提
案がなさｎている。
イソブチルアルデヒドお工び／またはイソ酪酸の気相接
触酸化もしくは気相接触酸化脱水累によりメタクロレイ
ン及びメタクリル酸を製造する方法について、多くの提
案がなさｎている。
しかしながら、イソブチルアルコールを気相接触酸化し
てメタクロレイン及びメタクリル酸全製麺する方法に関
しては未だ知らｎていない。
てメタクロレイン及びメタクリル酸全製麺する方法に関
しては未だ知らｎていない。
〈発明が解決しようとする問題点〉
本発明者らはメタクロレイン製造用に未だ利用さ２１．
たことのないイソブチルアルコール全出発原料として種
々の検討を行った結果、本発明を完成したものである。
たことのないイソブチルアルコール全出発原料として種
々の検討を行った結果、本発明を完成したものである。
〈問題点全解決するための手段〉
本発明はイソブチルアルコールを分子状酸素で気相接触
酸化し、メタクロレイン及びメタクリル酸を製造する際
に、遷移金属の単独もしくは複合酸化物全使用すること
を特徴とするメタクロレイン及びメタクリル酸の製造方
法である。
酸化し、メタクロレイン及びメタクリル酸を製造する際
に、遷移金属の単独もしくは複合酸化物全使用すること
を特徴とするメタクロレイン及びメタクリル酸の製造方
法である。
本発明で使用する触媒の製造にあたっては、触媒原料と
しては、遷移金属の酸化物あるいは強熱することＶｃエ
ク酸化物となるものであｎは使用可能である。
しては、遷移金属の酸化物あるいは強熱することＶｃエ
ク酸化物となるものであｎは使用可能である。
遷移金属としては広範なものが使用できるがＶ、 Ｏｕ
、 Ｗ、 Ｆｅ、 Ｎｉ、 Ｍｎ、 Ｃｏ、 Ｚｒ、
Ｔａ、 Ｒｈ、 Ｔｉ、 Ｏｒ。
、 Ｗ、 Ｆｅ、 Ｎｉ、 Ｍｎ、 Ｃｏ、 Ｚｒ、
Ｔａ、 Ｒｈ、 Ｔｉ、 Ｏｒ。
Ａｇ、 Ｓｏ、 Ｎｂ、 Ｏｅなどが好ましく、特にＶ
、 （ｕ、 Ｗ。
、 （ｕ、 Ｗ。
Ｆ’ｅ、 、Ｎｉ、 Ｃ！ｏが好ましい。
こｎらの遷移金属は単独でまたは複合の酸化物として用
いらｎるが、遷移金属以外のもの側光ばリン、アンチモ
ン、ビスマス、ｍ、亜鉛。
いらｎるが、遷移金属以外のもの側光ばリン、アンチモ
ン、ビスマス、ｍ、亜鉛。
ウラン等を加えた酸化物触媒も使用できる。
触媒の調整法としては従来から知らｎている蒸発乾固法
、沈澱法など種々の方法全採用することが可能である。
、沈澱法など種々の方法全採用することが可能である。
触媒の調整に際し、担体を用いることができる。担体と
しては、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナなどが用
いらｎる。
しては、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナなどが用
いらｎる。
不発明による触媒を気相接触酸化に用いる場合に原料物
質であるイソブチルアルコールは不活性ガスで希釈して
用いることが好ましい〇酸化に用いる酸素源としては純
酸素ガスでも空気でもよいが、工業的には空気が有利で
ある。
質であるイソブチルアルコールは不活性ガスで希釈して
用いることが好ましい〇酸化に用いる酸素源としては純
酸素ガスでも空気でもよいが、工業的には空気が有利で
ある。
反応圧力は常圧から数気圧まで用いらｎる。反応温度に
１５０〜４５０℃の範囲で変えることができる。反応に
流動床でも固定床でも実施できる。
１５０〜４５０℃の範囲で変えることができる。反応に
流動床でも固定床でも実施できる。
〈実施例〉
以下、本発明による触媒の調製法および、そｎ’６用い
ての反応例？具体的に説明する。
ての反応例？具体的に説明する。
実施例において、イソブチルアルコールの反応率、生成
するメタクロレイン及びメタクリル酸の選択率は以下の
ように定義さｎる。
するメタクロレイン及びメタクリル酸の選択率は以下の
ように定義さｎる。
イソブチルアルコールの反応率（％）
メタクロレインの選択率（％）
反応したイソブチルアルコールのモル数メタクリル酸の
選択率（％） 反応したインブチルアルコールのモル数下記実施例中の
部は重量部であり％分析はガスクロマトグラフィーによ
った。
選択率（％） 反応したインブチルアルコールのモル数下記実施例中の
部は重量部であり％分析はガスクロマトグラフィーによ
った。
実施例１
水１０００部にメタバナジン酸アンモニウム１２５部を
加え加熱攪拌する。次に、硝酸銅１２９．１ｉｉは水４
００部に溶解した溶液を混合する。更に、酸化第一スズ
１４３Ｌ９部會加え、この混合液全攪拌しながら加熱し
て蒸発乾固させ、更に１３０℃に１６時間保って乾燥さ
せた◎得らｎπ固形物を微粉砕後、圧縮成製し、こｎ全
３８０℃で４時間焼成し触媒とした。得らｎた触媒の酸
素及び担体以外の元累の組成（以下同じ）は７１ Ｓ
ｎｌ Ｏｕ６．６であった。この触媒を固定床式反応器
に充填し、３６０℃に保ち、容量でイソブチルアルコー
ル５％、酸素１０％、水蒸気２０係、窒累６５％の組成
の混合ガスを空間速度２４００ｈｒ’ で送入し反応さ
せた。その結果イソブチルアルコールの反Ｅ不１００％
、メタクロレインの選択軍５．７％、メタクリル酸の選
択率１．３％であった。
加え加熱攪拌する。次に、硝酸銅１２９．１ｉｉは水４
００部に溶解した溶液を混合する。更に、酸化第一スズ
１４３Ｌ９部會加え、この混合液全攪拌しながら加熱し
て蒸発乾固させ、更に１３０℃に１６時間保って乾燥さ
せた◎得らｎπ固形物を微粉砕後、圧縮成製し、こｎ全
３８０℃で４時間焼成し触媒とした。得らｎた触媒の酸
素及び担体以外の元累の組成（以下同じ）は７１ Ｓ
ｎｌ Ｏｕ６．６であった。この触媒を固定床式反応器
に充填し、３６０℃に保ち、容量でイソブチルアルコー
ル５％、酸素１０％、水蒸気２０係、窒累６５％の組成
の混合ガスを空間速度２４００ｈｒ’ で送入し反応さ
せた。その結果イソブチルアルコールの反Ｅ不１００％
、メタクロレインの選択軍５．７％、メタクリル酸の選
択率１．３％であった。
実施例２
水１０００部にメタバナジン酸アンモニウム６２−５１
５．タングステン酸アンモニウム１３９．５部を加え加
熱攪拌する。
５．タングステン酸アンモニウム１３９．５部を加え加
熱攪拌する。
次に、硝識マグネシウム１３７．０部、硝酸銅１２９１
部を水１０００部に溶解した溶液全混合する。この混合
液を攪拌しながら加熱して蒸発乾固させ、更に１５０℃
で１６時間乾燥させた。得らｆ′Ｌ７２：固形物を微粉
砕後、圧縮成塁し、これを３８０℃で４時間焼成し触媒
とした・得らｎた触媒の組成は”ＩＩＭｇｔ Ｗｓ Ｏ
ｕｌであった。
部を水１０００部に溶解した溶液全混合する。この混合
液を攪拌しながら加熱して蒸発乾固させ、更に１５０℃
で１６時間乾燥させた。得らｆ′Ｌ７２：固形物を微粉
砕後、圧縮成塁し、これを３８０℃で４時間焼成し触媒
とした・得らｎた触媒の組成は”ＩＩＭｇｔ Ｗｓ Ｏ
ｕｌであった。
実施例１における反応条件と同様な条件で反応を行った
ところ、イソブチルアルコールの反応率１００％、メタ
クロレインの選択率ａ３％。
ところ、イソブチルアルコールの反応率１００％、メタ
クロレインの選択率ａ３％。
メタクリル酸の選択率１．５ ％であった。
実施例３
水５０００ｆｆＨＫ硝酸第一鉄５７４．６部、硝酸ニッ
ケル７１９．０部、硝酸マグネシウム７９２部を加え溶
解させる。この溶液に水１００部に６０％硝酸１００部
を加え、均一にしたのち、硝酸ビスマス１４９．９部を
加え溶解した溶液を添加する。更に、三酸化アンチモン
９ＱｌｉＴｈ加え、この混合液を攪拌しながら加熱して
蒸発乾固させ、更に１５０℃で１６時間乾燥させた。
ケル７１９．０部、硝酸マグネシウム７９２部を加え溶
解させる。この溶液に水１００部に６０％硝酸１００部
を加え、均一にしたのち、硝酸ビスマス１４９．９部を
加え溶解した溶液を添加する。更に、三酸化アンチモン
９ＱｌｉＴｈ加え、この混合液を攪拌しながら加熱して
蒸発乾固させ、更に１５０℃で１６時間乾燥させた。
得らｆしたケーキ状物質を３００℃で１時間焼成したの
ち、微粉砕し圧縮酸量した。こ几を４００℃で５時間焼
成し触媒とした。得られた触媒の組成はＢｉＩ Ｐｅ３
Ｎｉｌｌ Ｍｇｔ ａｂ、であった。
ち、微粉砕し圧縮酸量した。こ几を４００℃で５時間焼
成し触媒とした。得られた触媒の組成はＢｉＩ Ｐｅ３
Ｎｉｌｌ Ｍｇｔ ａｂ、であった。
実施例１における反応条件と同様な条件で反応を行った
ところ、イソブチルアルコールの反応率７０％、メタク
ロレインの選択率２五３％、メタクリル酸の選択率４．
７％であった。
ところ、イソブチルアルコールの反応率７０％、メタク
ロレインの選択率２五３％、メタクリル酸の選択率４．
７％であった。
実施例４
水１ｏ ｏ ｏ部にメタバナジン酸アンモニウム６２．
５部、タングステン酸アンモニウム３４＆７部を加え加
熱攪拌する。
５部、タングステン酸アンモニウム３４＆７部を加え加
熱攪拌する。
次に、硝酸第一鉄１０７９部を水５００部に溶解した溶
液全混合する。更に、三酸化アンチモン３＆９部を加え
、この混合液管攪拌しながら加熱して蒸発乾固させ、更
に１３０℃で１６時間乾燥させた。得ら：ｒした固形物
を微粉砕後、圧縮成型し、こｌｆ’Ｌ ｔ−３８０℃で
４時間焼成し触媒とした。得られた触媒の組成はＶ２
Ｗ５ Ｆｅｌ５ｂｌであった◎ 実施例１における反応条件と同様な条件で反応全行った
ところ、イソブチルアルコールの反１８１００％、メタ
クロレインの選択率９．５％、メタクリル酸の選択率１
．３％であった。
液全混合する。更に、三酸化アンチモン３＆９部を加え
、この混合液管攪拌しながら加熱して蒸発乾固させ、更
に１３０℃で１６時間乾燥させた。得ら：ｒした固形物
を微粉砕後、圧縮成型し、こｌｆ’Ｌ ｔ−３８０℃で
４時間焼成し触媒とした。得られた触媒の組成はＶ２
Ｗ５ Ｆｅｌ５ｂｌであった◎ 実施例１における反応条件と同様な条件で反応全行った
ところ、イソブチルアルコールの反１８１００％、メタ
クロレインの選択率９．５％、メタクリル酸の選択率１
．３％であった。
実施例５
水３０００部に硝酸第一鉄５００部、硝酸マンガン２２
１．５部および硝酸ニッケル３５９．９部全加え、この
混合液を攪拌しながら加熱して蒸発乾固させ、更に１３
０℃で１６時間乾燥させ友。得らｎたケーキ状物質ｔ−
３０ＱＣで１時間焼成したのち、微粉砕し、圧縮底型し
た。こｎを４″″００℃で５時間焼成し触媒とした。得
らｎた触媒の組成はＦｅｌ Ｍｎｌ １１１１であった
。
１．５部および硝酸ニッケル３５９．９部全加え、この
混合液を攪拌しながら加熱して蒸発乾固させ、更に１３
０℃で１６時間乾燥させ友。得らｎたケーキ状物質ｔ−
３０ＱＣで１時間焼成したのち、微粉砕し、圧縮底型し
た。こｎを４″″００℃で５時間焼成し触媒とした。得
らｎた触媒の組成はＦｅｌ Ｍｎｌ １１１１であった
。
実施例１における反応条件と同様な条件で反応を行った
ところ、イソブチルアルコールの反応率８８％、メタク
ロレインの選択率１ ［Ｌ３％、メタクリル酸の選択４
１．２ ｔＡであった。
ところ、イソブチルアルコールの反応率８８％、メタク
ロレインの選択率１ ［Ｌ３％、メタクリル酸の選択４
１．２ ｔＡであった。
実施例６
水１０００部にタングステン酸アンモニウム３５０部を
加え加熱攪拌する。次に８５％リン酸２２．１ ′ｆ！
ｌＳを加え、更に硝酸コバルト５５．７部。
加え加熱攪拌する。次に８５％リン酸２２．１ ′ｆ！
ｌＳを加え、更に硝酸コバルト５５．７部。
硝酸ニッケル５５，７部を水５６０部に溶解した溶液を
混合する。この混合液を攪拌しなから刃口熱して蒸発乾
固させ、更に１５０℃に１６時間保って乾燥させた。得
らｎた固形物を微粉砕後。
混合する。この混合液を攪拌しなから刃口熱して蒸発乾
固させ、更に１５０℃に１６時間保って乾燥させた。得
らｎた固形物を微粉砕後。
圧縮成型し、こ１２１１３８０℃で４時間焼成し触媒と
した。得らｆＬ７２触媒の組Ｍ、ｒｉＷ７０ｏＩ Ｎｉ
ｌ ＰＩであった。
した。得らｆＬ７２触媒の組Ｍ、ｒｉＷ７０ｏＩ Ｎｉ
ｌ ＰＩであった。
実施例１における反応条件と同様な条件で反応を行った
とこ゛ろ、づツブチルアルコールの反応率９８％、メタ
クロレインの選択率ａ５優、メタクリル酸の選択率１．
２％であった。
とこ゛ろ、づツブチルアルコールの反応率９８％、メタ
クロレインの選択率ａ５優、メタクリル酸の選択率１．
２％であった。
実施例７〜１２
触媒成分ｔ一種々変えて実施例６に準拠して調製した第
−表に示す触媒を用いてイソブチルアルコールな実施例
１と同様の方法で反応させた場合の反応結果を第−表に
示す。
−表に示す触媒を用いてイソブチルアルコールな実施例
１と同様の方法で反応させた場合の反応結果を第−表に
示す。
第−表
手続補正書
昭和６０年１月７日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、イソブチルアルコールを分子状酸素で気相接触酸化
し、メタクロレイン及びメタクリル酸を製造する際に、
遷移金属の単独又は複合酸化物を使用することを特徴と
するメタクロレイン及びメタクリル酸の製造方法。 ２、遷移金属がバナジウム、銅、タングステン、鉄、ニ
ッケル、マンガン、コバルト、ジルコニウム、タンタル
、ロジウム、チタン、クロム、銀、スカンジウム、ニオ
ブおよび／またはセリウムである特許請求の範囲第１項
の方法。 ３、遷移金属の覆合酸化物がバナジウム、鉄、ニッケル
、タングステンを含むものであることを特徴とする特許
請求の範囲第１項の方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14876884A JPS6127933A (ja) | 1984-07-18 | 1984-07-18 | メタクロレイン及びメタクリル酸の製造法 |
| EP19850108950 EP0168826B1 (en) | 1984-07-18 | 1985-07-17 | Process for producing methacrolein and methacrylic acid |
| DE8585108950T DE3562482D1 (en) | 1984-07-18 | 1985-07-17 | Process for producing methacrolein and methacrylic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14876884A JPS6127933A (ja) | 1984-07-18 | 1984-07-18 | メタクロレイン及びメタクリル酸の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6127933A true JPS6127933A (ja) | 1986-02-07 |
Family
ID=15460218
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14876884A Pending JPS6127933A (ja) | 1984-07-18 | 1984-07-18 | メタクロレイン及びメタクリル酸の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6127933A (ja) |
-
1984
- 1984-07-18 JP JP14876884A patent/JPS6127933A/ja active Pending
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