JPS61277694A - 機能油組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規な反応生成物、及び機能油（ｆｕ−ｎｃｔ
ｉｏｎａｌ　ｆｌｕｉｄｓ　）の性質を改良するための
該生成物の使用に関するものである。

（従来の技術） 本発明者らは英国特許出願ＧＢ２１５６８１３号で１機
能油中の金属活性低下剤として有用であって、次式： 〔式中、 Ｒ１及びＲ２は同−又は異なって、それぞれ炭素原子数
１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし２０の
アルケニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキ
ル基、炭素原子数７ないし１３のアルアルキル基、炭素
原子数６ないし１０のアリール基金表わすか、又はＲ１
とＲｔが一緒になってそれらが結合する窒素原子と共に
５−１６−又は７−員環の複素環基を形成するか、或い
はＲ１とＲ２はそれぞれ次式：％式％） （式中。

Ｘは酸素原子、硫黄原子又はＮ　（Ｒ３）を表わし、 Ｒ３は水素原子又は炭素原子数１ないし２０のアルキル
基を表わし、 ａｔｌｃｙｔｅｎｅは炭素原子数１ないし１２のアルキ
レン基を表わし、そして ｎはゼロ又は１ないし６の整数を表わす）で示される基
を表わすか、或いは Ｒ１が前記の意味を表わし、 Ｒ２が次式： で示される基を表わすか、或いは Ｒ雪が次式： で示される基を表わし、そして Ｒ１が次式： （式中、 ｍはゼロ又は１の数を表わし、 Ａはｍがゼロのとき、次式： で示される基を表わし、ｍが１のとき、アルキレン基又
は炭素原子数６ないし１０のアリーレン基及びアルキレ
ン基を表わし、また ｎは上記で定義した意味を表わし、セしてＲ４は次式： で示される基を表わす） で表わされる基を表わす〕 で表わされる新規Ｎ−置換化合物を記述した。

さらに、米国特許第４４５６５５９号明細書中には ａ）次式： 〔式中、　Ｒｓは炭素原子数１ないし１２のアルキル基
を表わす〕 で表わされるアルキルベンゾトリアゾールとｂ）次式： ％式％ 〔式中、 Ｒ６は同−又は異なって炭化水素基、好ましくは炭素原
子数１ないし２５のアルキル基若しくはアルカリール基
を表わし、 Ｍはアンモニウムイオン又は金属、好ましくはＩＡ、　
ＩＡ、　ｎＢ、■Ｂ及び■族の金属を含むカチオンを表
わす〕 で表わされる有機ジチオ燐酸塩との反応生成物が開示さ
れている。該反応生成物は潤滑剤組成物中の抗酸化剤と
して有用であると言われている。

（発明の構成） 本発明者らは、今となって成るトリアゾールと有機ジチ
オホスフェートとの新規反応生成物が機能油中にて優れ
次金属不動態化及び抗酸化性質を有し、また未反応トリ
アゾール類に関して機能油中での溶解性を増加させるこ
とを発見した。

従って、本発明は Ａ）次式ＩＡ又はＩＢ： ＣＨ２ＮＲＩＲ・ 〔式中、 Ｒ７は水素原子又は炭素原子数１ないし２゜のアルキル
基を表わし。

Ｒ８及びＲ９は同−又は異なってそれぞれ炭素原子数１
ないし２ｏのアルキル基、炭素原子数３ないし２０のフ
ルヶニル基、炭素原子数５ないし１２のシフ四アルキル
基、炭素原子数７ないし１３のアルアルキル基、炭素原
子数６ないし１０のアリール基を表わすか、又はＲ−と
Ｒｅが一緒になってそれらが結合する窒素原子と共に５
−１６−又は７−員環の複素環基を表わすか、或いはＲ
ａとＲｓがそれぞれ次式…： Ｒ１２Ｘ［（ａｌｋ７１ｅｎｅ　）　Ｏ］ｎ（ａｌｌｏ
’１ｅｎｅ　）　−ＣＩ）（式中、 Ｘは酸素原子、硫黄原子又はＮ　（Ｒｌｍ　）を表わし
、 Ｒ１２は水素原子又は炭素原子数１ないし２０のアルキ
ル基を表わし、 ａｌｋ７１ｅｎｅは炭素原子数１ないし１２のアルキレ
ン基を表わし、 ｎはゼロ又は１ないし６の整数を表わす）、で表わされ
る基を表わし。

Ｒ１０は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル
基又は炭素原子数６ないし１０のアリール基、又は炭素
原子数７ないし−１８のアルキルフェニル基を表わし、
そして。

Ｒｕは水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基
ま几は−ＣＨｚＮ　Ｒ５Ｒ５（Ｒｓ　’Ｊ及びＲｓは前
記の意味を表わす）を表わす〕 で表わされるトリアゾールと、 Ｂ）次式■： ［（Ｒｉｓｅ）　２　Ｐ　−Ｓ］ｙ−Ｍ　　　　　　　
　（ＩＩＩ）〔式中、 Ｒ１３は炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原
子数７ないし１８のアルキルフェニル基又は炭素原子数
７ないし１３のアルアルキル基を表わし、 Ｍｉｄ　元ＷＥ、　ｍ　Ｍｈ）Ｉ　Ａ、ＩＢ、ＩＩＡ、
　ＪＩＢ、　ＶＢ、■Ｂ％■Ｂ、又は■族の金属イオン
を表わし、そして ｙはＭの原子価全表わす〕 で表わ嘔れる有機ジチオホスフェートを高めた温度にて
反応場せて得られる新規な反応生成物を提供するもので
ある。

Ｒ７・Ｒ８・Ｒ９・Ｒ１０・Ｒ１１Ｉ　Ｒｌｚ及びＲ１
３の如何なる基も、独立して、炭素原子数１ないし２０
のアルキル基を表わす場合、それは直鎖状の或いは分枝
鎖状の基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基
、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、
ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ
−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニルＭｓ
ｎ−ｆシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラドデシル基
、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基又はｎ−エ
イコシル基であることができる。

Ｒ８及び／又はＲ９基が炭素原子数３ないし２０のアル
ケニル基であるとき、それは直鎖状の又は分岐鎖状の基
、例えばプロペ−２−エニル基−ブチー２−エニルｉ、
２−メチル−プロペ−２−エニル基、ペンテ−２−エニ
ル基、ヘキサ−２，４−ジェニル基、グセ−１０−エニ
ル基又はエイコモ−２−エニル基であることができる。

Ｒ８及び／又はＲ９の炭素原子数５ないし１２のシクロ
アルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、アダマンチ
ル基又はシクロアルキル基等が挙げられる。

Ｒ８及び／又はＲ９及び／又は１Ｒｔｓの塚素原子数７
ないし１６のアルアルキル基としては１例えばヘンシル
基、２−フェニルエチル基、ベンズヒドリル基又はナフ
チルメチル基が挙げられる。

Ｒ８及び／又はＲ９及び／又はＲＩＯの炭素原子数６な
いし１０のアリール基としては、例えばフェニル基又は
ナフチル基が挙げられる。

Ｒｌｏ及び／又はＲｌｍの炭素原子数７ないし１８のア
ルキルフェニル基としては、例えばトリル基、キシリル
基、４−イソプロピルフェニル基、４−第三ブチルフェ
ニル基、４−オクチルフェニル基又は４−ドデシルフェ
ニル基が挙げられる。

Ｒ８とＲ９が一緒になってそれらが結合する窒素原子と
共に複素環を形成するとき、該環はモルホリン、ピロリ
ジン、ヒペリジン又はベルヒドロアゼピン環等であって
よい。

式■の置換基中における炭素原子数１ないし１２のアル
キレン基は、メチレン基、エチレン基、１：２又は１：
３−プロピレン基、１：４−ブチレン基、１：６−ヘキ
シレン基、１：８−オクチレン基、１：１０−デシレン
基又は１：１２−ドデシレン基等であってよい。

Ｍのカチオンとしては、アンモニウムイオン、ナトリウ
ムイオン、カリウムイオン、カルシウムイオン、マグネ
シウムイオン、クロムイオン、鉄イオン、ニッケルイオ
ン、コバルトイオン等が含まれ、特には亜鉛イオンであ
る。

本発明に係る好ましい反応生成物はｓ　Ｒ７が水素原子
又はメチル基を表わし、ナしてＲ８とＲ９がそれぞれ炭
素原子数１ないし２０のアルキル基、好ましくは炭素原
子数４ないし１３のアルキル基、最も好ましくは炭素原
子数８のアルキル基を表す式ＩＡの化合物から導かれる
ものである。

本発明に係る他の好ましい反応生成物は、Ｒ１０とＲ１
１が同時に水素原子を表わすか、或いはＲｔｅが水素原
子を表わし、そしてＲ１１が−ＣＨｔＲｓＲｓ　（Ｒａ
及びＲ＠はそれぞれ炭素原子数１ないし２０のアルキル
基、好まし７くは炭素原子数４ないし１３のアルキル基
、％に炭素原子数８のアルキル基を表わす）で表わされ
る式ＩＢの化合物から導かれるものである。

本発明の反応生成物を製造する几めの特に好ましい反応
体Ａとしては、 １−（ジメチルアミンメチル）ベンゾトリアゾール １−（ジエチルアミンメチル）ベンゾトリアゾール １−（ジイソプロピルアミンメチル）ベンゾトリアゾー
ル １−（ジ−ｎ−へキシルアミノメチル）ベンゾトリアゾ
ール １−（ジ−ｎ−オクチルアミノメチル）ベンゾトリアゾ
ール １−（ジ−ｎ−デシルアミノメチル）ベンゾトリアゾー
ル １−（ジ−ｎ−ドデシルアミノメチル）ベンゾトリアゾ
ール １−（ジ−ｎ−オクタデシルアミノメチル）ベンゾトリ
アゾール １−（ジ−ｎ−エイコシルアミノメチル）ベンゾトリア
ゾール １−［ジ−（プロペ−２−エニル）アミノメチル］ベン
ゾトリアゾール １−［ジ−（ブチ−２−エニル）アミノメチル］ベンゾ
トリアゾール １−［ジ−（エイコモ−２−エニル）アミノメチル］ベ
ンゾトリアゾール １−（ジ−シクロへキシルアミノメチル）ヘンシトリア
ゾール １−（ジ−ベンジルアミノメチル）ベンゾトリアゾール １−（ジ−フェニルアミノメチル）ベンゾトリアゾール １−（４−モルホリノメチル）ベンゾトリアゾール １−（４−ピロリジノメチル）ベンゾトリアゾール １−（４−ピペリジノメチル）ベンゾトリアゾール １−（４−ベルヒドロアゼビメチル）ベンゾトリアゾー
ル １−（ジブトキシプロピル−アミノメチル）ベンゾトリ
アゾール １−（ジブチルチオプロピル−アミノメチル）ベンゾト
リアゾール １−（ジブチルアミノグロピルーアミノメチル）ペン′
シトリアゾール１，２．４−）リアゾール１−（又は４
）−（ジメチルアミノメチル）−１、２，４−トリアゾ
ール １−（又は４）−（ジエチルアミノメチル）−１、２，
４−トリアゾール １−（又は４）−（ジ−イソプロピルアミノメチル）−
１，２，４−）リアゾール １−（又は４）−（ジ−ｎ−ブチルアミノメチル）１、
２．４−　）リアゾール １−（又ａ４　）　−（ジ−ｎ−へキシルアミノメチル
）−１，２，４−）リアゾール １−（又は４）−（ジ−ｎ−オクチルアミノメチル）−
１，２，４−）リアゾーヤ １−（又ａ４）−（ジ−ｎ−デシルアミノメチル）−１
，２，４−）リアゾール １−（又は４）−（ジ−ｎ−ドデシルアミノメチル）−
１，２，４−）リアゾール １−（又は４）−（ジ−ｎ−オクタデシルアミツメチル
）−１，２，４−）リアゾール１−（又は４）−（ジ−
ｎ−エイ；シルアミノメチル）−１，２，４−）リアゾ
ール １−（又は４）−［ジ−（プロペ−２−エニル）アミノ
メチル］　−１，２，４−）リアゾール１−（又は４）
−［ジ−（ブチ−２−エニル）アミノメチル］　−１，
２，４−）リアゾール１−（又は４）−［ジ−（エイコ
モ−２−工二ル）アミノメチル］−１，２，４−）リア
ゾール １−（又は４）−（ジ−シクロへキシルアミノメチル）
−１，２，４−）リアゾール １−（又１！４）−（ジ−ベンジルアミノメチル）−１
，２，４−トリアゾール １−（又Ｈ４）−（ジ−フェニルアミノメチル）−１，
２，４−トリアゾール １−（又は４）−（４−モルホリノメチル）−１，２，
４−）リアゾール １−（又は４）−（４−ピロリジノメチル）−１，２，
４−）リアゾール １−（又はａ）−（４−ピペリジノメチル）−−１，２
，４−トリアゾール １−（又は４）−（４−ベルヒドロアゼピノメチル）　
−１，２，４−トリアゾール １−（又は４）−（ジブトキシプロビル−アミノメチル
）−１，２，４−）リアゾール１−（又は４）−（ジブ
チルチオプロピル−アミノメチル）　−１，２，４−）
リアゾール１−（又は４）−（ジ−ブチルアミノプロピ
ル−アミノメチル）−１，２，４−トリアゾールが含ま
れる。

本発明の反応生成物を製造する几めの特に好ましい反応
体Ｂとしては。

亜鉛ビス［（０，０’−ジ−メチル）ジチオホスフ　ニ
ー　ト］、 亜鉛ビス［（Ｏ１０′−ジ−エテル）ジチオホス７　エ
　−　ト　コ 亜鉛ビスＣＣＯ，Ｏ’−ジ−ｎ−プロピル）ジチオホス
フェ−トコ、 亜鉛ビス［（０，０’−ジ−イソプロピル）ジチオホス
フェ−トコ 亜鉛ビス［（０，０’−ジ−ジメチルブチル）ジチオホ
スフェ−トコ、 亜鉛ビス［（０，０’−ジ−ｎ−ペンチル）ジチオホス
フェ−トコ 亜鉛ビス［（０，０’−ジ−ｎ−ヘキシル）ジチオ・ホ
スフェート］、 亜鉛ビス［（０，０′−ジ−ｎ−エイコシル）ジチオホ
スフェ−トコ 亜鉛ビス［〔Ｏ，Ｏ′−ジ−１．３−ジメチルブチルフ
ェニル）ジチオホスフェート］、亜鉛ヒス［（０，０’
−ジ−ドデシルフェニル）ジチオホスフェ−トコ よシ好ましくは、 亜鉛ビス［〔Ｏ，Ｏ′−ジ−２−エチルヘキシル）ジチ
オホスフェ−トコ、 亜鉛ビス［（０，０’−ジ−ｐ−ノニルフェニル）ジチ
オホスフェ−トコ及び 亜鉛ビス（インブチル）ジチオホスフェートと亜鉛ビス
（ヘキシル）ジチオホスフェートの混合物が含まれる。

成分ＡとＢの反応は３０″ないし１５０℃、好ましくは
５０°ないし１１０℃の温度範囲で行なうことができる
。反応は望ましくは反応混合物が澄明となるまで続ける
。本目的のためには、反応時間は通常２０分ないし３時
間の範囲が好ましい。反応体Ａ及びＢは、おおよそ化学
量論的量で反応させるか、或いはどちらかを過剰に用い
てもよい。

式■の化合物は公昶化合物であり、そして所望によりア
ルキル置換された次式■： 〔式中Ｒ７は前記の意味を表わす〕 で表わされるベンゾトリアゾールとホルムアルデヒド及
び次式■： ＨＮ　Ｒ８Ｒ９Ｖ 〔式中、山及びＲ９は前記の意味を表わす〕で表わされ
るアミンとを反応させることにより製造することができ
る。

式ＩＢの化合物の幾つかは新規化合物であり、それらは
別途英国特許出ｇＪＡＧＢ２１５６８１３号の主題であ
るが、他のものは公矧化合物である。

母体化合物である１、２，１−　トリアゾール自身を除
き、式ＩＢで表わされる各化合物は、所望により置換さ
れた次式■： 〔式中、Ｒ１０は水素原子以外の前記の意味を表わす〕 で表わされる１ｙ２＊４−トリアゾールを、炭素原子数
１ないし１２のアルキル基Ｒ１１を導入することのでき
る、Ｎ−炭素原子数１ないし１２のアルキル化剤と反応
させることによって製造することができる。

反応体Ｂは公仰であり、多くのものが市販されている。

新規な反応酸生物は機能油中で溶解性を改良し、また機
能油中で金属活性低下剤として及び抗酸化剤として価値
ある性質を有している。

従ってまた本発明は、機能油と、金属（特に銅）活性低
下剤としてその有効割合童の、好ましくは総組成物量に
対しく１００１　ないし５重量％の本発明反応生成物と
からなる組成物を提供する。

本発明の組成物の基質として有用な機能油の例としては
鉱物油、ポリ−アルファオレフィン又は合成カルボン酸
エステルベースを有する潤活油：鉱物油をベースとする
作動油、リン酸エステル、ベースとして鉱油系を有する
工作油：及びトランスオイル及びスイッチオイルが挙げ
られる。

合成潤滑剤の例は二塩基酸と一価アルコールのジエステ
ル例えばセバシン酸ジオクチル又はアジピン酸ジノニル
；トリメチロールプロパンと一塩基酸又はこのような酸
の混合物きのトリエステル例えばトリメチロールプロパ
ントリペラルゴネート、トリメチロールフ０ロバントリ
カプリレート又はそれらの混合物；ペンタエリトＩＪ　
ｌ−−ルと一塩基酸又はこのような酸の混合物のテトラ
エステル例えばペンタエリトリトールテトラカプリレー
ト：又は−塩基酸、二塩基酸及び多価アルコールから誘
導された複合エステル例えはトリメチロールプロパン、
カプリル酸及びセバシン酸から誘導された複合エステル
：又はそれらの混合物をベースとした潤滑剤を含む。

他の合成潤滑剤は当業者に公仰のものであり、そして例
えば“シュミエルミッテルータッシエンブッフ（ＳＣｈ
ｍｉｅｒｍｉｔｔｅｌ　−Ｔａ５ｃｈｅｎｂｕｃｈ　）
　”〔ヒューティッヒ　フェルラーク（Ｈｕｅｔｈｉｇ
Ｖｅｒｌａｇ）、ハイデルベルク１９７４　］に記載さ
れている。好ましい鉱物油は別として、特に適するもの
は例えばリン酸エステル、グリコール、ポリグリコール
、ポリアルキレングリコール及びポリ−アルファオレフ
ィンである。

油をベースとする機能油中に使用するための、本発明の
反応生成物は、Ｒ１及び／又は馬が親油基である反応物
■又はＩＢから製造されたものが好ましい。

種々の適用するための性質の改善のために、本発明の組
成物はまた、油ベース系に対しては１種又はそれ以上の
酸化防止剤、他の金属奪活剤、防錆剤、粘度指数改良剤
、流動点降下剤、分散剤／界面活性剤又は耐摩耗添加剤
；そして水性ベース系に対しては１種又はそれ以上の酸
化防止剤、防食及び防錆剤、更に金属奪活剤、極圧及び
耐摩耗添加剤、錯生成剤、沈殿防止剤、殺生剤、緩衝剤
及び消泡剤のような他の添加剤を含むことができる。

油ベース系のための他の添加剤の例を下記に示す。

２．６−シー第三プチルフエノール ２−第三ブチル−４，６−シメチルフエノール ２９６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール ２．６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール ２．６−ジ−第三ブチル−４−イソ−ブチルフェノール ２．６−ジ−シクロペンチル−４−メチルフェノール ２−（α−メチルシクロヘキシル）　−４，６−シメチ
ルフエノール ２．６−ジ−オクタデシル−４−メチルフェノール ２．４．６−ドリーシクロヘキジルフエノール２．６−
ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール λ　アルキル化ヒドロキノン ２．６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール ２．５−ジ−第三ブチル−ヒドロキノン２．５−ジ−第
三アミル−ヒドロキノン２．６−ジフェニル−４−オク
タデシルオキシフェノール 五　ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル２．２′−
チオ−ビス−（６−第三ブチル−４−メチルフェノール
） ２．２′−チオ−ビス−（４−オクチルフェノール） ４．４′−チオ−ビス−（６−第三ブチル−３・−メチ
ルフェノール） ４．４′−チオ−ビス−（６−第三ブチル−２−メチル
フェノール） ２ｔ２′−メチレン−ビス−（６−第三−４−メチルフ
ェノール） ２．２′−メチレン−ビス−（６−第三−４−エチルフ
ェノール） ２．２′−メチレン−ビス−〔４−メチル−６−（α−
メチルシクロヘキシル）−フェノール〕 ２、ダーメチルレンービス−（４−メチル−６−シクロ
ヘキジルフエノール） ２．２′−メチレン−ビス−（６−ノニル−４−メチル
フェノール） ２、ｚ−メチレン−ビス−（４，６−ジ−第三ブチルフ
ェノール） ２．２′−エチリデン−ビス−（４，６−ジ−第三ブチ
ルフェノール） ２９２′−エチリデン−ビス−（６−第三ブチル−４−
イソブチルフェノール） ２．２′−メチレン−ビス−〔６−（α−メチルベンジ
ル）−４−ノニルフェノール〕２ｔ２′−メチレン−ビ
ス−〔６−（α、α−ジメチルベンジル）−４−ノニル
フェノール〕４會４′−メチレン−ビス−（６−第三ブ
チル−２−メチルフェノール） １ｔ１−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２
−メチルフェニル）−ブタン２ｇ６−ジ−（３−第三ブ
チル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メ
チルフェノール １ｖ１９３−）リス−（５−第三プチル−４−ヒドロキ
シ−２−メチルフェニル）　−５−ｎ−ドデシル−メル
カプトブタン エチレングリコール−ビス−［３，３−ビス−（３′−
第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−ブチレート〕 ジ−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）−ジイソシクロペンタジェン ジ−〔３′−第三ブチル−ｌ−ヒドロキシ−０５′−メ
チル−ベンジル）−，５−第三フチル−４−メチルフェ
ニル〕−テレフタレート１．３，５−）ジ−（５，５−
ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）　−２，４
，６−）リメ、チルベンゼン ジ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−スルフィド ビス−（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−シ
メチルベンジル）ジチオール−テレフタレート １．３．５−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート １．５．５−トリス−（４−第三ブチル−６−ヒドロキ
シ−２，６−シメチルベンジル）−イソシアヌレート ５．５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ホ
スホン酸ジオクタデシルエステル３．５−ジ−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル−ホスホン酸モノエチルエ
ステル−カルシウム ４−ヒドロキシ−ラウリル酸アニリド ４−ヒドロキシ−ステアリン酸アニリド２、４−ビス−
オクチルメルカプト−６−（３，５−ジ−第三ブチル−
４−ヒドロキシアニリノ）−ｓ−トリアジン Ｎ−（Ｌ５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）−カルバミン酸オクチルエステル 価アルコールとのエステル アルコールの例 メタノール、オクタデカノール、１，６−へキサンジオ
ール、ジエチレンクリコール、トリエチレングリコール
、ペンタエリトリトール、ネオペンチルクリコール、チ
オジエチレングリコール、トリス−ヒドロキシエチルイ
ソシアヌレート、ジ−ヒドロキシエチルシュウ酸ジアミ
ド アルコールの例 メタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルクリコール、チオジエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレンクリコール
、ペンタエリトリトール、トリスーヒドロキシエチＪレ
イソシアヌレート、ジ−ヒドロキシエチルシュウ酸ジア
ミド アミンの例 Ｎ，Ｎ’−ジ−（５，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル）−へキサメチレンジアミン Ｎ，Ｎ’−ジ−（５，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル）　−トＩＪメチレンジアミ
ン Ｎ，ゴージ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒトｏｔ
ージフェニルプロピオニル）−ヒドラジン ＮＮ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン Ｎ，Ｎ’−シーｔｉｌｔニブチルーｐーフェニレンジア
ミン Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチル−ペンチル−ｐ−フ
エニレンジアミン Ｎ、Ｎ−ビス（１−エチル−３−メチル−ペンチル）−
ｐ−フェニレンジアミン Ｎ、Ｎ’−ビス（１−メチル−ヘプチル）−ｐ−フェニ
レンジアミン Ｎ、Ｎ　−’）シクロへキシル−ｐ−フェニレンジアミ
ン Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン Ｎ、Ｎ−ジ−（ナフチル−２−）−ｐ−フェニレンジア
ミン Ｎ−イソプロピル−Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジア
ミン Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチル）−Ｎ′−フェニル−
ｐ−フェニレンシアミン Ｎ−（１−メチル−ヘプチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−
フェニレンジアミン Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジ
アミン ４−（Ｐ−トルオ−ルースルホンアミド）−ジフェニル
アミン Ｎ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジ−第ニーブチルーｐ
−フ二二レンジアミン ジフェニルアミン ４−イソプロポキシ−ジフェニルアミンＮ−フェニル−
１−ナフチルアミン゛ Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン オクチル化ジフェニルアミン オクチル化Ｎ−フェニル−α（又はβ）ナフチルアミン ４−ｎ−ブチルアミノ−フェノール −４−ブチリルアミノ−フェノール ４−ノナノイルアミノ−フェノール ４−イオデカノイルーフェノール ４−オクタデカノールアミノ−フェノールジ−（４−メ
トキシ−フェニル）−アミン２．６−ジ−第三−ブチル
−４−ジメチルアミノ−メチル−フェノール ２．４′−ジアミノ−ジフェニルメタン４．４′−ジア
ミノ−ジフェニルメタンＮ、Ｎ、Ｎ、Ｎ’−テトラメタ
リル−４，４′−ジアミノ−フェニルメタン １．２−ジ−（フェニルアミノ）−エタン１．２−ジ−
〔（２−メチル−フェニル）−アミノコ−エタン １．３−ジ−（フェニルアミノ）−フロパン（０−トリ
ル）−ビグアニド ジ−（４−（１，３’−ジメチル−ブチル）−フェニル
アミノ 金属不動態化剤の例は： 銅に対して例えば ベンゾトリアゾール、トルトリアゾール、及びそれらの
誘導体、テトラヒドロベンゾトリアゾール、２−メルカ
プトベンゾチアゾール、２，５−ジメルカプトチアジア
ゾール、サリチルデンープロピレンジアミン、サリチル
アミノグアニジン塩である。

防錆剤の例は： ａ）有機酸、そのエステル、金属塩そして無水物、例え
ばＮ−オレイル−サルコシン、ソルビタン−モノ−オレ
ート、鉛ナフタレート、ドデシル−コハク酸（及びその
部分エステル及びアミド）、４−ノニル−フェノキ゛シ
ー酢酸 ｂ）窒素含有化合物、例えば ■、第一、第二若しくは第三脂肪族又は環式脂肪族アミ
ン並びに有機及び無機酸のアミン塩例えば油溶性アルキ
ルアンモニウムカルボキシレート ■、複素環式化合物、例えば置換イミダシリン及びオキ
サゾリン Ｃ）リン含有化合物、例えば ホスホン酸部分エステルのアミン塩、亜鉛ジアルキルジ
チオホスフェート ｄ）硫黄含有化合物例えば バリウム７ジノニルナフタレンーｎ−スルホネート石油
スルホン酸カルシウムである。

粘度指数改良剤の例は例えば ポリメタクリレート、ビニルピロリドン／メタクリレー
ト共重合体、ポリブテン、オレフィン共重合体、スチレ
ン／アクリレート共重合体である。

流動点降下剤の例は例えば ポリメタクリレート、又はアルキル化ナフタレン誘導体
である。

分散剤／界面活性剤の例は例えば ポリブテニルコハク酸アミド、ポリブテニルホスホン酸
誘導体、塩基性マグネシウム−、カルシウム−及びバリ
ウム−スルホネート及び−フェルレートである。

硫黄及び／又はリン及び／又はハロゲン含有化合物例え
ば硫化植物油、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、ト
リトリル−ホスフェート、塩素化パラフィン、二硫化ア
ルキル及び−アリールである。

本発明の新規な反応生成物は、油ベースの機能油中にお
いて、優れた金属不活性化作用と良好な溶解性を併せ持
つものである。

（実施例） 以下の実施例により、本発明を更に詳しく説明する。そ
こでの「部」及び「％」は重量に基づく。

実施例１ １．２．４−）リアゾール６９？と亜鉛ビス〔（０゜０
／−ジ−２−エチルヘキシル〕ジチオホスフェ−）　］
　７７１　ｆの混合物を攪拌しながら９５℃の温度まで
徐々に加熱する。そうした混合物を該温度で２時間攪拌
した後、生じた反応生成物は澄明となり、そしてこの段
階で反応を停止する。

攪拌はその生成物が室温に冷るまで行なう。最終生成物
は置明な黄色の粘性オイルである。

実施例セ １−（ジ−２−エチルヘキシルアミノメチル）−１，２
，４−トリアゾール３２２？と亜鉛ビス〔（０゜０′−
ジ−２−エチルヘキシル）ジチオホスフェ−）　）　７
７１　ｔの混合物を攪拌しながら９５℃の温度まで徐々
に加熱する。そうした混合物を該温度で５０分間攪拌し
た後、生じた反応生成物は澄明となり、そしてこの段階
で反応を停止する。攪拌はその生成物が室温に冷るまで
行なう最終生成物はと明な黄色のオイルである。

実施例３及び４ 実施例１又は２の生成物の（１０）５％溶液を添加して
溶解させた硫黄ｓ　ｏ　ｐｐｍを含むタービン用高品質
鉱油により調整する。

銅条片（６０Ｘ１０Ｘ１ｍ愼）を、石油エーテルで湿っ
たコツトンウール上に付着させたグレード１００のシリ
コンカーバイド粒子で磨く。それから、磨いた条片を直
ちに調整溶液中に全体的に浸し、１００℃で２時間保持
する。その後、その条片を移し、石油エーテルで洗浄し
、乾燥しそしてその色調をＡＳＴＭ（米国材料試験協会
）規格試験Ｄ−１５０の銅条片腐食漂準チャートの色と
比較する。この評価において、１は変色なしか僅かな曇
りを表わし、２は中程度の曇りを表わし、３は暗色を表
わし、そして４は腐食を表わし：称号Ａ、Ｂ及びＤは数
字で表わした等級づけの範囲内における濃淡を示す。

その結果を下記の表１に示す。

表　　１ １．２．４−　）−ＩＪアゾールは、それを本試験に適
用するには、鉱油中で要求される溶解性（００５％）を
有していなかった。

石油ベース油９９７重量％、実施例１又は２の生成物０
．２５重量％及び部分エステル化ドデセニルコハク酸［
１０５％から成る試験油３００　ｔｎＪｌを、６０ｍ１
の水１３±ＣＬ５Ｊ／ｈの酸素気流及び鉄−銅触媒の存
在下、９５℃まで加熱する。５００時間後、その酸化さ
れた油を１０ミクロンの濾紙に通して、本試験中に形成
されたスラッジの量を測定する。

その結果をまとめて表■に示す。

表　　■ 実施例１に記載した製法を用いて、次式ＩＢ：Ｃ（＆ａ
Ｏ）ｚＰ　Ｓ　）　ｙＭ　　　　　１で表わされる種々
の化合物とを反応させて、本発明に係る他の反応生成物
を装造した。

そのようにして得られた反応生成物を、銅条片試験（実
施例３及び４に記載した方法を用いる）及びタービン油
安定性試験（ＴＯ８Ｔ）（実施例５及び６参照）により
評価した。

その結果をまとめて嚢Ｉに示す。

表　　璽 実施例１５ 実施例１に記載した方法を用いて、１−〔ジ−（２−エ
チルヘキシル）アミノメチルツーメチルベンゾトリアゾ
ールを亜鉛ビス（（ｏ、ｏ’−ジ−２−エチルヘキシル
）ジチオホスフェート〕と反応させる。

そのようにして得られた反応生成物は銅条片試験（実施
例３及び４参照）で１人の等級を、またタービン油安定
性試験（ＴＯ８Ｔ）（実施例５及び６参照）で９９■の
スラッジ値を与える特許出願人　　チバーガイギー　ア
クチェンゲゼルシャフト代理人　弁理士　萼　　　　　
　優　　美　はか１名６１頁の続き

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. （１）Ａ）次式 I Ａ又は I Ｂ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I Ａ）▲数式、
   化学式、表等があります▼（ I Ｂ） 〔式中、 Ｒ＿７は水素原子又は炭素原子数１ないし２０のアルキ
   ル基を表わし、 Ｒ＿８及びＲ＿９は同一又は異なってそれぞれ炭素原子
   数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし２０
   のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアル
   キル基、炭素原子数７ないし１３のアルアルキル基、炭
   素原子数６ないし１０のアリール基を表わすか、又はＲ
   ＿８とＲ＿９が一緒になってそれらが結合する窒素原子
   と共に５−、６−又は７−員環の複素環基を形成するか
   、或いはＲ＿８とＲ＿９がそれぞれ次式II： Ｒ＿１＿２Ｘ［（ａｌｋｙｌｅｎｅ）Ｏ］＿ｎ（ａｌｋ
   ｙｌｅｎｅ）−（II）（式中、 Ｘは酸素原子、硫黄原子又はＮ（Ｒ＿１＿２）を表わし
   、 Ｒ＿１＿２は水素原子又は炭素原子数１ないし２０のア
   ルキル基を表わし、 ａｌｋｙｌｅｎｅは炭素原子数１ないし１２のアルキレ
   ン基を表わし、 ｎはゼロ又は１ないし６の整数を表わす）で表わされる
   基を表わし、 Ｒ＿１＿０は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアル
   キル基又は炭素原子数６ないし１０のアリール基、又は
   炭素原子数７ないし１８のアルキルフェニル基を表わし
   、そして、 Ｒ＿１＿１は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアル
   キル基又は−ＣＨ＿２ＮＲ＿８Ｒ＿９（Ｒ＿８及びＲ＿
   ９は前記の意味を表わす）を表わす〕で表わされるトリ
   アゾールと Ｂ）次式III： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式中、 Ｒ＿１＿３は炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭
   素原子数７ないし１８のアルキルフェニル基又は炭素原
   子数７ないし１３のアルアルキル基を表わし、 Ｍは元素周期律の I Ａ、 I Ｂ、IIＡ、IIＢ、ＶＢ、V
   IＢ、VIIＢ、又はVIII族の金属イオンを表わし、そして
   ｙはＭの原子価を表わす〕で表わされる有機ジチオホス
   フェートを高めた温度にて反応させて得られる反応生成
   物。
2. （２）反応体Ａが式 I Ａ〔式中、Ｒ＿７は水素原子ま
   たはメチル基を表わし、Ｒ＿８及びＲ＿９はそれぞれ炭
   素原子数１ないし２０のアルキル基を表す〕の化合物で
   ある特許請求の範囲第１項記載の反応生成物。
3. （３）Ｒ＿８及びＲ＿９がそれぞれ炭素原子数４ないし
   １３のアルキル基である特許請求の範囲第２項記載の反
   応生成物。
4. （４）Ｒ＿８及びＲ＿９がそれぞれ炭素原子数８のアル
   キル基である特許請求の範囲第３項記載の反応生成物。
5. （５）反応体Ａが式 I Ｂ〔式中、Ｒ＿１＿０及びＲ＿
   １＿１は同時に水素原子であるか、或いはＲ＿１＿０は
   水素原子でＲ＿１＿１は−ＣＨ＿２Ｒ＿８Ｒ＿９（Ｒ＿
   ８及びＲ＿９はそれぞれ炭素原子数１ないし２０のアル
   キル基を表わす）を表わす〕の化合物である特許請求の
   範囲第１項記載の反応生成物。
6. （６）Ｒ＿８及びＲ＿９が、それぞれ炭素原子数４ない
   し１３のアルキル基である特許請求の範囲第５項記載の
   反応生成物。
7. （７）Ｒ＿８及びＲ＿９がそれぞれ炭素原子数８のアル
   キル基である特許請求の範囲第６項記載の反応生成物。
8. （８）反応体Ｂが亜鉛ビス〔Ｏ，Ｏ′−ジ−２−エチル
   ヘキシル）ジチオホスフェートである特許請求の範囲第
   １項記載の反応生成物。
9. （９）成分Ａ及びＢの反応が３０°ないし１５０℃の温
   度範囲で行なわれる特許請求の範囲第１項記載の反応生
   成物。
10. （１０）反応温度が５０ないし１１０℃である特許請求
    の範囲第９項記載の反応生成物。
11. （１１）反応は反応混合物が澄明になるまで行う特許請
    求の範囲第１項記載の反応生成物。
12. （１２）反応体Ａが１，２，４−トリアゾール又は１−
    （ジ−２−エチルヘキシルアミノメチル）−１，２，４
    −トリアゾールであり、反応体Ｂが亜鉛ビス〔（Ｏ，Ｏ
    ′−ジ−２−エチルヘキシル）ジチオホスフェートであ
    る特許請求の範囲第１項記載の反応生成物。
13. （１３）機能油及び金属不活性化剤として有効割合量の
    反応生成物、即ち Ａ）次式 I Ａ又は I Ｂ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I Ａ）▲数式、
    化学式、表等があります▼（ I Ｂ） 〔式中、 Ｒ＿７は水素原子又は炭素原子数１ないし２０のアルキ
    ル基を表わし、 Ｒ＿３及びＲ＿９は同一又は異なってそれぞれ炭素原子
    数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし２０
    のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアル
    キル基、炭素原子数７ないし１３のアルアルキル基、炭
    素原子数６ないし１０のアリール基を表わすか、又はＲ
    ＿８とＲ＿９が一緒になってそれらが結合する窒素原子
    と共に５−、６−又は７−員環の複素環基を形成するか
    、或いはＲ＿８とＲ＿９がおのおの次式II： Ｒ＿１＿２Ｘ［（ａｌｋｙｌｅｎｅ）Ｏ］＿ｎ（ａｌｋ
    ｙｌｅｎｅ）−（II）（式中、 Ｘは酸素原子、硫黄原子又はＮ（Ｒ＿１＿２）を表わし
    、 Ｒ＿１＿２は水素原子又は炭素原子数１ないし２０のア
    ルキル基を表わし、 ａｌｋｙｌｅｎｅは炭素原子数１ないし１２のアルキレ
    ン基を表わし、 ｎはゼロ又は１ないし６の整数を表わす）で表わされる
    基を表わし、 Ｒ＿１＿０は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアル
    キル基又は炭素原子数６ないし１０のアリール基、又は
    炭素原子数７ないし１８のアルキルフェニル基を表わし
    、そして、Ｒ＿１＿１は水素原子、炭素原子数１ないし
    ２０のアルキル基または−ＣＨ＿２ＮＲ＿８Ｒ＿９（Ｒ
    ＿８及びＲ＿９は前記の意味を表わす）を表わす〕で表
    わされるトリアゾールと、 Ｂ）次式III： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式中、 Ｒ＿１＿３は炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭
    素原子数７ないし１８のアルキルフェニル基又は炭素原
    子数７ないし１３のアルアルキル基を表わし、 Ｍは元素周期律の I Ａ、 I Ｂ、IIＡ、IIＢ、ＶＢ、V
    IＢ、VIIＢ又はVIII族の金属イオンを表わし、そしてｙ
    はＭの原子価を表わす〕で表わされる有機ジチオホスフ
    ェートを高めた温度にて反応させて得られる反応生成物
    からなる組成物。
14. （１４）反応生成物の割合が総組成物重量に対し０．０
    ０１ないし５重量％である特許請求の範囲第１３項記載
    の組成物。
15. （１５）機能油が、鉱物油、ポリ−アルファオレフィン
    又は合成カルボン酸エステルベースを有する潤活油：鉱
    物油をベースとする作動油、リン酸エステル、ベースと
    して鉱油系を有する工作油：又はトランスオイル又はス
    イッチオイルである特許請求の範囲第１３項又は１４項
    記載の組成物。
16. （１６）機能油が鉱物油をベースとする潤滑油である特
    許請求の範囲第１５項記載の組成物。
17. （１７）機能油が油をベースとしたもので、また添加剤
    として抗酸化剤、錆止剤、粘度指数改良剤、流動点降下
    剤、分散剤／表面活性剤、又は耐摩耗添加剤の１種以上
    を含むものである特許請求の範囲第１５項記載の組成物
    。