JPS61275275A - １，３−ジチオ−ル−２−イリデン誘導体 - Google Patents
１，３−ジチオ−ル−２−イリデン誘導体Info
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- JPS61275275A JPS61275275A JP60293461A JP29346185A JPS61275275A JP S61275275 A JPS61275275 A JP S61275275A JP 60293461 A JP60293461 A JP 60293461A JP 29346185 A JP29346185 A JP 29346185A JP S61275275 A JPS61275275 A JP S61275275A
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- dithiol
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P1/00—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system
- A61P1/16—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system for liver or gallbladder disorders, e.g. hepatoprotective agents, cholagogues, litholytics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D339/00—Heterocyclic compounds containing rings having two sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D339/02—Five-membered rings
- C07D339/06—Five-membered rings having the hetero atoms in positions 1 and 3, e.g. cyclic dithiocarbonates
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
デン誘導体に関するものである。
さらに詳しくは，本発明は一般式〔Ｉ）〔式中．Ｒはメ
チル基又はｔｅｒｔ−ブチル基であり．Ｒがメチル基の
場合，几は４−フルオロフェニル’１．ｔ＋ー７’ロモ
フェニル基，４−ニトロフェニル基．４−ハイドロオキ
シフェニル基。
チル基又はｔｅｒｔ−ブチル基であり．Ｒがメチル基の
場合，几は４−フルオロフェニル’１．ｔ＋ー７’ロモ
フェニル基，４−ニトロフェニル基．４−ハイドロオキ
シフェニル基。
４−アミノフェニル基，ベンジル基ｔ２ービリジル基，
２ーチェニル基，２−ピａリル基．ピラジニル基，１−
ナフチル基，２−ナフチル基。
２ーチェニル基，２−ピａリル基．ピラジニル基，１−
ナフチル基，２−ナフチル基。
２−インドリル基．２−キノリル基．もしくは２−ベン
ズイミダゾリル基を示し．足がｔ ｃ ｒ ｔ−ブチル
基の場合几はフェニル基を示す〕で表わされる３．３−
ジテオールー２−イリデン誘導体。
ズイミダゾリル基を示し．足がｔ ｃ ｒ ｔ−ブチル
基の場合几はフェニル基を示す〕で表わされる３．３−
ジテオールー２−イリデン誘導体。
その４！！法およびそれを含有する肝１藏疾患治療剤に
関するものである。
関するものである。
本発明者らは，肝ｊ蛾に疾７低を持つ患者が多い反面．
有効な肝臓疾患治療剤のない現状に鑑み。
有効な肝臓疾患治療剤のない現状に鑑み。
新規な肝臓疾患治療剤を開発すべく．種々の化合物を合
成し．その肝障害抑制効果を調べた。
成し．その肝障害抑制効果を調べた。
その結果，本発明化合物社四塩化炭素で誘発された被験
動物肝障害モデルにおりて，血清中Ｇ Ｐ Ｔ （グル
タミックビルビックトランス アミナーゼ）活性および
血清中ＢＳＰ （スルホブロムフタレインナトリウ今）
残量の上昇を著しく抑制し，顕著な肝障害抑制効果を示
すものであった。このように本発明化合物は著しい肝障
害抑制効果を有し．各種肝臓疾患に対する予防及び治療
剤として非常に有用である。
動物肝障害モデルにおりて，血清中Ｇ Ｐ Ｔ （グル
タミックビルビックトランス アミナーゼ）活性および
血清中ＢＳＰ （スルホブロムフタレインナトリウ今）
残量の上昇を著しく抑制し，顕著な肝障害抑制効果を示
すものであった。このように本発明化合物は著しい肝障
害抑制効果を有し．各種肝臓疾患に対する予防及び治療
剤として非常に有用である。
本発明化合物は一般式〔Ｉ）
＋１
〔式中．几１はメチル基又はｔｅｒ Ｌ−ブチル基であ
り， ｔｔｌがメチル基の場合，几は４−フルオロフェ
ニル基ｍ ４−−ｊロモフェニル基，４−ニトロフェニ
ル基，４−ハイドロオキシフェニル基。
り， ｔｔｌがメチル基の場合，几は４−フルオロフェ
ニル基ｍ ４−−ｊロモフェニル基，４−ニトロフェニ
ル基，４−ハイドロオキシフェニル基。
４−アミノフェニル基，ペンジル基，２−ピリジル基，
２−チェニル基，２−ピロリル基．ピラジニル基、１−
ナフチル基、２−ナフチル基。
２−チェニル基，２−ピロリル基．ピラジニル基、１−
ナフチル基、２−ナフチル基。
２−インドリル基、２−キノリル基もしくは。
２−ベンズイミダゾリル基を示し、几ｌが１ｅｒｔ−ブ
チル基の場合几２はフェニル基を示す〕で表わされる１
４３−ジチオール−２−イリデン誘導体体である。
チル基の場合几２はフェニル基を示す〕で表わされる１
４３−ジチオール−２−イリデン誘導体体である。
本発明化合物の具体的な代表例を列挙すると次のとおり
である。
である。
化合物１：２−（１，３−ジチオール−２−イリデン）
−１−（４−フルオロフェニル）ブタン−１，３−ジオ
ン化合物２：２−（１，３−ジチオール−２−イ１ノデ
ン）−１−（４−ブロモフェニル）ブタン−１，３−ジ
オン化合物３ ： ２− （１，３−ジチオール−２−
イリデン）−１−（４−ニトロフェニル）ブタン−１，
３−ジオン化合物４：２−（１，３−ジチオール−２−
イ１ノデン）−１−（２−ピリジル）ブタン−１，３−
ジオン化合物５：２−（１，３−ジチオール−２−イリ
デン）−１−（２−チェニル）ブタン−１，３−ジオン
化合物５：２−（Ｌ３−ジチオール−２−イリデン）−
１−（２−ピロリル）ブタンづ、３−ジオン化合物７：
２−（１，３−ジチオール−２−イリデン）−１−ピラ
ジニルブタン−１，３−ジオン 化合物８： ２− （１，３−ジチオール−２−イリデ
ン）−１−（１−ナフチル）ブタン−１，３−ジオン化
合物９：２−（１，３−ジチオール−２−イリデン）−
１−（２−ナフチル）ブタン−１，３−ジオン化合物１
０： ２− （１，３−ジチオール−２−イリデン）−
１−（２−インドリル）ブタン−１，３−ジオン化合物
１１：２−（１，３−ジチオール−２−イリデン）−１
−（２−キノリル）ブタン−１，３−ジオン化合物１２
：３−（１，３−ジチオール−２−イリデン）−１−フ
ェニルペンタン−２，４−ジオン 化合物１３：３−（１，３−ジチオール−２−イリデン
）−１−（４−ハイドロキシフェニル）ブタン−１，３
−ジオン化合物１４：２−（１，３−ジチオール−２−
イリデン）−１−（４−アミノフェニル）ブタン−１，
３−ジオン化合物１５：２−（１，３−ジチオール−２
−イリデン）−（２−ベンズイミダゾリル）ブタン−１
，３−ジオン化合物１６：２−（１，３−ジチオール−
２−イリデン）−４゜４−ジメチル−１−７エニルベン
タンー１．３−ジオン本発明によれば、一般式〔Ｉ）で
表わされる化合物は、一般式（ｎ） 〔式中几及びルーは前記の意味を有する〕で表わされる
β−ジケトン類を塩基の存在下に一般式（ＩＩＩ） 〔式中Ｉｔ２は低級アルキル基又はアラルキル基。
−１−（４−フルオロフェニル）ブタン−１，３−ジオ
ン化合物２：２−（１，３−ジチオール−２−イ１ノデ
ン）−１−（４−ブロモフェニル）ブタン−１，３−ジ
オン化合物３ ： ２− （１，３−ジチオール−２−
イリデン）−１−（４−ニトロフェニル）ブタン−１，
３−ジオン化合物４：２−（１，３−ジチオール−２−
イ１ノデン）−１−（２−ピリジル）ブタン−１，３−
ジオン化合物５：２−（１，３−ジチオール−２−イリ
デン）−１−（２−チェニル）ブタン−１，３−ジオン
化合物５：２−（Ｌ３−ジチオール−２−イリデン）−
１−（２−ピロリル）ブタンづ、３−ジオン化合物７：
２−（１，３−ジチオール−２−イリデン）−１−ピラ
ジニルブタン−１，３−ジオン 化合物８： ２− （１，３−ジチオール−２−イリデ
ン）−１−（１−ナフチル）ブタン−１，３−ジオン化
合物９：２−（１，３−ジチオール−２−イリデン）−
１−（２−ナフチル）ブタン−１，３−ジオン化合物１
０： ２− （１，３−ジチオール−２−イリデン）−
１−（２−インドリル）ブタン−１，３−ジオン化合物
１１：２−（１，３−ジチオール−２−イリデン）−１
−（２−キノリル）ブタン−１，３−ジオン化合物１２
：３−（１，３−ジチオール−２−イリデン）−１−フ
ェニルペンタン−２，４−ジオン 化合物１３：３−（１，３−ジチオール−２−イリデン
）−１−（４−ハイドロキシフェニル）ブタン−１，３
−ジオン化合物１４：２−（１，３−ジチオール−２−
イリデン）−１−（４−アミノフェニル）ブタン−１，
３−ジオン化合物１５：２−（１，３−ジチオール−２
−イリデン）−（２−ベンズイミダゾリル）ブタン−１
，３−ジオン化合物１６：２−（１，３−ジチオール−
２−イリデン）−４゜４−ジメチル−１−７エニルベン
タンー１．３−ジオン本発明によれば、一般式〔Ｉ）で
表わされる化合物は、一般式（ｎ） 〔式中几及びルーは前記の意味を有する〕で表わされる
β−ジケトン類を塩基の存在下に一般式（ＩＩＩ） 〔式中Ｉｔ２は低級アルキル基又はアラルキル基。
Ｘはアニオン残基を示す〕で表わされるジチオリウム塩
と反応させることにより製造することができる。
と反応させることにより製造することができる。
一般式［■］で表されるβ−ジケ１−ン類としては、１
−（４−二１−〇）上ニル）ブタン−１，３−ジオン。
−（４−二１−〇）上ニル）ブタン−１，３−ジオン。
１−（４−ピリジル）ブタン−１，３−ジオン、１−（
２−チェニル）ブタン−１，３−ジオン、１−（４−フ
ルＡｕフェニル）ブタン−１，３−ジオン、１−（４−
ブロモフェニル）ブタン−１，３−ジオン、１−（２−
ピリジル）ブタン−１，３−ジオン、１−（２−ピロリ
ル）ブタン−１゜３−ジオン、１−ピラジニルブタン−
１，３−ジオン、１−（１−ナフチル）ブタン−１，３
−ジオン、１−（２−ナフチル）ブタン−１，３−ジオ
ン、１−（２−インドリル）ブタン−１，３−ジオン、
１−（２−キノリル）ブタン−１，３−ジオン、１−フ
ェニルペンタン−１，３−ジオン。
２−チェニル）ブタン−１，３−ジオン、１−（４−フ
ルＡｕフェニル）ブタン−１，３−ジオン、１−（４−
ブロモフェニル）ブタン−１，３−ジオン、１−（２−
ピリジル）ブタン−１，３−ジオン、１−（２−ピロリ
ル）ブタン−１゜３−ジオン、１−ピラジニルブタン−
１，３−ジオン、１−（１−ナフチル）ブタン−１，３
−ジオン、１−（２−ナフチル）ブタン−１，３−ジオ
ン、１−（２−インドリル）ブタン−１，３−ジオン、
１−（２−キノリル）ブタン−１，３−ジオン、１−フ
ェニルペンタン−１，３−ジオン。
１−（２−ベンズイミダゾリル）ブタン−１，３−ジオ
ン。
ン。
−一（４−ハイドロキシフェニル）ブタン−１，３−ジ
オン、１−（４−アミノフェニル）ブタン−１，３−ジ
オンなどを挙げることができる。
オン、１−（４−アミノフェニル）ブタン−１，３−ジ
オンなどを挙げることができる。
なお、場合によりこれらジケトン類は９反応時の安定性
を確保するために保護基を有してもよく。
を確保するために保護基を有してもよく。
その除の具体例としては例えば、１−（４−メトキシフ
ェニル）ブタン−１，３−ジオン、ｌ−、（４−（ｔｅ
ｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）＋フェニルコブタン
−１，３−ジオンなどがある。
ェニル）ブタン−１，３−ジオン、ｌ−、（４−（ｔｅ
ｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）＋フェニルコブタン
−１，３−ジオンなどがある。
また、一般式（ＩＩ［）で表わされ、るジチオリウム塩
は、ｌ、３−ジチオール−２−チオンをｉつ化メチル、
ヨウ化エチル、ジメチル硫酸などでアルキル化するか、
又は塩化ベンジルなどでベンジル化することにより合成
することが出来る。
は、ｌ、３−ジチオール−２−チオンをｉつ化メチル、
ヨウ化エチル、ジメチル硫酸などでアルキル化するか、
又は塩化ベンジルなどでベンジル化することにより合成
することが出来る。
本発明の実施に際し、一般式（ｎ）で表わされるβ−ジ
ケトン類と一般式〔■〕で表わされるジチオリウム塩と
の反応は、塩基の存在下適当な溶媒を使用して行うこと
が望ましい。
ケトン類と一般式〔■〕で表わされるジチオリウム塩と
の反応は、塩基の存在下適当な溶媒を使用して行うこと
が望ましい。
当該溶媒としては反応に関与しない溶媒が好ましく２例
えばテトラヒドロフラン、ジオキサン。
えばテトラヒドロフラン、ジオキサン。
メタノール、酢酸、ジメチルスルホキサイド。
ジメチルホルムアミドなどを挙げ石ことができる。また
、これらの溶媒は二種以上混合して使用することも可能
である。
、これらの溶媒は二種以上混合して使用することも可能
である。
反応モル比はβ−ジケトン類に対してジチオリウム塩等
モルないしは過剰モルが好適であるが、特に限定される
ものではない。反応は通常ＯＣ〜浴媒溶媒点までの温度
範囲で行なわれるが１反応速度をコントロールするため
にこれ以下あるいはこれ以上の温度で行うこともできる
。
モルないしは過剰モルが好適であるが、特に限定される
ものではない。反応は通常ＯＣ〜浴媒溶媒点までの温度
範囲で行なわれるが１反応速度をコントロールするため
にこれ以下あるいはこれ以上の温度で行うこともできる
。
本発明に使用できる塩基としては、金属ナトリウム、水
素化ナトリウム、ナトリウムメトキサイド、水素化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ムなどのアルカリ金属塩、ピリジン、トリエチルアミン
、ジメチルアニリンなどの有機アミンなどが挙げられる
。
素化ナトリウム、ナトリウムメトキサイド、水素化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ムなどのアルカリ金属塩、ピリジン、トリエチルアミン
、ジメチルアニリンなどの有機アミンなどが挙げられる
。
反応は副生物もほとんど生成しない為１反応の後処理は
極めて容易である。すなわち反応終了後１反応物から適
当な溶媒で目的物を抽出し。
極めて容易である。すなわち反応終了後１反応物から適
当な溶媒で目的物を抽出し。
溶媒を留去すれば、目的物が得られる。゛また必要に応
じて再結晶法あるいはカラムクロマト法などにより目的
物を分離・Ｎ製することもできる。
じて再結晶法あるいはカラムクロマト法などにより目的
物を分離・Ｎ製することもできる。
本発明化合物を肝臓疾患治療剤として使用する場合、そ
の投与量は患者の体重１年令、性別。
の投与量は患者の体重１年令、性別。
投与方法９体調、病状などにより異るが、経口投与の場
合は１体重Ｉ Ｋｆ当り１日に０１〜２５ｔｎｙ 、非
経口投与の場合は９体重１に７当り１日に００１〜１０
！ｎｙである。
合は１体重Ｉ Ｋｆ当り１日に０１〜２５ｔｎｙ 、非
経口投与の場合は９体重１に７当り１日に００１〜１０
！ｎｙである。
本発明の化合物を製剤化するためには、製剤の技術分野
における通常の方法で錠剤、顆粒剤。
における通常の方法で錠剤、顆粒剤。
散剤、懸濁剤、カプセル剤、注射液１等張液などの剤形
とする。
とする。
経口用固型製剤を製造する場合は、生薬に賦形剤、さら
に必要に応じて縮合剤、崩壊剤、滑沢剤１着色剤、矯味
矯臭剤を加えた後、常法により錠剤、被覆錠剤、顆粒剤
、散剤、カプセル剤とする。
に必要に応じて縮合剤、崩壊剤、滑沢剤１着色剤、矯味
矯臭剤を加えた後、常法により錠剤、被覆錠剤、顆粒剤
、散剤、カプセル剤とする。
注射剤を調整する場合には、主薬に必要によりｐＨｖＩ
４整剤、緩衝剤、懸濁剤、溶解補助剤、安定化剤９等張
化剤、保存剤などを添加し、常法により皮下、筋肉内、
静脈内注射剤とする。
４整剤、緩衝剤、懸濁剤、溶解補助剤、安定化剤９等張
化剤、保存剤などを添加し、常法により皮下、筋肉内、
静脈内注射剤とする。
以下に薬理試験例を挙げ１本発明化合物の肝障害抑制効
果を示す。
果を示す。
薬理試験例
肝障害抑制効果
供試化合物５ｏ ｍｙ ７Ｋｇをオリーブ油に懸濁して
、マウス（２３±２９＞に経口投与し、供試化合物の投
与６時間後に四塩化炭素を投与した。
、マウス（２３±２９＞に経口投与し、供試化合物の投
与６時間後に四塩化炭素を投与した。
四塩化炭素の投与２４時間後に口ｓｐ（スルホブロムフ
タレイン ナトリウム）１５ ｍ９ ／ Ｋ９を尾静脈
内へ投与し、その３０分後に心採血を行ない、血清中の
Ｇ Ｐ Ｔ （グルタミック ビルピックトランスアミ
ナーゼ）活性および８８Ｐ残量を測定した。また採血直
後の肝障害を肉眼的に観察し、下記の様な計画法により
判定を行った。
タレイン ナトリウム）１５ ｍ９ ／ Ｋ９を尾静脈
内へ投与し、その３０分後に心採血を行ない、血清中の
Ｇ Ｐ Ｔ （グルタミック ビルピックトランスアミ
ナーゼ）活性および８８Ｐ残量を測定した。また採血直
後の肝障害を肉眼的に観察し、下記の様な計画法により
判定を行った。
０・・・・・・正常な肝臓
２・・・・・・わずかに障害を認めたもの番・・・・・
・明らかに障害を認めたもの６・・・・・・著しい障害 供試化合物は表−１に示されるように各測定項目のいず
れにおいても著しい肝障害抑制効果を示した。
・明らかに障害を認めたもの６・・・・・・著しい障害 供試化合物は表−１に示されるように各測定項目のいず
れにおいても著しい肝障害抑制効果を示した。
表−１肝障害に対する作用
急性７１Ｊ性試験
供試化合物をオリーブ油に懸濁してマウス（ｄｄＹ −
ｆｆウス２３±２．！ｖ、３＝５）に経口膜力し、投与
−週間後の致死率より急性毒性値（１，Ｌ）、、、）を
決定した。
ｆｆウス２３±２．！ｖ、３＝５）に経口膜力し、投与
−週間後の致死率より急性毒性値（１，Ｌ）、、、）を
決定した。
被検化合物（４，５，１０，１１，，１３，１４，２０
゜２９．３０．３３）は毒性は極めて低（、ＩＪＩ）、
。の値は２ｇ以上であつｔｏ 以下に実施例を挙げて説明する。
゜２９．３０．３３）は毒性は極めて低（、ＩＪＩ）、
。の値は２ｇ以上であつｔｏ 以下に実施例を挙げて説明する。
実施１＋！Ｉ ｌ
乾燥テトラヒドロ７ラン２０ ＩＩＬｅに５０％油性水
素化すトリウ・ムａ５ｙを懸濁し、水冷下に１−（４−
７７レオロフエニル）−諷３−ジオンＬｔｓＦｌを除々
に加える。水素ガスの発生が終ってから。
素化すトリウ・ムａ５ｙを懸濁し、水冷下に１−（４−
７７レオロフエニル）−諷３−ジオンＬｔｓＦｌを除々
に加える。水素ガスの発生が終ってから。
２−メチルナオーム３−ジチオリウムバークロレ−）２
５Ｊを加え１時間加熱：＠ ６ｉｔする。
５Ｊを加え１時間加熱：＠ ６ｉｔする。
ついで反応液から溶媒を減圧留去し、残留物に氷水を加
えたのち、目的物をクロロホルム抽出する。クロロホル
ム抽出液を減圧濃縮し、残渣をメタノールより再結晶す
ると、２−（１，３−ジ・アオールー２−イリデン）−
１−（４−フルオロフェニル）ブタン−１，３−ジオン
（化合物 １）Ｌ６．ｐ（収率５１％）が ｍ、 ｐ、
１５１〜１．５２ Ｇの結晶として得られる。
えたのち、目的物をクロロホルム抽出する。クロロホル
ム抽出液を減圧濃縮し、残渣をメタノールより再結晶す
ると、２−（１，３−ジ・アオールー２−イリデン）−
１−（４−フルオロフェニル）ブタン−１，３−ジオン
（化合物 １）Ｌ６．ｐ（収率５１％）が ｍ、 ｐ、
１５１〜１．５２ Ｇの結晶として得られる。
ＩＲＷＫＢｒにＨ−” ：３０５０．１６００．１５６
０．１３５０゜ａｘ １２７５．１２３Ｏ ＮＭＲ（ＯＤＯＩ３）δ：’２７ （２Ｈ，ｄ）、 １
３ （２Ｈ，ｓ ）。
０．１３５０゜ａｘ １２７５．１２３Ｏ ＮＭＲ（ＯＤＯＩ３）δ：’２７ （２Ｈ，ｄ）、 １
３ （２Ｈ，ｓ ）。
’２２ （２Ｈ，ｄ）、 Ｌ９５ （３Ｈ，ａ）実施例
２ ｌ−（４−ブロモフェニル）フタンーλ３−ジオン２４
，９．２−メチルナオーム３−ジチオリウムバークロレ
ート２．５ｇを用い、実施例１と同様に処理し、ベンゼ
ン−ルーへキサンヨリ再結晶すると、２−（１，３−ジ
チオール−２−イリデン）−１−（４−７’ロモフエニ
ル）ブタン−１，３−ジオン（化合物 ２）２８．９（
収率８２チンがｍ、 ｐ、 １３７〜１３８Ｃの結晶と
して得られる。
２ ｌ−（４−ブロモフェニル）フタンーλ３−ジオン２４
，９．２−メチルナオーム３−ジチオリウムバークロレ
ート２．５ｇを用い、実施例１と同様に処理し、ベンゼ
ン−ルーへキサンヨリ再結晶すると、２−（１，３−ジ
チオール−２−イリデン）−１−（４−７’ロモフエニ
ル）ブタン−１，３−ジオン（化合物 ２）２８．９（
収率８２チンがｍ、 ｐ、 １３７〜１３８Ｃの結晶と
して得られる。
ＩＲＶ””’ ｃｍ−’ ：３０５０．１６０５．１５
’７０．１３６０゜ｎａＸ １１７０、１２ツＯ ＮＭＲ，（ＣＤ（３＋ ３） δ ：’２８ （２Ｈ
，ｄ ） 、 ツ５（２Ｈ，ｓ）。
’７０．１３６０゜ｎａＸ １１７０、１２ツＯ ＮＭＲ，（ＣＤ（３＋ ３） δ ：’２８ （２Ｈ
，ｄ ） 、 ツ５（２Ｈ，ｓ）。
′ｔ３５ （２Ｈ，ｄ ）、 ｈ９（３Ｈ，ｓ ）実施
例 ３ ｌ−（４−ニトロフェニル）ブタン−１，３−ジオン２
０，９．２−メチルチオ−１，３−ジチオリウムバーク
ロレート２５．５１を用い、実施例１と同様に処理し、
ベンゼン−ルーベキサンより再結晶すると、２−（１，
３−ジチオール−２−イリデン）−１−（４−二トロフ
ェニル）ブタンーム３−ジオン（化合物 ３）２１．１
７（収率７１％）がｍ、 ｐ、 １５１〜１５３Ｃの結
晶として得られる。
例 ３ ｌ−（４−ニトロフェニル）ブタン−１，３−ジオン２
０，９．２−メチルチオ−１，３−ジチオリウムバーク
ロレート２５．５１を用い、実施例１と同様に処理し、
ベンゼン−ルーベキサンより再結晶すると、２−（１，
３−ジチオール−２−イリデン）−１−（４−二トロフ
ェニル）ブタンーム３−ジオン（化合物 ３）２１．１
７（収率７１％）がｍ、 ｐ、 １５１〜１５３Ｃの結
晶として得られる。
１［Ｌ Ｉ／１（Ｂ’ ｃｍ″’ ：３００５．１６
００．１５５０．１５１０゜１璽１ａＸ １３３０、１３１０．１２８Ｏ ＮＭル （ＣＤＣｌ２）δ ：ａ２５ （２Ｈ，ｄ ）
、’？−Ｆ５ （２Ｈ，ｄ ）。
００．１５５０．１５１０゜１璽１ａＸ １３３０、１３１０．１２８Ｏ ＮＭル （ＣＤＣｌ２）δ ：ａ２５ （２Ｈ，ｄ ）
、’？−Ｆ５ （２Ｈ，ｄ ）。
？４ （２Ｈ，ｓ ）、 Ｌａ （３Ｈ，ｓ ）実施例
４ ｌ−（２−ピリジル）ブタン−１，３−ジオンＬ６ｇと
、２−メチルチオ−λ３−ジチオリウムパー６クロレー
）２５ｇを用い、実施例１と同様に処理し、ベンゼンよ
り再結晶すると、２−（ｌ、３−ジチオール−２−イリ
デン）−１−（２−ピリジル）ブタン−１，３−ジオン
（化合物 ａ）１４ｇ（収率５４％）がｍ、ｐ、１４８
〜１４９Ｃ’の結晶として得られる。
４ ｌ−（２−ピリジル）ブタン−１，３−ジオンＬ６ｇと
、２−メチルチオ−λ３−ジチオリウムパー６クロレー
）２５ｇを用い、実施例１と同様に処理し、ベンゼンよ
り再結晶すると、２−（ｌ、３−ジチオール−２−イリ
デン）−１−（２−ピリジル）ブタン−１，３−ジオン
（化合物 ａ）１４ｇ（収率５４％）がｍ、ｐ、１４８
〜１４９Ｃ’の結晶として得られる。
１３３０、１２６５．１１００
ＯＮ几 （ＣＤＣｌ３）δ ：ａ６ （１１１，ｄ、
ｄ）、 ’２９ （ｉｌｌ、 ｄ、 ｄ）Ｆｔ３５
（ＬＨ，ｍ）、 ’！３５ （２Ｈ，ｓ ）。
ｄ）、 ’２９ （ｉｌｌ、 ｄ、 ｄ）Ｆｔ３５
（ＬＨ，ｍ）、 ’！３５ （２Ｈ，ｓ ）。
Ｌａ５ （３Ｈ，ｓ ）
実施例 ５
ｌ−（２−チェニル）ブタン−１，３−ジオンＬ６ｇと
２−メチルチオ−１，３−ジチオリウムバークロレート
２５１を用い、実施例１と同様に処理し、ベンゼン−ル
ーヘキサンより再結晶すると、２−（１，３−”ジチオ
ール−２−イリデン）−１−（２−チェニル）ブタンー
ム３−ジオン（化合物 ５）Ｌａ、１ｉｔ（収率マ１チ
）がｍ。
２−メチルチオ−１，３−ジチオリウムバークロレート
２５１を用い、実施例１と同様に処理し、ベンゼン−ル
ーヘキサンより再結晶すると、２−（１，３−”ジチオ
ール−２−イリデン）−１−（２−チェニル）ブタンー
ム３−ジオン（化合物 ５）Ｌａ、１ｉｔ（収率マ１チ
）がｍ。
ｐ、１１０〜１１１Ｃの結晶として得られる。
１（” −１：３０５０，１６００，１５４５，１４
１５゜ｌ几 ν ｃｍ ＋ｎａｘ １３６０．１３３０．１２７Ｏ ＮＭ几 （ＣＤＣｌ３）δ ：ｖａ （ｘＨ，ｄ、 ｄ
）、 ′ｔ４（ｘｘ４． ｄ、 ｄ）’２１５ （２
Ｈ，ｓ）、 ’２１ （ＬＨ，ｍ）２１ （３１１，ｓ
） 実施例 ６ ｌ−（２−ピロリル）ブタン−Ｌａ−ジオンＬ５ｇと２
−メチルチオ−１，３−ジチオリウムバークロレート２
５ｇを用い、実施例１と１司様に処理後シリカゲルカラ
ムクＵマドグラフィーで＋Ｎｍし１次いでベンゼン−ル
ーへキサンより再結晶すると２−（〜３−ジチオール−
２−イリデン）−１−（２−ピロリル）ブタン−１，３
−ジオン（化合物 ６）αマｌ（収率２８チ）がＩｎ、
ｐ、１１２〜１１４ｃの結晶として得られる。
１５゜ｌ几 ν ｃｍ ＋ｎａｘ １３６０．１３３０．１２７Ｏ ＮＭ几 （ＣＤＣｌ３）δ ：ｖａ （ｘＨ，ｄ、 ｄ
）、 ′ｔ４（ｘｘ４． ｄ、 ｄ）’２１５ （２
Ｈ，ｓ）、 ’２１ （ＬＨ，ｍ）２１ （３１１，ｓ
） 実施例 ６ ｌ−（２−ピロリル）ブタン−Ｌａ−ジオンＬ５ｇと２
−メチルチオ−１，３−ジチオリウムバークロレート２
５ｇを用い、実施例１と１司様に処理後シリカゲルカラ
ムクＵマドグラフィーで＋Ｎｍし１次いでベンゼン−ル
ーへキサンより再結晶すると２−（〜３−ジチオール−
２−イリデン）−１−（２−ピロリル）ブタン−１，３
−ジオン（化合物 ６）αマｌ（収率２８チ）がＩｎ、
ｐ、１１２〜１１４ｃの結晶として得られる。
Ｋ［３ｒ −重
１１Ｌ Ｉ／ ｃｍ ：３０００．１６０５．
１５５０．１４０３゜ｎａＸ １３６３、１３２Ｏ ＮＭ几 （ＣＤＣｌ３）δ ：ａ９ （２Ｈ，ｓ ）、
ａｌ 〜ツｌ （４１１，ｍ）ｚｚ（ｓＨ，ｓ） 実施例 フ １−ピラジニルブタン−１，３−ジオンＬ６ｇと、２−
メチルチオ−Ｌａ−ジチオリウムパークロレー） ２５
．９を用い、実施例１と同様に処理し、酢酸エチル−ベ
ンゼンより再結晶すると。
１５５０．１４０３゜ｎａＸ １３６３、１３２Ｏ ＮＭ几 （ＣＤＣｌ３）δ ：ａ９ （２Ｈ，ｓ ）、
ａｌ 〜ツｌ （４１１，ｍ）ｚｚ（ｓＨ，ｓ） 実施例 フ １−ピラジニルブタン−１，３−ジオンＬ６ｇと、２−
メチルチオ−Ｌａ−ジチオリウムパークロレー） ２５
．９を用い、実施例１と同様に処理し、酢酸エチル−ベ
ンゼンより再結晶すると。
２−（１，３−ジチオール−２−イリデン）−１−ピラ
ジニルブタン−１，３−ジオン（化合物７）ｚｏｇ（収
率７８％）がｍ、ｐ、 １８１〜１日２の結晶として
得られる。
ジニルブタン−１，３−ジオン（化合物７）ｚｏｇ（収
率７８％）がｍ、ｐ、 １８１〜１日２の結晶として
得られる。
ＫＢｒ −ｔ
ｌ几 １’ ｃｍ ：３０５０，１６２０，
１５９０，１５７０゜！言１ａＸ １３６０、１１０２ ＯＮル （ＯＪ）Ｃ１，）δ ：ＱＯ（ＩＩＩ、 ｓ
）、 ８６ （２ｔｌ、 Ｉｎ）。
１５９０，１５７０゜！言１ａＸ １３６０、１１０２ ＯＮル （ＯＪ）Ｃ１，）δ ：ＱＯ（ＩＩＩ、 ｓ
）、 ８６ （２ｔｌ、 Ｉｎ）。
’２６ （２Ｈ，ｓ）、 ＬＦ１５ （３Ｈ，ｓ）実施
例 日 １−（１−ナフチル）ブタンＬａ−ジオン２１ｇと、２
−メチルチオ−Ｌａ−ジチオリウムバークロレート２．
５ｇを用い実施例−１と同様に処理し、ベンゼン−ルー
へキサンより再結晶すると２− （１，３−ジチオール
−２−イリデン）−１−＜１−ナフチル）ブタン−Ｌ３
−ジオン（化合物 ８）Ｌ７ｇ（収率７°１チ）が１５
８〜１５９Ｃの結晶として得られる。
例 日 １−（１−ナフチル）ブタンＬａ−ジオン２１ｇと、２
−メチルチオ−Ｌａ−ジチオリウムバークロレート２．
５ｇを用い実施例−１と同様に処理し、ベンゼン−ルー
へキサンより再結晶すると２− （１，３−ジチオール
−２−イリデン）−１−＜１−ナフチル）ブタン−Ｌ３
−ジオン（化合物 ８）Ｌ７ｇ（収率７°１チ）が１５
８〜１５９Ｃの結晶として得られる。
ｌＲνＫＢ’ ０層 ：５ｏｓＱ、１６００，１５５５
，１４２０゜コ菖１ａＸ １３４０、１２６８． ’７９Ｏ ＮＭＩＬ （ＯＬ）０１３）δ ：Ｔ７〜ａ１５ （
４１１，ｍ）、 Ｐｔ３５〜’２６５（３Ｈ，ｍ）、
ツ４ （ｚｌｌ、 ｓ）、 Ｌ６５（３Ｈ，ｓ） 実施例 ９ ｌ−（２−ナフチル）ブタン−為３−ジオン２．１ｇと
、２−メチルチオ−Ｌ３−ジチオリウムバークロレート
２５．９を用い、実施例１と同様に処理し、ベンゼン−
路−ヘキサンよりＮ結晶すると、２−（１，３−ジチオ
ール−２−イリデン）−１−（２−ナフチル）ブタン−
１，３−ジオン（化合物 ９）Ｌ６！ｙ（収率７３チ）
が１５４〜１５５Ｃの結晶として得られる。
，１４２０゜コ菖１ａＸ １３４０、１２６８． ’７９Ｏ ＮＭＩＬ （ＯＬ）０１３）δ ：Ｔ７〜ａ１５ （
４１１，ｍ）、 Ｐｔ３５〜’２６５（３Ｈ，ｍ）、
ツ４ （ｚｌｌ、 ｓ）、 Ｌ６５（３Ｈ，ｓ） 実施例 ９ ｌ−（２−ナフチル）ブタン−為３−ジオン２．１ｇと
、２−メチルチオ−Ｌ３−ジチオリウムバークロレート
２５．９を用い、実施例１と同様に処理し、ベンゼン−
路−ヘキサンよりＮ結晶すると、２−（１，３−ジチオ
ール−２−イリデン）−１−（２−ナフチル）ブタン−
１，３−ジオン（化合物 ９）Ｌ６！ｙ（収率７３チ）
が１５４〜１５５Ｃの結晶として得られる。
１３００．８Ｂ０．フ４０゜
ＮＭ几 （ＯＤＯＩ３）δ ：ａＯ５（ＬＨ，ｂｒ、ｓ
）、’２２〜ａｏ（６Ｈ，ｍ）’２２５ （２１−１，
ｓ ）、 Ｌ９ （３Ｈ，ｓ ）実施例１０ １−（２−インドリル）フ゛タンー為３−ジオンｚＯＩ
と、２−メチルチオ−Ｌ３−ジチオリクムパークロレー
）２．５９ｉ用い、実施例１と同様に処理後シリカゲル
カラムクロマトグラフィーで精製し１次いでベンゼン−
ルーへキサンより再結晶すると、２−（１，３−ジチオ
ール−２−イリデン）−１−（２−インドリル）ブタン
−λ３−ジオン（化合物１０）Ｑ９ｇ（収率３０チ）が
ＩＩＩｏ ｆ）−９８〜９９Ｃ’の結晶として得られる
。
）、’２２〜ａｏ（６Ｈ，ｍ）’２２５ （２１−１，
ｓ ）、 Ｌ９ （３Ｈ，ｓ ）実施例１０ １−（２−インドリル）フ゛タンー為３−ジオンｚＯＩ
と、２−メチルチオ−Ｌ３−ジチオリクムパークロレー
）２．５９ｉ用い、実施例１と同様に処理後シリカゲル
カラムクロマトグラフィーで精製し１次いでベンゼン−
ルーへキサンより再結晶すると、２−（１，３−ジチオ
ール−２−イリデン）−１−（２−インドリル）ブタン
−λ３−ジオン（化合物１０）Ｑ９ｇ（収率３０チ）が
ＩＩＩｏ ｆ）−９８〜９９Ｃ’の結晶として得られる
。
ｌＲシＫＢｒｃｍ−’ ：３０５０，１６４５．１５
’７５．１４５０゜１１８Ｘ １３８０．１２０Ｏ ＮＭＩＬ （ＯＤＯＩ 、） δ ：’２２
〜？！６ （５Ｈ，ｍ）、 ”ｔｏ （２Ｈ，ｓ
）ａ５ （ｉｌｌ、 ｂｒ、 ｓ）、 ２．１ （
３Ｈ，ｓ ）実施例１１ １−（２−キノリル）ブタン−１，３−ジオンｚ１ｇと
、２−メチルナオーム３−ジチオリクムバークロレート
ｚ５ｆｌを用い、実施例１と同様に処理し、ベンゼン−
ルーヘキサンより・再結晶すると、２−（１，３−ジチ
オール−２−イリデン）−１−（２−キノリル）ブタン
−λ３−ジオ／（化合物 １１）Ｌ５，９（収率４９チ
）示ｍ、 ｐ、 １９１〜１９８Ｃの結晶として得られ
る。
’７５．１４５０゜１１８Ｘ １３８０．１２０Ｏ ＮＭＩＬ （ＯＤＯＩ 、） δ ：’２２
〜？！６ （５Ｈ，ｍ）、 ”ｔｏ （２Ｈ，ｓ
）ａ５ （ｉｌｌ、 ｂｒ、 ｓ）、 ２．１ （
３Ｈ，ｓ ）実施例１１ １−（２−キノリル）ブタン−１，３−ジオンｚ１ｇと
、２−メチルナオーム３−ジチオリクムバークロレート
ｚ５ｆｌを用い、実施例１と同様に処理し、ベンゼン−
ルーヘキサンより・再結晶すると、２−（１，３−ジチ
オール−２−イリデン）−１−（２−キノリル）ブタン
−λ３−ジオ／（化合物 １１）Ｌ５，９（収率４９チ
）示ｍ、 ｐ、 １９１〜１９８Ｃの結晶として得られ
る。
ｌＲＶＫＢ’ ｃｍ−’ ：３０５０．１５’２０，
１４３５，１３６５゜ｎａＸ １３２０．１２７０．８５Ｏ ＮＭｔＬ （〔Ｉ）〔Ｉ３）δ ：ａ３ （Ｉｌｌ、
ｄ ） 、 ’２４５−＝ａ２ （５１１，ｍ） 。
１４３５，１３６５゜ｎａＸ １３２０．１２７０．８５Ｏ ＮＭｔＬ （〔Ｉ）〔Ｉ３）δ ：ａ３ （Ｉｌｌ、
ｄ ） 、 ’２４５−＝ａ２ （５１１，ｍ） 。
マ３ （２Ｈ，ｓ ）、 Ｌ８５ （３１−１，ｓ ）
実施例 １２ １−フェニルペンタン−２，４−ジオン１７Ｉと、２−
メチルチオ−上３−ジチオリウムバークロレー）２．５
ｇを用い、実施例１と同様に処理後シリカゲルカラムク
ロマトグラフィー・で精製し１次いでエタノール−アセ
トンから再結晶すると、３−（１，３−ジチオール−２
−イリデン）−１−フェニルペンタン−２，４，）オン
（化合物１２）Ｌ２！ｊ（収率４５％）がＩｎ、 ９゜
１５’２５〜１５８Ｃの結晶として得られる。
実施例 １２ １−フェニルペンタン−２，４−ジオン１７Ｉと、２−
メチルチオ−上３−ジチオリウムバークロレー）２．５
ｇを用い、実施例１と同様に処理後シリカゲルカラムク
ロマトグラフィー・で精製し１次いでエタノール−アセ
トンから再結晶すると、３−（１，３−ジチオール−２
−イリデン）−１−フェニルペンタン−２，４，）オン
（化合物１２）Ｌ２！ｊ（収率４５％）がＩｎ、 ９゜
１５’２５〜１５８Ｃの結晶として得られる。
１３２０、１２６Ｏ
ＮＭＩも（ＯＤＯＩ３）δニーｇ６ｓ（ｚｌ−１，ｓ）
、ツ１５（５１４，ｓ）。
、ツ１５（５１４，ｓ）。
４．２５ （２Ｈ，ｓ ）、 ２．６ （３１１，ｓ
）実施例１３ 乾燥テトラヒドロフラン５ｏａｌに５０チ油性水素化ナ
トリウムαフＩを懸濁し、水冷下に１−（４−メトキシ
メチルオキシフェニル）ブタン−Ｌ３−ジオン２２ｇを
徐々に加える。水素ガス発生終了後、２−メチルチオ−
入３−ジチオリウムバークロレート３３ｇを加え、１時
間攪拌する。溶媒を減圧下で除去し、残渣に氷水を加え
、クロロホルム抽出をする。クロロホルムを留去し、残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製すると
、２−（１，３−ジチオール−２−イリデン）−１−（
４−メトキシメチルオキシフェニル）ブタン−Ｌ３−ジ
オンｚ７９が得られる。上記化合物を・０７重ａｔ％の
塩化水素を含有したイングロビルアルコール５０ＩＩＬ
ｔ！に醪解し、６０Ｃで３０分保つ。
）実施例１３ 乾燥テトラヒドロフラン５ｏａｌに５０チ油性水素化ナ
トリウムαフＩを懸濁し、水冷下に１−（４−メトキシ
メチルオキシフェニル）ブタン−Ｌ３−ジオン２２ｇを
徐々に加える。水素ガス発生終了後、２−メチルチオ−
入３−ジチオリウムバークロレート３３ｇを加え、１時
間攪拌する。溶媒を減圧下で除去し、残渣に氷水を加え
、クロロホルム抽出をする。クロロホルムを留去し、残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製すると
、２−（１，３−ジチオール−２−イリデン）−１−（
４−メトキシメチルオキシフェニル）ブタン−Ｌ３−ジ
オンｚ７９が得られる。上記化合物を・０７重ａｔ％の
塩化水素を含有したイングロビルアルコール５０ＩＩＬ
ｔ！に醪解し、６０Ｃで３０分保つ。
溶媒を除去し、残漬をベンゼン−ルーへキサンより再結
晶すると、２−（１，３−ジチオール−２−イリデン）
−１−（４−ハイドロオキシフェニル）ブタン−１，３
−ジオン（化合物１３）２．５（収率６６チ）が＋ｎ、
ｐ、７４〜’７６ Ｃの結晶として得られる。
晶すると、２−（１，３−ジチオール−２−イリデン）
−１−（４−ハイドロオキシフェニル）ブタン−１，３
−ジオン（化合物１３）２．５（収率６６チ）が＋ｎ、
ｐ、７４〜’７６ Ｃの結晶として得られる。
１２２０、１１６５．１００Ｏ
ＮＩ’ｄｌＬ （ＣＤＯｒ ３） δ ：ａｘ （
ｘ Ｈ，ｓ）、 ツ３（２Ｈ，ｄ）。
ｘ Ｈ，ｓ）、 ツ３（２Ｈ，ｄ）。
’２２（２１−１，ｓ）、ａフ５（２Ｈ，ｄ）。
ａｌｌ （３Ｈ，ｓ ）
実施例１４
１− （４−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノフェ
ニル）ブタン−１，３−ジオンｚｓｇと２−メチルチオ
−１，３−ジチオリウムバークロレート２．８ｇを用い
、実施例１と同様に処理すると。
ニル）ブタン−１，３−ジオンｚｓｇと２−メチルチオ
−１，３−ジチオリウムバークロレート２．８ｇを用い
、実施例１と同様に処理すると。
２−（１，３−ジチオール−２−イリデン）−１（４ｒ
ｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノフェニル）ブタン−
１，３−ジオンｚ６１が得られる。
ｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノフェニル）ブタン−
１，３−ジオンｚ６１が得られる。
これを５ ａｔのトリフルオロ酢酸にｄ解し、室温で３
時間保つ。攪拌しながらｓｏｍｅの ルーヘキサンを加
え、得られた粗生物を酢酸より再結晶すると、２−（１
，３−ジチオール−２−イリデｙ）−１−（４−アミノ
フェニル）ブタン−人３−ジオン（化合物 １４ン上）
ｌ（収率８９チ）がｍ、ｐ、１６８〜１６９ Ｇの結晶
として得られる。
時間保つ。攪拌しながらｓｏｍｅの ルーヘキサンを加
え、得られた粗生物を酢酸より再結晶すると、２−（１
，３−ジチオール−２−イリデｙ）−１−（４−アミノ
フェニル）ブタン−人３−ジオン（化合物 １４ン上）
ｌ（収率８９チ）がｍ、ｐ、１６８〜１６９ Ｇの結晶
として得られる。
１２６０゜
ＮＭＩＬ（ＣＤＣｌ２）δ Ｙ４’５ （２１１，ｄ）
、 ’２１ （２１（、ｓ）。
、 ’２１ （２１（、ｓ）。
ａ６（２目、 ｄ ）、 ５０ （２１−１，ｓ
）実施例 １５ １−（２−ベンズイミダゾリル）ブタン−Ｌ３−ジオン
ｚＯＪと２−メチルチオ−１３−ジチオリウムパークロ
レー） ｚ５ｐを用い、実施例１と同様に処理して、シ
リカゲルカラムクロマトグラフィーで精製すると、２−
（１，３−ジチオール−２−イリデン）−１−（２−ベ
ンズイミダゾリル）ブタン−１，３−ジオン（化合物１
５）０８７ｇ（収率２９チ）がｍ、 ｐ、 ２４’ ５
Ｃ（ｄｅｃ、 ）の結晶として得られる。
）実施例 １５ １−（２−ベンズイミダゾリル）ブタン−Ｌ３−ジオン
ｚＯＪと２−メチルチオ−１３−ジチオリウムパークロ
レー） ｚ５ｐを用い、実施例１と同様に処理して、シ
リカゲルカラムクロマトグラフィーで精製すると、２−
（１，３−ジチオール−２−イリデン）−１−（２−ベ
ンズイミダゾリル）ブタン−１，３−ジオン（化合物１
５）０８７ｇ（収率２９チ）がｍ、 ｐ、 ２４’ ５
Ｃ（ｄｅｃ、 ）の結晶として得られる。
Ｋ１３ｒ −１
１几 Ｖ ｃｍ ：１６１５，１５６６．４
４２’７，１３３５゜ａｘ フロ０．’７０Ｏ ＮＭＩ’Ｌ （ＣＤＣｌ２）δ ニア７ （２１−１
，ｓ）、 ’２１−ツマ（ａＨ，ｍ）。
４２’７，１３３５゜ａｘ フロ０．’７０Ｏ ＮＭＩ’Ｌ （ＣＤＣｌ２）δ ニア７ （２１−１
，ｓ）、 ’２１−ツマ（ａＨ，ｍ）。
２０ （３ｔｌ、 ｓ）
実施例 １６
４、４− ジメチル−１−７エニルペンタンーＬＡ−ジ
：に７２−０９と、 ２−１チルチ４＝−４，３−ジチ
オリウムバークロレート２５ｇを用い、実施例１と同様
に処理し、クロロホルム−ルーへキサンから再結晶する
と、２−（１１３−ジチオール−２−イリデン）−４４
−ジメチル−１−フェニルペンタン−１，３−ジオン（
化１ｍ １６ ）。
：に７２−０９と、 ２−１チルチ４＝−４，３−ジチ
オリウムバークロレート２５ｇを用い、実施例１と同様
に処理し、クロロホルム−ルーへキサンから再結晶する
と、２−（１１３−ジチオール−２−イリデン）−４４
−ジメチル−１−フェニルペンタン−１，３−ジオン（
化１ｍ １６ ）。
Ｌ６５＆ （収率５５９＆ ） カＩｎ、ｐ、９１〜９
２ Ｇノ結晶として得られる。
２ Ｇノ結晶として得られる。
１几 １’ ｃｍ ：２９００，１６３０．ユ
５８０，１５６０゜唾■ａｘ ＮＭＩＬ （ＣＤＣｌ２）δ：’２３〜’２Ｂ （５１
−１，ｍ） 、 ａ９ （２１１，ｓ ） 。
５８０，１５６０゜唾■ａｘ ＮＭＩＬ （ＣＤＣｌ２）δ：’２３〜’２Ｂ （５１
−１，ｍ） 、 ａ９ （２１１，ｓ ） 。
ＬＯ（９１１，ｓ）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｒ＾１はメチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基であ
り、Ｒ＾１がメチル基の場合、Ｒは４−フルオロフェニ
ル基、４−ブロモフェニル基、４−ニトロフェニル基、
４−ハイドロオキシフェニル基、４−アミノフェニル基
、ベンジル基、２−ピリジル基、２−チエニル基、２−
ピロリル基、ピラジニル基、１−ナフチル基、２−ナフ
チル基、２−インドリル基、２−キノリル基、もしくは
２−ベンズイミダゾリル基を示し、Ｒ＾１がｔｅｒｔ−
ブチル基の場合Ｒはフェニル基を示す〕で表わされる１
，３−ジチオール−２−イリデン誘導体（２）一般式〔
II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 〔式中、Ｒ＾１はメチル基又は、ｔｅｒｔ−ブチル基で
あり、Ｒ＾１がメチル基の場合、Ｒは４−フルオロフェ
ニル基１４−ブロモフェニル基、４−ニトロフェニル基
、４−ハイドロオキシフェニル基、４−アミノフェニル
基、ベンジル基、２−ピリジル基、２−チエニル基、２
−ピロリル基、ピラジニル基、１−ナフチル基、２−ナ
フチル基、２−インドリル基、２−キノリル基、もしく
は２−ベンズイミダゾリル基を示し、Ｒ＾１がｔｅｒｔ
−ブチル基の場合Ｒはフェニル基を示す〕で表わされる
β−ジケトン類を塩基の存在下に一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 〔式中、Ｒ＾２は低級アルキル基又はアラルキル基、Ｘ
はアニオン残基を示す〕で表わされるジチオリウム塩と
反応させることを特徴とする一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｒ＾１およびＲは前記の意味を有する〕で表わ
される１，３−ジチオール−２−イリデン誘導体の製法
。 （３）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｒ＾１はメチル基又は、ｔｅｒｔ−ブチル基で
あり、Ｒ＾１がメチル基の場合Ｒは４−フルオロフェニ
ル基、４−ブロモフェニル基、４−ニトロフェニル基、
４−ハイドロオキシフェニル基、４−アミノフェニル基
、ベンジル基、２−ピリジル基、２−チエニル基、２−
ピロリル基、ピラジニル基、１−ナフチル基、２−ナフ
チル基、２−インドリル基、２−キノリル基、もしくは
２−ベンズイミダゾリル基を示し、Ｒ＾１がｔｅｒｔ−
ブチル基の場合Ｒはフェニル基を示す〕で表わされる１
，３−ジチオール−２−イリデン誘導体を含有する肝臓
疾患治療剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/739,182 US4668799A (en) | 1985-05-30 | 1985-05-30 | Anti-hepatitis and anti-cirrhotic 1,3-dithiol-2-ylidene derivatives, and pharmaceutical compositions therefor |
| US739182 | 1985-05-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61275275A true JPS61275275A (ja) | 1986-12-05 |
| JPH0578554B2 JPH0578554B2 (ja) | 1993-10-29 |
Family
ID=24971174
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60293460A Pending JPS61275274A (ja) | 1985-05-30 | 1985-12-28 | １，３−ジチオ−ル−２−イリデン誘導体及びその用途 |
| JP60293461A Granted JPS61275275A (ja) | 1985-05-30 | 1985-12-28 | １，３−ジチオ−ル−２−イリデン誘導体 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60293460A Pending JPS61275274A (ja) | 1985-05-30 | 1985-12-28 | １，３−ジチオ−ル−２−イリデン誘導体及びその用途 |
Country Status (2)
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| KR940010295B1 (ko) * | 1991-07-05 | 1994-10-22 | 한국과학기술연구원 | 신규 항암성 백금 착화합물 유도체 및 그 제조방법 |
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-
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- 1985-12-28 JP JP60293460A patent/JPS61275274A/ja active Pending
- 1985-12-28 JP JP60293461A patent/JPS61275275A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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