JPS60215682A - １，３−ジチオ−ル−２−イリデン誘導体 - Google Patents
１，３−ジチオ−ル−２−イリデン誘導体Info
- Publication number
- JPS60215682A JPS60215682A JP7099784A JP7099784A JPS60215682A JP S60215682 A JPS60215682 A JP S60215682A JP 7099784 A JP7099784 A JP 7099784A JP 7099784 A JP7099784 A JP 7099784A JP S60215682 A JPS60215682 A JP S60215682A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dione
- group
- dithiol
- compound
- ylidene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
不発明は新規な１．３−ジチオール−２−イリデン誘導
体に関するものである。
体に関するものである。
さらに詳しくは、不発明は一般式〔Ｉ〕〔式中Ｒ及び妃
は同一もしくは異なって低級アルキル基、シクロアルキ
ル基、低級アルコキシアルキル基、又は置換基に！して
も工いアリール基、アラルキル基、もしくはヘテロ環基
を示す〕で表わされる１、 ３−ジチオール−２−イリ
デン誘導体、その製法およびそれを含有する肝臓疾患治
療剤に関するものである。
は同一もしくは異なって低級アルキル基、シクロアルキ
ル基、低級アルコキシアルキル基、又は置換基に！して
も工いアリール基、アラルキル基、もしくはヘテロ環基
を示す〕で表わされる１、 ３−ジチオール−２−イリ
デン誘導体、その製法およびそれを含有する肝臓疾患治
療剤に関するものである。
不発明者らは、肝臓に疾患を持つ患者が多い反面、有効
な肝臓疾患治療剤のない現状に鑑み、新規な肝臓疾患用
剤を開発すべく９種々の化合物を合成し、その肝障害抑
制効果を調べた。
な肝臓疾患治療剤のない現状に鑑み、新規な肝臓疾患用
剤を開発すべく９種々の化合物を合成し、その肝障害抑
制効果を調べた。
その結果、不発明化合物は四塩化炭素で誘発された被験
動物肝障害モデルに２いて、血清中ＧＰＴ （グルタミ
ックピルビックトランス−アミナーゼ）活性および血清
中ＢＳＰ（スルホブロムフタレイン ナトリウム）残量
の上昇を著しく・抑制し、顕著な肝障害抑制効果を示す
ものであった。このように不発明化合物は著しい肝障害
抑制効果を有し、各種肝ｊＩＩｇ疾患に対する予防及び
治療剤として非常にＭ用である。
動物肝障害モデルに２いて、血清中ＧＰＴ （グルタミ
ックピルビックトランス−アミナーゼ）活性および血清
中ＢＳＰ（スルホブロムフタレイン ナトリウム）残量
の上昇を著しく・抑制し、顕著な肝障害抑制効果を示す
ものであった。このように不発明化合物は著しい肝障害
抑制効果を有し、各種肝ｊＩＩｇ疾患に対する予防及び
治療剤として非常にＭ用である。
不発明化合物は一般式（１）
わされる１、３−ジチオール−２−イリデン誘導体であ
る。ここに低級アルキル基トｔｒｓ メチル基、エチル
基、プロピル基、インゾルビル基、ブチル基、インブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基な
どを、シクロ７ ／ｌ−キル基トｆｌシクロペンチル基
、シクロヘキシル基など會、低級アルコキシアルキル基
とはエトキ７メチル基、２−メトキシエチル基、３−エ
トキシプロピル基、３−プロポキシプロビル基、２−エ
トキ７ブチル基などを意味しティる。１に、置換基を有
してもよいアリール基、アラルキル基、若しぐはヘテロ
環基としては、置換基として例えばハロゲン原子、水酸
基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ニトロ基、シ
アン基、低級アルコキシカルボニル基などを有してもよ
いフェニル基、ナフチル基、ベンジル基、ナフチルメチ
ル基、フリル基、チェニル基、イミダゾリル基、ピリジ
ル基、キノリル基などを挙げることができる。
る。ここに低級アルキル基トｔｒｓ メチル基、エチル
基、プロピル基、インゾルビル基、ブチル基、インブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基な
どを、シクロ７ ／ｌ−キル基トｆｌシクロペンチル基
、シクロヘキシル基など會、低級アルコキシアルキル基
とはエトキ７メチル基、２−メトキシエチル基、３−エ
トキシプロピル基、３−プロポキシプロビル基、２−エ
トキ７ブチル基などを意味しティる。１に、置換基を有
してもよいアリール基、アラルキル基、若しぐはヘテロ
環基としては、置換基として例えばハロゲン原子、水酸
基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ニトロ基、シ
アン基、低級アルコキシカルボニル基などを有してもよ
いフェニル基、ナフチル基、ベンジル基、ナフチルメチ
ル基、フリル基、チェニル基、イミダゾリル基、ピリジ
ル基、キノリル基などを挙げることができる。
不発明化合物の具体的な代表例を列挙すると次のと２９
である。
である。
３− （１，３−ジチオール−２−イリ゛デン）ペンタ
ン−２，４−ジオン（化合物ＡＪ、３−（Ｊ、３−ジチ
オール−２−イリデン）ヘキサン−２，４−ジオン（化
合物Ｂ）、３−（１，３−ジチオール−２−イリデン）
−１−エトキシペンタン−２，４−ジオン（化＠物Ｃ）
、５−（１，３−ジチオール−２−イリデン）−２゜８
−ジメチルノナン−４，６−ジオン（化＠物Ｄ）、２−
（１，３−ジチオール−２−イリデン）−１−フェニル
ブタン−１，３−ジオン（化合物Ｅ）、２−（１，３−
ジチオール−２−イ’）ｆン） −１，４−ジフェニル
ブタン−１゜３−ジオン（化合物Ｆ）、２−（１，，３
−ジチオール−２−イリデン） −１，３−ジフェニル
プロパン−１，３−ジオン（化合物ＧＪ、２−（１，３
−ジチオール−２−イリデン］ −１，３−ＩＰ−クロ
ロフェニル）プロパン−１，３−ジオン（化合物Ｈ１，
２−（１，３−ジチオール−２−イリデンｊ−１，３−
ジ（ｐ−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン
（化合物ＩＪ、２−（１，３−ジチオール−２−イリデ
ン）−１−フェニルヘキサン−１，３−ジオン（化合物
Ｊ）、２−（１，３−ジチオール−２−イｖ−ｙン）−
１−フェニル−５−メチルヘキサン−１，３−ジオン（
化合物Ｋ）、２−（１，３−ジチオール−２−イリデン
）−１−（ｐ−クロロフェニル）ブタン−１，３−シ、
ｔン（化上物Ｌｌ、２−（１，３−ジチオール−２−イ
リデン）−１−（１）−トリル）ブタン−１，３−ジオ
ン（化合物Ｍ）、２−（１，３−ジチオール−２−イリ
デン）−１−（１）−メトキシフェニル）ブタン−１，
３−ジオン（化合物Ｎ）、２−（１，３−ジチオール−
２−イリデン）−１−（ｏ−メトキノフェニル）ブタン
−１，３−ジオン（化合物０）、２−（１゜３−ジチオ
ール−２−イリデン） −１−（３゜４−ジメトキシフ
ェニル）ブタン−１，３−ジオン（化合物ＰＩ、２−（
ｉ、３−ジチオール−２−イリデンｌ−１−（３−ピリ
ジル）ブタン−１，３−ジオン（化合物Ｑ）、２−ｔｌ
。
ン−２，４−ジオン（化合物ＡＪ、３−（Ｊ、３−ジチ
オール−２−イリデン）ヘキサン−２，４−ジオン（化
合物Ｂ）、３−（１，３−ジチオール−２−イリデン）
−１−エトキシペンタン−２，４−ジオン（化＠物Ｃ）
、５−（１，３−ジチオール−２−イリデン）−２゜８
−ジメチルノナン−４，６−ジオン（化＠物Ｄ）、２−
（１，３−ジチオール−２−イリデン）−１−フェニル
ブタン−１，３−ジオン（化合物Ｅ）、２−（１，３−
ジチオール−２−イ’）ｆン） −１，４−ジフェニル
ブタン−１゜３−ジオン（化合物Ｆ）、２−（１，，３
−ジチオール−２−イリデン） −１，３−ジフェニル
プロパン−１，３−ジオン（化合物ＧＪ、２−（１，３
−ジチオール−２−イリデン］ −１，３−ＩＰ−クロ
ロフェニル）プロパン−１，３−ジオン（化合物Ｈ１，
２−（１，３−ジチオール−２−イリデンｊ−１，３−
ジ（ｐ−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン
（化合物ＩＪ、２−（１，３−ジチオール−２−イリデ
ン）−１−フェニルヘキサン−１，３−ジオン（化合物
Ｊ）、２−（１，３−ジチオール−２−イｖ−ｙン）−
１−フェニル−５−メチルヘキサン−１，３−ジオン（
化合物Ｋ）、２−（１，３−ジチオール−２−イリデン
）−１−（ｐ−クロロフェニル）ブタン−１，３−シ、
ｔン（化上物Ｌｌ、２−（１，３−ジチオール−２−イ
リデン）−１−（１）−トリル）ブタン−１，３−ジオ
ン（化合物Ｍ）、２−（１，３−ジチオール−２−イリ
デン）−１−（１）−メトキシフェニル）ブタン−１，
３−ジオン（化合物Ｎ）、２−（１，３−ジチオール−
２−イリデン）−１−（ｏ−メトキノフェニル）ブタン
−１，３−ジオン（化合物０）、２−（１゜３−ジチオ
ール−２−イリデン） −１−（３゜４−ジメトキシフ
ェニル）ブタン−１，３−ジオン（化合物ＰＩ、２−（
ｉ、３−ジチオール−２−イリデンｌ−１−（３−ピリ
ジル）ブタン−１，３−ジオン（化合物Ｑ）、２−ｔｌ
。
３−ジチオール−２−イリデン）−１−（４−ピリジル
）ブタン−１，３−ジオン（化合物Ｒ）、２−（１，３
−ジチオール−２−イリデン）−１−（２−フリル）ブ
タン−１，３−ジオン（化合物Ｓ）、２−（１，３−ジ
チオール−２−イリデン）−１−シクロヘキシルブタン
ー１．３−ジオン（化合物Ｔ）。但し、不発明はこわら
代表例に限定されるものではない。
）ブタン−１，３−ジオン（化合物Ｒ）、２−（１，３
−ジチオール−２−イリデン）−１−（２−フリル）ブ
タン−１，３−ジオン（化合物Ｓ）、２−（１，３−ジ
チオール−２−イリデン）−１−シクロヘキシルブタン
ー１．３−ジオン（化合物Ｔ）。但し、不発明はこわら
代表例に限定されるものではない。
本発明によれば一般式（１）で表わされる化合物は一般
式（１） 〔式中Ｒ及びＲ１は前記の意味を有する〕で表わされる
β−ジケトン類ケ塩基の存在Ｆに一般式（ＩＩＩ） 〔式中Ｒ２は低級アルキル基又はアラルキル基。
式（１） 〔式中Ｒ及びＲ１は前記の意味を有する〕で表わされる
β−ジケトン類ケ塩基の存在Ｆに一般式（ＩＩＩ） 〔式中Ｒ２は低級アルキル基又はアラルキル基。
Ｘはアニオン残基を示す〕で表わされるジチオリウム塩
と反応させることにより製造することができる。
と反応させることにより製造することができる。
一般式（１１）で表わされるβ−ジケトン類としては１
例えばペンタン−２，４−ジオン、ヘキサン−２，４−
ジオン、ヘプタン−２，４−ジオン、オクタン−３，５
−ジオン、ノナン−２゜４−ジオン、２，８−ジメチル
ノナン−４，６−ジオン、・１−フェニルブタン−１，
３−ジオン１．３−ジフェニルプロパン−１，３〜ジオ
ン。
例えばペンタン−２，４−ジオン、ヘキサン−２，４−
ジオン、ヘプタン−２，４−ジオン、オクタン−３，５
−ジオン、ノナン−２゜４−ジオン、２，８−ジメチル
ノナン−４，６−ジオン、・１−フェニルブタン−１，
３−ジオン１．３−ジフェニルプロパン−１，３〜ジオ
ン。
１．４−ジフェニルブタン−１，３−ジオン、１−フェ
ニルペンタン−１，３−ジオン、１−フェニルヘキサン
−１，３−ジオン、ｌ−フェニル−５−メチルヘキサン
−１，３−ジオン、Ｊ。
ニルペンタン−１，３−ジオン、１−フェニルヘキサン
−１，３−ジオン、ｌ−フェニル−５−メチルヘキサン
−１，３−ジオン、Ｊ。
３−ジオン、■、３−ジ（ｐ−クロロフェニル）プロパ
ン−１，３−ジオン、１，３−ジ（ｐ−メトキシフェニ
ル）プロパン−１，３−ジオン。
ン−１，３−ジオン、１，３−ジ（ｐ−メトキシフェニ
ル）プロパン−１，３−ジオン。
１、３−ジトリルプロパン−１，３−ジオン、１−（ｐ
−クロロフェニル）プロパン−１，３−ジオン、１−（
ｏ−クロロフェニル）フロパン−１，３−ジオン、１−
（ｐ−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン、
１−（ｐ−ニトロフェニル）ブタン−１，３７オ” ＋
１＝（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサン−１゜３−
ジオン、１−（３−ピリジル）プロパン−１，３−ジオ
ン、１−（２−フリル）プロパン−１，３−ジオン、１
−（２−チェニル）ブタン−１，３−ジオン、１−（４
−キノリル）ヘキサン−１，３−ジオンなどヲ皐げるこ
とかでさる。
−クロロフェニル）プロパン−１，３−ジオン、１−（
ｏ−クロロフェニル）フロパン−１，３−ジオン、１−
（ｐ−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン、
１−（ｐ−ニトロフェニル）ブタン−１，３７オ” ＋
１＝（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサン−１゜３−
ジオン、１−（３−ピリジル）プロパン−１，３−ジオ
ン、１−（２−フリル）プロパン−１，３−ジオン、１
−（２−チェニル）ブタン−１，３−ジオン、１−（４
−キノリル）ヘキサン−１，３−ジオンなどヲ皐げるこ
とかでさる。
Ｌし一般式（Ｉｍ）で表わされるジチオリウム塩Ｈ，ｌ
、３−ジチオール−２−チオン會ヨウ化メチル、ヨウ化
エチル、ジメチル硫酸などでアルキル化するか、又は塩
化ベンジルなどでベンジル化することに、Ｊニジ合成す
ることが出来る。
、３−ジチオール−２−チオン會ヨウ化メチル、ヨウ化
エチル、ジメチル硫酸などでアルキル化するか、又は塩
化ベンジルなどでベンジル化することに、Ｊニジ合成す
ることが出来る。
本発明の実施に際し、一般式（ＩＩ）で表わされるβ−
ジケトン類と一般式（ＩＩＩ）で表わされるジチオリウ
ム塩との反応（は、塩基の存在下適当な溶媒全使用して
行うことが望ましい。
ジケトン類と一般式（ＩＩＩ）で表わされるジチオリウ
ム塩との反応（は、塩基の存在下適当な溶媒全使用して
行うことが望ましい。
轟該溶媒としては反応に関与しない溶媒が好１しく２例
えばテトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、酢
酸、ジメチルスルホキサイド、ジメチルホルムアミドな
ど全量げることができる。ＬＬこれらの溶媒は二種以上
混合して使用することもｉＪ能である。
えばテトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、酢
酸、ジメチルスルホキサイド、ジメチルホルムアミドな
ど全量げることができる。ＬＬこれらの溶媒は二種以上
混合して使用することもｉＪ能である。
反応モル比はβ−ジケトン類に対してジチオリウム塩等
モル、堰塞等モルないしは過剰モルが好適であるが、％
に限定されるものではない。反応は通常ｏ ’ｃ−溶媒
の那点ｌでの高度範囲で行なわれるが１反応速度をコン
トロールするためにこれ以下あるいはこれ以上の温度で
行うこともできる。
モル、堰塞等モルないしは過剰モルが好適であるが、％
に限定されるものではない。反応は通常ｏ ’ｃ−溶媒
の那点ｌでの高度範囲で行なわれるが１反応速度をコン
トロールするためにこれ以下あるいはこれ以上の温度で
行うこともできる。
本発明に使用できる塩基としては、金属ナトリウム、水
素化ナトリウム、ナトリウムメトキサイド、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ムなどの無機塩基、ピリジン、トリエチルアミン、ジメ
チルアニリンなどの有機塩基などが挙げられる。
素化ナトリウム、ナトリウムメトキサイド、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ムなどの無機塩基、ピリジン、トリエチルアミン、ジメ
チルアニリンなどの有機塩基などが挙げられる。
反応は副生物もほとんど生成しない為９反応の後処理は
極めて容易である。すなわち反応終了後９反応物から適
当な溶媒で目的物を抽出し、溶媒を留去すれば、目的物
が得られる。１次必要に応じて再結晶法あるいはカラム
クロマト法などにより目的物を分離・精製することもで
きる。
極めて容易である。すなわち反応終了後９反応物から適
当な溶媒で目的物を抽出し、溶媒を留去すれば、目的物
が得られる。１次必要に応じて再結晶法あるいはカラム
クロマト法などにより目的物を分離・精製することもで
きる。
不発明化合物を肝臓疾患治療剤として使用する場合、そ
の投与量は患者の体重１年令。
の投与量は患者の体重１年令。
性別、投与方法１体調、病状などにより°異るが、経口
投与の場合は１体重Ｉ Ｋｇ当９１日にαｌ〜２５グ、
非経口投与の場合は９体重１に７当り１日にＱＯＩ〜１
００グである。
投与の場合は１体重Ｉ Ｋｇ当９１日にαｌ〜２５グ、
非経口投与の場合は９体重１に７当り１日にＱＯＩ〜１
００グである。
本発明の化合物を製剤化するためには、製剤の技術分野
における通常の方法で錠剤、顆粒剤、散剤、懸濁剤、カ
プセル剤、注射液。
における通常の方法で錠剤、顆粒剤、散剤、懸濁剤、カ
プセル剤、注射液。
等張液なとの剤形とする。
経口用固型製剤を製造する場合は、主薬に賦形剤、さら
に必要に応じて縮合剤、崩壊剤。
に必要に応じて縮合剤、崩壊剤。
滑沢剤２着色剤、矯味矯臭剤を加えた後、常法により原
剤、被覆畷剤、顆粒剤、散剤、カプセル剤とする。
剤、被覆畷剤、顆粒剤、散剤、カプセル剤とする。
注射剤を調整する場合には、生薬に必要によすｐＨ調整
剤、緩衡剤、懸濁剤、溶解補助剤。
剤、緩衡剤、懸濁剤、溶解補助剤。
安定化剤２等張化剤、保存剤などを添加し。
常法により皮下、筋肉内、静脈内注射剤とする。
以下に薬理試験例を挙げ９本発明化合物の肝障害抑制効
果を示す− 薬理試験レリ 供試化合？！］５０”ｆ！／Ｋｇをオリーブ油に懸濁し
て、マウス（２３±２ｇ）に経口投与し・供試化合物の
投与６時間後に四塩化炭素を投与した。四塩化炭素の投
与２４時間後にＢＳＰ（スルホブロムフタレイン ナト
リウム）′７５ ”！ ／ Ｋ９を尾静脈内へ投与し、
その３０分後に心採血を行ない、血清中のＧＰＴ （グ
ルタミック ビルビックトランス 活性およびＢＳＰ残箪を測定した。また採血直後の肝障
害を肉眼的に観察し，下記の様な評価法により判定を行
った。
果を示す− 薬理試験レリ 供試化合？！］５０”ｆ！／Ｋｇをオリーブ油に懸濁し
て、マウス（２３±２ｇ）に経口投与し・供試化合物の
投与６時間後に四塩化炭素を投与した。四塩化炭素の投
与２４時間後にＢＳＰ（スルホブロムフタレイン ナト
リウム）′７５ ”！ ／ Ｋ９を尾静脈内へ投与し、
その３０分後に心採血を行ない、血清中のＧＰＴ （グ
ルタミック ビルビックトランス 活性およびＢＳＰ残箪を測定した。また採血直後の肝障
害を肉眼的に観察し，下記の様な評価法により判定を行
った。
０・・・正常な肝臓
２・・・わずかに障害を認めたもの
４・・・明らかに障害を認めたもの
６・・・著しい障害
供試化合物は表−１に示されるように各測定項目のいず
れにおいても著しい肝障害抑制効果を示した。
れにおいても著しい肝障害抑制効果を示した。
表−１肝障害に対する作用
以下に実施例を挙げて説明する。
実施例１
乾燥テトラヒドロフラン２０ ｎｔｌに５０％７田性水
素化ナトリウム０５ｇを懸濁し、水冷下にペンタン−２
，４−ジオン１． Ｏｇを除々に加える。水素ガスの発
生が終ってから、２−メチルチオ−１，３−ジチオリウ
ムバークロレート２５ｇを加え１時間加熱還流する。つ
いで反応液から溶媒を減圧留去し、残留物に氷水を加え
たのち、目的物をクロロホルム抽出する。クロロホルム
抽出液を減圧濃縮し、残留物をベンセンより再結晶する
と３− （１，’３−ジチオール−２−イリデン１ペン
タン−＆４−ジオン（化合物Ａ）１．８．９（収率９ｏ
％）がｍ、ｐ、１５９〜１６０ｃの結晶として傅らねる
。
素化ナトリウム０５ｇを懸濁し、水冷下にペンタン−２
，４−ジオン１． Ｏｇを除々に加える。水素ガスの発
生が終ってから、２−メチルチオ−１，３−ジチオリウ
ムバークロレート２５ｇを加え１時間加熱還流する。つ
いで反応液から溶媒を減圧留去し、残留物に氷水を加え
たのち、目的物をクロロホルム抽出する。クロロホルム
抽出液を減圧濃縮し、残留物をベンセンより再結晶する
と３− （１，’３−ジチオール−２−イリデン１ペン
タン−＆４−ジオン（化合物Ａ）１．８．９（収率９ｏ
％）がｍ、ｐ、１５９〜１６０ｃの結晶として傅らねる
。
２７Ｏ
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ： ′７．４（２Ｈ，ｓｌ 、
２６（６Ｈ，ｓｌ実施例２ ヘキサン−２，４−ジオン１１，９．２−メチルチオ−
１，３−ジチオリウム バークロレート２５ｇを用い実
施例１と同様に処理し、ｎ−ヘキサンより再結晶すると
、、３−（１，３−ジチオール−２−イリデン）ヘキサ
ン−ｇ４−ジオン（化合物Ｂ）Ｌ８ｇ（収率８７％）が
ｍ、 ｐ、 ９０Ｃの結晶として得られる。
２６（６Ｈ，ｓｌ実施例２ ヘキサン−２，４−ジオン１１，９．２−メチルチオ−
１，３−ジチオリウム バークロレート２５ｇを用い実
施例１と同様に処理し、ｎ−ヘキサンより再結晶すると
、、３−（１，３−ジチオール−２−イリデン）ヘキサ
ン−ｇ４−ジオン（化合物Ｂ）Ｌ８ｇ（収率８７％）が
ｍ、 ｐ、 ９０Ｃの結晶として得られる。
ＫＢｒ −１。
ＩＲｐ ｃｗｔ 、３０００．１５’７０，１３６５，
１３２０゜２７Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣｔ３１δ： ｑ３（２Ｈ，ｓ） 、２８
（２，１（、す。
１３２０゜２７Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣｔ３１δ： ｑ３（２Ｈ，ｓ） 、２８
（２，１（、す。
２６（３Ｈ，ｓｌ、１．２（３Ｈ，ｔｌ実施例３
１−エトキシペンタン−２，４−ジオン１４ｇ ｌ ２
−メチルチオ−１，３−ジチオリウムバークロレート２
．５ｇを用い、実施例１と同様に処理し、ベンセン−〇
−ヘキサンより再結晶すると、 ３− （１，３−ジチ
オール−２−イリテン）−１−エトキシペンクン−２，
４−ジオン（化合切ｄ）ｚｌｇ（収率８９係）がｍ、Ｐ
、８５Ｃの結晶として得られる。
−メチルチオ−１，３−ジチオリウムバークロレート２
．５ｇを用い、実施例１と同様に処理し、ベンセン−〇
−ヘキサンより再結晶すると、 ３− （１，３−ジチ
オール−２−イリテン）−１−エトキシペンクン−２，
４−ジオン（化合切ｄ）ｚｌｇ（収率８９係）がｍ、Ｐ
、８５Ｃの結晶として得られる。
ＫＢｒ （。
ＩＲν Ｃｍ −３０２０，１５８０，１３８０＋ １
３２０ 。
３２０ 。
２８Ｏ
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）δ： ７４ （２Ｈ＋Ｓ ｌ 、
４．６（２Ｈ，ｓｌ、＆６（２Ｈ２ｑ）。
４．６（２Ｈ，ｓｌ、＆６（２Ｈ２ｑ）。
２７ （２１４，ｓ ｉ 、上３（３Ｈ，ｔＪ実施例４
２．８−ジメチルノナン−４，６−ジオン］５８ｇ、２
−メチルチオ−］、３−ジチオリウムパークロレー ト
２５ｇを用い、実施例１と同様に処理し、ベンゼン−〇
−ヘキサンより再結晶すると、 ５−（１，３−ジチオ
ール−２＝イリデンＩ −２，８−ジメチルノナン−４
，６−ジオン（化合物ＤＪ２３ｇ（収率８３％）がｍ、
ｐ、７５〜７６Ｃの結晶として得ら力る。
−メチルチオ−］、３−ジチオリウムパークロレー ト
２５ｇを用い、実施例１と同様に処理し、ベンゼン−〇
−ヘキサンより再結晶すると、 ５−（１，３−ジチオ
ール−２＝イリデンＩ −２，８−ジメチルノナン−４
，６−ジオン（化合物ＤＪ２３ｇ（収率８３％）がｍ、
ｐ、７５〜７６Ｃの結晶として得ら力る。
ＫＢｒ −１゜
ＴＲ，ν ｃｒｒｔ 、３０１０，１５８０，１４８０
．コ３４０゜３２Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）δ：″７２（２Ｈ，ｓ） 、ｚ７
（４Ｈ，ａ＋ 。
．コ３４０゜３２Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）δ：″７２（２Ｈ，ｓ） 、ｚ７
（４Ｈ，ａ＋ 。
２３ （２Ｈ，ｒｎｌ ｌＱ９ （６Ｈ、ｄ １実施例
５ １−フェニルブタン−１，３−ジオンＬ６ｇ。
５ １−フェニルブタン−１，３−ジオンＬ６ｇ。
２−メチルチオ−１，３−ジチオリウム パークロレー
） ２５．９を用い、実施例１と同様に処理し、酢酸エ
チル−ベンゼンより再結晶すると、２−（１，３−ジチ
オール−２−イリデン）−１−フェニルブタン−１，３
−シオン（化合物Ｅ ｌ ｚ３ｇ＜収率８８％）がｍ、
ｐ。
） ２５．９を用い、実施例１と同様に処理し、酢酸エ
チル−ベンゼンより再結晶すると、２−（１，３−ジチ
オール−２−イリデン）−１−フェニルブタン−１，３
−シオン（化合物Ｅ ｌ ｚ３ｇ＜収率８８％）がｍ、
ｐ。
１０８〜１０９ ’Ｃの結晶として得られる。
■ｌ（、ｖ ｃｒＩＬ： ３０５０．１５９０．１５７
０．１３６５゜１２’７Ｂ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）δ： ’２５（５Ｈ，ｍ）、 ′
１３（２Ｈ，ｓ）。
０．１３６５゜１２’７Ｂ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）δ： ’２５（５Ｈ，ｍ）、 ′
１３（２Ｈ，ｓ）。
上９（３Ｈ，ｓ）
実施例６
１．４〜ジフェニルブタン−１，３−ジオン２４ｇ、２
−メチルチオ−１，３〜ジチオリウムバークロレート２
５ｇ１用い、実施例１と同様に処理し、酢酸エチルベン
ゼンＪ：ｖ再結晶すると２−（１，３−ジチオール−２
−イリテ７１−１．４− シフェニルフタン−１，３−
ジオン（化合物ｒ＋２９ｇ（収率８５％）がｍ、ｐ、ｌ
ｌ ６°Ｃの結晶として得られる。
−メチルチオ−１，３〜ジチオリウムバークロレート２
５ｇ１用い、実施例１と同様に処理し、酢酸エチルベン
ゼンＪ：ｖ再結晶すると２−（１，３−ジチオール−２
−イリテ７１−１．４− シフェニルフタン−１，３−
ジオン（化合物ｒ＋２９ｇ（収率８５％）がｍ、ｐ、ｌ
ｌ ６°Ｃの結晶として得られる。
ＫＢｒ。
ＩＲν 、 ３０４０．１５９５．１５８５．１３６０
．１２’７０゜００Ｏ ＮｆＶＲ（ＣＤＣｌ３）δ： ’２８〜ａ８（ＩＯＨ，
ｍｌ、 ７２（２Ｈ，ｓＪ。
．１２’７０゜００Ｏ ＮｆＶＲ（ＣＤＣｌ３）δ： ’２８〜ａ８（ＩＯＨ，
ｍｌ、 ７２（２Ｈ，ｓＪ。
３６ （２Ｈ，ｓ １
実施例７
１＋ ３−ジフェニルプロパン−１，３−ジオンｚ２ｇ
、２−メチルチオ−１，３−ジチオリウムパータロレー
ト２５ｇ’ｉ用い、実施例１と同様に処理し、メタノー
ルより再結晶すると２−（１，３−ジチオール−２−イ
リデン）−１、３−ジフェニルプロパン−ＩＩ３−ジオ
ン（化合物Ｇ） ２．’７ｉ （収率８５％）がｍ、ｐ
。
、２−メチルチオ−１，３−ジチオリウムパータロレー
ト２５ｇ’ｉ用い、実施例１と同様に処理し、メタノー
ルより再結晶すると２−（１，３−ジチオール−２−イ
リデン）−１、３−ジフェニルプロパン−ＩＩ３−ジオ
ン（化合物Ｇ） ２．’７ｉ （収率８５％）がｍ、ｐ
。
１５５〜１５６°Ｃの結晶として得られる。
ＫＢｒ 。
■几 ν 、３０８０．１５８Ｂ、 １５６０．１３６
０．１２７１ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ： ’ｉ！３ （
２Ｈ，ｓ ｌ、 ’２２ （ＩＯＨ，ｍ）実施例８ １．３−ジ（ｐ−クロロフェニル）フロパン−１，３−
ジオン２９ｇ、２−メチルチオ１．３−ジチオリウムバ
ークロレート２５ｇケ用い。
０．１２７１ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ： ’ｉ！３ （
２Ｈ，ｓ ｌ、 ’２２ （ＩＯＨ，ｍ）実施例８ １．３−ジ（ｐ−クロロフェニル）フロパン−１，３−
ジオン２９ｇ、２−メチルチオ１．３−ジチオリウムバ
ークロレート２５ｇケ用い。
実施例１と同様に処理し、メタノールより再結晶すると
２−（１，３−ジチオール−２−イリｆ ７ ） １．
３ ’／ （ｐ−クロロフェニルンプロパンーミ３−ジ
オン（化合物Ｈ１ａ２ｇ（収率８１％）がｍ、ｐ、ｌ
４ ’７〜１４８°Ｃの結晶として得られる。
２−（１，３−ジチオール−２−イリｆ ７ ） １．
３ ’／ （ｐ−クロロフェニルンプロパンーミ３−ジ
オン（化合物Ｈ１ａ２ｇ（収率８１％）がｍ、ｐ、ｌ
４ ’７〜１４８°Ｃの結晶として得られる。
ＫＢｒ 。
ＩＲν 、３０’７０．１５９０．１５６’７．１３６
２．１２７５ＮＭＲ（Ｃ！ＤＣ７３１δ： ’２６（８
Ｈ，ｑｌ、 ７３（２Ｈ，ｓｌ実施例９ １、：ｂ−シｆｐ−メトキシフェニル）フロパン−１，
３−ジオン２６ｇ、２−メチルチオ−１、３−ジチオリ
ウムバークロレート２５ｇ’ｉ用い、実施例１と同様に
処理し、酢酸エチル−ベンゼンより再結晶すると２−
（１，３−ジチオール−２−イリデン） −１，３−ジ
（ｐ−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン（
化合物１１２’７ｇ（収率７７％）がｍ、ｐ。
２．１２７５ＮＭＲ（Ｃ！ＤＣ７３１δ： ’２６（８
Ｈ，ｑｌ、 ７３（２Ｈ，ｓｌ実施例９ １、：ｂ−シｆｐ−メトキシフェニル）フロパン−１，
３−ジオン２６ｇ、２−メチルチオ−１、３−ジチオリ
ウムバークロレート２５ｇ’ｉ用い、実施例１と同様に
処理し、酢酸エチル−ベンゼンより再結晶すると２−
（１，３−ジチオール−２−イリデン） −１，３−ジ
（ｐ−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン（
化合物１１２’７ｇ（収率７７％）がｍ、ｐ。
１４３ ’Ｃの結晶として得られる。
ＫＢｒ 。
ＩＲＩ７．３０６０．１５８５．１５６５．１３６０．
１２７ＯＮＭＲ（ＣＤ（Ｊ、 ｌδ：１２ （８Ｈ，ｑ
）、 ′１１（２Ｈ，５Ｌａ６（６Ｈ＋ｓ） 実施例１０ １−フェニルヘキサン−１，３−’；オン上９ｇ、２−
メチルチオー１．３−ジチオリウムバークロレート２５
ｇを用い、実施例１と同様に処理シ、ベンゼンーｎ−ヘ
キサンよす再結晶すると２−（１，３−ジチオール−２
−イリデン）−１−フェニルヘキサン−１，３−ジオン
（化合物Ｊ１２５ｇ＋収率８６％）がｍ、ｐ。
１２７ＯＮＭＲ（ＣＤ（Ｊ、 ｌδ：１２ （８Ｈ，ｑ
）、 ′１１（２Ｈ，５Ｌａ６（６Ｈ＋ｓ） 実施例１０ １−フェニルヘキサン−１，３−’；オン上９ｇ、２−
メチルチオー１．３−ジチオリウムバークロレート２５
ｇを用い、実施例１と同様に処理シ、ベンゼンーｎ−ヘ
キサンよす再結晶すると２−（１，３−ジチオール−２
−イリデン）−１−フェニルヘキサン−１，３−ジオン
（化合物Ｊ１２５ｇ＋収率８６％）がｍ、ｐ。
６５°Ｃの結晶として得られる。
ＫＢｒ Ｈ。
ＩＲｖ ｃｍ 、 ３０’７０．１５’７０．１４５０
．１３７０．１３４０゜２８Ｏ ＮＭＲ＜ＣＤＣ２３）δ： ’２５ （５Ｈ，ｍｌ、
７３ （２Ｈ，ｓ ）、 ２２ （２Ｈ，ｔ ）Ｌ５
（２Ｈ，ｍｌ、 Ｑ’７ （３Ｈ，ｔ ）実′ｈ角例１
１ １−フェニル−５−メチルヘキサン−１，３−シオン２
０，９．２−メチルチオ−１，３−ジチオリウムバーク
ロレート２．５．９’ｉ用い、実施例１と同様に処理し
、ベンゼン−ｎ−ヘキサンより再結晶すると２−（１，
３−ジチオール−２−イリデンＪ−１−フェニルー５−
メチルへ−４−サン−１，３−ジオン（化合物Ｋ）２６
ｇ（収率８６％）がｍ、ｐ、ａｓ５°Ｃの結晶として得
られる。
．１３７０．１３４０゜２８Ｏ ＮＭＲ＜ＣＤＣ２３）δ： ’２５ （５Ｈ，ｍｌ、
７３ （２Ｈ，ｓ ）、 ２２ （２Ｈ，ｔ ）Ｌ５
（２Ｈ，ｍｌ、 Ｑ’７ （３Ｈ，ｔ ）実′ｈ角例１
１ １−フェニル−５−メチルヘキサン−１，３−シオン２
０，９．２−メチルチオ−１，３−ジチオリウムバーク
ロレート２．５．９’ｉ用い、実施例１と同様に処理し
、ベンゼン−ｎ−ヘキサンより再結晶すると２−（１，
３−ジチオール−２−イリデンＪ−１−フェニルー５−
メチルへ−４−サン−１，３−ジオン（化合物Ｋ）２６
ｇ（収率８６％）がｍ、ｐ、ａｓ５°Ｃの結晶として得
られる。
ＫＢｒ
ＩＲν ： １６２０，１５８０．工５７０，１３８０
．１３６２ＮＭＲ（ＣＤＣ１３１δ： Ｔ７．５（５１
（、ｍｉ 、’２３（２Ｈ，Ｓ） 、２０（２Ｈ，ｄｉ
。
．１３６２ＮＭＲ（ＣＤＣ１３１δ： Ｔ７．５（５１
（、ｍｉ 、’２３（２Ｈ，Ｓ） 、２０（２Ｈ，ｄｉ
。
上９（ＬＨ，ｍ）、Ｑ’７ （６Ｈ，ｄ ）実施例１２
１−（ｐ−クロロフェニル）ブタン−１，３−ジオン２
０ｇ、２−メチルチオ−１，３−ジチオリウム バーク
ロレート２５ｇを用い。
０ｇ、２−メチルチオ−１，３−ジチオリウム バーク
ロレート２５ｇを用い。
実施例１と同様に処理し、アセトン−ｎ−ヘキサンより
再結晶すると、２−（１，３−ジチオール−２−イリデ
ンｌ−１−（ｐ−クロロフェニル）ブタン−１，３−ジ
オン（化０￥ｚｌ、＋２４Ｉ（収率８１％）がｍ、ｐ、
１’５１〜１５２Ｃの結晶として得られる。
再結晶すると、２−（１，３−ジチオール−２−イリデ
ンｌ−１−（ｐ−クロロフェニル）ブタン−１，３−ジ
オン（化０￥ｚｌ、＋２４Ｉ（収率８１％）がｍ、ｐ、
１’５１〜１５２Ｃの結晶として得られる。
ＮＭ Ｒ（ＣＤＣｔ３１δ： ７３５（２Ｈ１ｓｌ ＋
７５（４Ｈ２ｑｌ実廁例１３ １−（ｐ−１リル）ブタン−入３−ジオンｈａ、９．２
−メチルチオ−１，３−ジチオリウム バークロレート
２．５ｇを用い、実施例１と同様に処理し、アセトン−
ｎ−ヘキサンより再結晶すると２−（１，３−ジチオー
ル−２−イリデンＩ −１−（ｐ−トリル）ブタン−１
、３−ジオン（化合物Ｍ）ｚ４ｇ（収率８７チ）がｍ、
ｐ、１６１〜１６３Ｃの結晶として得られる。
７５（４Ｈ２ｑｌ実廁例１３ １−（ｐ−１リル）ブタン−入３−ジオンｈａ、９．２
−メチルチオ−１，３−ジチオリウム バークロレート
２．５ｇを用い、実施例１と同様に処理し、アセトン−
ｎ−ヘキサンより再結晶すると２−（１，３−ジチオー
ル−２−イリデンＩ −１−（ｐ−トリル）ブタン−１
、３−ジオン（化合物Ｍ）ｚ４ｇ（収率８７チ）がｍ、
ｐ、１６１〜１６３Ｃの結晶として得られる。
ＩＲｖ””ｃｍ−’ ： ３０８０，１６１０，１５６
０，１３４０゜２７８ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）δ： ’２３（４Ｈ，ｑｌ 、’
２２（２Ｈ，ｓｌ 。
０，１３４０゜２７８ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）δ： ’２３（４Ｈ，ｑｌ 、’
２２（２Ｈ，ｓｌ 。
２３５（３Ｈ，ｓｌ 、１９（３Ｈ，ｓｌ実施例１４
１− （ｐ−メトキシフェニル）フタンーｌ。
３−ジオン１．９ｇ、２−メチルチオ−１，３−ジチオ
リウム バークロレート２５ｇを用い。
リウム バークロレート２５ｇを用い。
実施例１と同様に処理し、メタノールより再結晶すると
２− （１，３−ジチオール−２−イリデン） −１−
（ｐ’−メトキシフェニル）ブタン−１，３−ジオン（
化合物Ｎ）２３ｇ（収率″／９％）がｒｎ、ｐ、１４６
ｃの結晶として得らねる。
２− （１，３−ジチオール−２−イリデン） −１−
（ｐ’−メトキシフェニル）ブタン−１，３−ジオン（
化合物Ｎ）２３ｇ（収率″／９％）がｒｎ、ｐ、１４６
ｃの結晶として得らねる。
ＫＢｒ −１
１Ｒν ｃｍ ： ３０８０．１５９０．１３’７５，
１２６０゜１８Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣｔ３１δ： ７１ （２Ｈ２ｓ） 、’
２１５ （４Ｈ２ｑｌ ＋ａｙ（３Ｈ，ｓ）＋１９（３
Ｈ，Ｓｌ 実施例１５ １−（Ｏ−メトキシフェニル）ブタン−１゜３−ジオン
１．９ｊｉ、２−メチルチオ−１，３−ジチオリウム
バークロレート２５ｇを用い。
１２６０゜１８Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣｔ３１δ： ７１ （２Ｈ２ｓ） 、’
２１５ （４Ｈ２ｑｌ ＋ａｙ（３Ｈ，ｓ）＋１９（３
Ｈ，Ｓｌ 実施例１５ １−（Ｏ−メトキシフェニル）ブタン−１゜３−ジオン
１．９ｊｉ、２−メチルチオ−１，３−ジチオリウム
バークロレート２５ｇを用い。
実施例１と同様に処理し、アセトン−石油エーテルより
再結晶すると２− （１，３−ジチオール−２−イリデ
ン） −１−（「。−メトキシフェニル）ブタン１．３
−ジオン（化合物ｏ）２．２ｇ（収率７６係）がｍ、ｐ
、１４ Ｑ ５ Ｃの結晶として得られる。
再結晶すると２− （１，３−ジチオール−２−イリデ
ン） −１−（「。−メトキシフェニル）ブタン１．３
−ジオン（化合物ｏ）２．２ｇ（収率７６係）がｍ、ｐ
、１４ Ｑ ５ Ｃの結晶として得られる。
ＩＲνＫ”ｒｃｍ’ ： ３０００．１５９２ ＋ １
５６０ ！ １３４０ ＋３０８ ＮＭ、ｎ、 （０ＤＣｔ３＋δ： ’２４ （２Ｈ、Ｓ
ｌ ＋ ａ９ （３Ｈ、ｒｎ ｊ 。
５６０ ！ １３４０ ＋３０８ ＮＭ、ｎ、 （０ＤＣｔ３＋δ： ’２４ （２Ｈ、Ｓ
ｌ ＋ ａ９ （３Ｈ、ｒｎ ｊ 。
’：！−’７ （３Ｈ＋ ｓ ｌ 、１．９ （３Ｈ、
ｓ １実施例１６ １− （：！、 ４−ジメトキシフェニル）ブタン−１
，３−ジオン２２ｇ、２−メチルチオ−Ｊ。
ｓ １実施例１６ １− （：！、 ４−ジメトキシフェニル）ブタン−１
，３−ジオン２２ｇ、２−メチルチオ−Ｊ。
３−ジチオリウム パーりロレート２５ｇを用い、実施
例１と同様に処理し、エタノールより再結晶すると２−
（１，３−ジチオール−２−イリデン） −１−（：４
４−ジメトキシフェニル）ブタン−丸３−ジオン（化合
物Ｐ）２４ｇ（収率’７５％）がｍ、ｐ、１９２〜１９
３Ｃの結晶として得られる。
例１と同様に処理し、エタノールより再結晶すると２−
（１，３−ジチオール−２−イリデン） −１−（：４
４−ジメトキシフェニル）ブタン−丸３−ジオン（化合
物Ｐ）２４ｇ（収率’７５％）がｍ、ｐ、１９２〜１９
３Ｃの結晶として得られる。
ＫＢｒ −１
１Ｒνｃｍ、： ３０００，１６０５，１５６０，１４
２０゜１３５０．１２’７Ｏ ＮＭＲ（０ＤＯＡ３１δ： ’２２（２Ｈ，ｓｌ 、’
２０５（３Ｈ，ｍｌ 。
２０゜１３５０．１２’７Ｏ ＮＭＲ（０ＤＯＡ３１δ： ’２２（２Ｈ，ｓｌ 、’
２０５（３Ｈ，ｍｌ 。
ａ９（６Ｈ，ｓ） 、２０（３Ｈ，ｓｌ実施例１’？
１−（３−ピリジル）ブタン−１，３−ジオン上６ｊｉ
、 ２−メチルチオ−山３−ジチオリウム パークロ
レー）２５ｇを用い、実施例１と同様に処理し、ベンゼ
ン−ｎ−ヘキサンより再結晶すると２−（占３−ジチオ
ールー２−イリデン） −１−（３−ピリジル）ブタン
−１，３−ジオン（化合物Ｑ）’Ｌ’１ｇ（収率６５係
）がｍ、ｐ、１２４〜１２５ Ｃの結晶として得ら力る
。
、 ２−メチルチオ−山３−ジチオリウム パークロ
レー）２５ｇを用い、実施例１と同様に処理し、ベンゼ
ン−ｎ−ヘキサンより再結晶すると２−（占３−ジチオ
ールー２−イリデン） −１−（３−ピリジル）ブタン
−１，３−ジオン（化合物Ｑ）’Ｌ’１ｇ（収率６５係
）がｍ、ｐ、１２４〜１２５ Ｃの結晶として得ら力る
。
ＫＢｒ −１
ＴＲν Ｃｍ ：１６１０，１５８０，１４２０，１３
５０゜３０Ｏ ＮＭＦＬ（ＣＤＣｌ２）δ： ａ’７（２Ｈ，ｑ ｉ
、ａｏ（ＩＩ」、ｍｌ 、′７．４（２Ｈ，ｓｉ 。
５０゜３０Ｏ ＮＭＦＬ（ＣＤＣｌ２）δ： ａ’７（２Ｈ，ｑ ｉ
、ａｏ（ＩＩ」、ｍｌ 、′７．４（２Ｈ，ｓｉ 。
７３（工Ｈ，ｄ ｌ 、２．０ （３Ｈ，ｓ １実施例
１８ １−（４−ピリジル）ブタン−１，３−ジオン］、、６
９．２−メチルチオ−１，３−ジチオリウム バークロ
レート２．５ｇを用い、実施例１と同様に処理し、酢酸
エチル−石油エーテルより再結晶すると２−（１，３−
ジチオール−２−イリデン）−１−（４−ピリジル）ブ
タン−１，３−ジオン（化合物Ｒ，ｌ ｚｏｇ（収率７
Ｉ７％）がｍ−ｐ、１４６〜ｌ ４６５ ｃの結晶とし
て得られる。
１８ １−（４−ピリジル）ブタン−１，３−ジオン］、、６
９．２−メチルチオ−１，３−ジチオリウム バークロ
レート２．５ｇを用い、実施例１と同様に処理し、酢酸
エチル−石油エーテルより再結晶すると２−（１，３−
ジチオール−２−イリデン）−１−（４−ピリジル）ブ
タン−１，３−ジオン（化合物Ｒ，ｌ ｚｏｇ（収率７
Ｉ７％）がｍ−ｐ、１４６〜ｌ ４６５ ｃの結晶とし
て得られる。
ＴＲν＋ｎａｘｃｍ 、３０３０ ＋ １５６０ ＋
１５４０ ＋ １４００ ＋１３４２ 、１２’７Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣ，〆＝、３ンδ ： ａ’７（２Ｈ，ｄ
ｉ 、’２４（４Ｈ，ｓｌ 。
１５４０ ＋ １４００ ＋１３４２ 、１２’７Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣ，〆＝、３ンδ ： ａ’７（２Ｈ，ｄ
ｉ 、’２４（４Ｈ，ｓｌ 。
１９ （３Ｈ，ｓ １
実施例１９
１−（２−フリル）ブタン−，１，３−ジオンｈ ５
ｇｒ−、２−メチルチオ−１，３−ジチオリウム バー
クロレート２．５ｇを用い、実施例１と同様に処理し、
ベンゼン−〇−ヘキサンより再結晶すると２−（１，３
−ジチオール−２−イリデン］ −１−（２−フリル）
ブタン−１、３−ジオン（化合物Ｓ）２．４．！ｉ！（
収率９５係）がｍ、ｐ、１５４〜１５５ Ｃの結晶とし
て得られる。
ｇｒ−、２−メチルチオ−１，３−ジチオリウム バー
クロレート２．５ｇを用い、実施例１と同様に処理し、
ベンゼン−〇−ヘキサンより再結晶すると２−（１，３
−ジチオール−２−イリデン］ −１−（２−フリル）
ブタン−１、３−ジオン（化合物Ｓ）２．４．！ｉ！（
収率９５係）がｍ、ｐ、１５４〜１５５ Ｃの結晶とし
て得られる。
ＫＢｒ −−１。
ＩＲνＣｍ 、 ３０８０，１５６０，１３５０，１３
３０゜２８５ ＮＭＲ［ＣＤＣ１３）δ： ′１５ｆｌＨ，ｄ） 、’
２３ｆ２Ｈ，５１１’７１（ＩＨ，ｄｉ 。
３０゜２８５ ＮＭＲ［ＣＤＣ１３）δ： ′１５ｆｌＨ，ｄ） 、’
２３ｆ２Ｈ，５１１’７１（ＩＨ，ｄｉ 。
ａ５（Ｉｆ（、ｑ） 、２．１（３Ｈ，ｓｌ実施例２０
１−シクロヘキシルブタン−１，３−ジオン。
上６ｇ、２−メチルチオ−１，３−ジチオリウム パー
クロレー）２５ｇを用い、実ｍ例ユと同様に処理し、メ
タノールより再結晶すると２− （］、 ］３−ジチオ
ールー２−イリデン−１−シクロヘキシルブタン−１，
３−ジオン（化合物Ｔ）１．ｓｇ（収率ツ１係）がｍ、
ｐ。
クロレー）２５ｇを用い、実ｍ例ユと同様に処理し、メ
タノールより再結晶すると２− （］、 ］３−ジチオ
ールー２−イリデン−１−シクロヘキシルブタン−１，
３−ジオン（化合物Ｔ）１．ｓｇ（収率ツ１係）がｍ、
ｐ。
１０４〜１０５Ｃの結晶として得らハる。
ＫＢｒ −１
ＴＲν ｃｒｎ ： ２９２０，１５６４．１３’７９
．１３０２ＮＭ Ｒ，（Ｃ１）Ｃ１３）δ： ７５（２
Ｈ，ｓｉ 、２７（３Ｈ，ｓｌ 。
．１３０２ＮＭ Ｒ，（Ｃ１）Ｃ１３）δ： ７５（２
Ｈ，ｓｉ 、２７（３Ｈ，ｓｌ 。
２．１〜上３（５Ｈ，ｍｌ
特許出願人 萬有製薬株式会社
Claims (3)
- （１）一般式〔ＩＩ） Ｃ） 〔式中、Ｒ人び１では同一もしく（′ゴ異なって低Ｎ
フルキル基、シクロアルキル基、低級アルコキンアルキ
ル基、又ぼｌＩｆ侯基欠有してもよいアリール基、アラ
ルキル基、もしくはヘテロ環基孕示す〕で表わされる１
、 ３−ジチオール−２−イリデン誘導体。 - （２）一般式〔１１〕 δ 〔式中、Ｒ屋びＲ１は同一もしぐは異なって低級アルキ
ル基、シクロアルキル基、低級アルコキシアルキル基、
又は１−換基を有してもよいアリール基、アラルキル基
、もしく １１−１へテロ環基を示す〕で表わさｆるβ
−ジケトン類を塩基の存在下に一般式（ＩＩＩＪ 〔式中、Ｉ（２は低級アルキル基又はアラルキル基，Ｘ
はアニオン残基ケ不丁〕で表わされるジチオリウム塩と
反応させることを特徴とする一般式ＣＩ） 〔式中Ｒ及びＲ１は前記の意味を有する〕で表わされる
１．３−ジチオール−２−イリデン誘導体の製法。 - （３）一般式〔Ｉ〕 〔式中■（及びＲ１は同一もしくは異なって低級アルキ
ル基、シクロアルキル基、低級アルコキンアルキル基、
又は置換基を有してもよいアリール基、アラルキル基、
もしくはヘテロ環基ケ示す〕で表わされる１、 ３−ジ
チオール−２−イリデン誘導体ケ＠有する肝臓疾患治療
ｆ１す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7099784A JPS60215682A (ja) | 1984-04-11 | 1984-04-11 | １，３−ジチオ−ル−２−イリデン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7099784A JPS60215682A (ja) | 1984-04-11 | 1984-04-11 | １，３−ジチオ−ル−２−イリデン誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60215682A true JPS60215682A (ja) | 1985-10-29 |
| JPH0481590B2 JPH0481590B2 (ja) | 1992-12-24 |
Family
ID=13447703
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7099784A Granted JPS60215682A (ja) | 1984-04-11 | 1984-04-11 | １，３−ジチオ−ル−２−イリデン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60215682A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5158950A (en) * | 1987-07-01 | 1992-10-27 | Yuhan Corporation, Ltd. | 1,3-dithiol-2-ylidene derivatives and process for the preparation thereof |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5942377A (ja) * | 1982-09-01 | 1984-03-08 | Nippon Nohyaku Co Ltd | ジチオ−ル誘導体 |
-
1984
- 1984-04-11 JP JP7099784A patent/JPS60215682A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5942377A (ja) * | 1982-09-01 | 1984-03-08 | Nippon Nohyaku Co Ltd | ジチオ−ル誘導体 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5158950A (en) * | 1987-07-01 | 1992-10-27 | Yuhan Corporation, Ltd. | 1,3-dithiol-2-ylidene derivatives and process for the preparation thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0481590B2 (ja) | 1992-12-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3053490B2 (ja) | チアゾリジン−２，４−ジオン誘導体とその塩及び製造法 | |
| JPS61246183A (ja) | 置換１，８‐ナフチリジノン類、それらの製造方法およびそれらを含む医薬組成物 | |
| US5543409A (en) | Indane derivatives for treating endotoxin shock and/or nephritis | |
| HU201015B (en) | Process for producing pyridine derivatives | |
| EP0269030B1 (en) | Lipid-peroxide formation inhibiting composition and novel compounds useful therefor | |
| BRPI1007902B1 (pt) | Compostos de fenilmidazol | |
| FR2536398A1 (fr) | Nouveaux composes heterocycliques | |
| JPS60215682A (ja) | １，３−ジチオ−ル−２−イリデン誘導体 | |
| JPS61275275A (ja) | １，３−ジチオ−ル−２−イリデン誘導体 | |
| FR2492378A1 (fr) | Derives de type 6h-dibenzo(b,d) pyranne 6-substitues utiles notamment comme medicaments antiulcereux, immunomodulateurs et antiviraux et procedes de leur preparation | |
| SK160095A3 (en) | Novel (1-phenyl-1-heterocyclyl)methanol and (1-phenyl-1-heterocyclyl)methylamine derivatives | |
| NL8105652A (nl) | Heterocyclische verbindingen. | |
| US4769375A (en) | Circulation-active 1,4-dihydropyridine derivatives and use thereas | |
| EP0210284B1 (en) | 1,3-dithiol-2-ylidene derivatives | |
| JP2804276B2 (ja) | イミダゾ［２，１―ｂ］チアゾール類 | |
| JPH0680041B2 (ja) | ２−ピリジル酢酸誘導体、その製法およびそれを含む医薬 | |
| US4863925A (en) | Cyclohexanedione derivative for hepatic disorders and a process for producing the same | |
| JPH0455191B2 (ja) | ||
| KR920005275B1 (ko) | 1,3-디티올-2-일리덴 유도체의 제조방법 | |
| JPS5976083A (ja) | ジヒドロピリジン類 | |
| JPH06135943A (ja) | 新規なウラシル誘導体及びそれを有効成分とするアレルギー疾患治療薬 | |
| JP2887523B2 (ja) | 新規なトリアゾール誘導体およびその塩 | |
| JP2887522B2 (ja) | 新規なトリアゾール誘導体およびその塩 | |
| JPS62158274A (ja) | 置換−１，３−ジチエタン誘導体 | |
| JP2535533B2 (ja) | ベンゾジオキソ−ル誘導体 |