JPS61271346A - 熱可塑性加工の際に減少されたホルムアルデヒド放出を伴う酸化防止剤含有オキシメチレン共重合体 - Google Patents
熱可塑性加工の際に減少されたホルムアルデヒド放出を伴う酸化防止剤含有オキシメチレン共重合体Info
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- JPS61271346A JPS61271346A JP61114987A JP11498786A JPS61271346A JP S61271346 A JPS61271346 A JP S61271346A JP 61114987 A JP61114987 A JP 61114987A JP 11498786 A JP11498786 A JP 11498786A JP S61271346 A JPS61271346 A JP S61271346A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
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- Health & Medical Sciences (AREA)
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- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は熱可塑性加工の際に減少されたホルムアルデヒ
げ放出を伴う、酸化防止剤を含有するオキシメチレン共
重合体−成形材料に関する。
げ放出を伴う、酸化防止剤を含有するオキシメチレン共
重合体−成形材料に関する。
従来の技術
オキシメチレン共重合体−成形材料の熱可塑性加工の際
に少量のホルムアルデヒｒが遊離する。この際これは溶
融物および熱成形部から排気される、溶解されたホルム
アルデヒドまたはしかし、熱分離により形成されるホル
ムアルデヒドである。特に経済的な加工方法の適用は、
し、ばしば重合体溶融液の高められた熱負荷の際にのみ
可能である。増大する熱負荷に伴い、しかし生成物損失
およびそれにより高められたホルムアルデヒド−放出の
危険が生じる。遊離されたホルムアルデヒドは２つの観
点で不利である。これは取扱者を悩まし、環境保護のた
めの吸引濾過装置および吸着装置の設置を不可欠にする
。放出されたホルムアルデヒドはさらにしかしまた装置
の被橿の原因となり、それにより成形部の表面品質およ
び寸法精度を損う。
に少量のホルムアルデヒｒが遊離する。この際これは溶
融物および熱成形部から排気される、溶解されたホルム
アルデヒドまたはしかし、熱分離により形成されるホル
ムアルデヒドである。特に経済的な加工方法の適用は、
し、ばしば重合体溶融液の高められた熱負荷の際にのみ
可能である。増大する熱負荷に伴い、しかし生成物損失
およびそれにより高められたホルムアルデヒド−放出の
危険が生じる。遊離されたホルムアルデヒドは２つの観
点で不利である。これは取扱者を悩まし、環境保護のた
めの吸引濾過装置および吸着装置の設置を不可欠にする
。放出されたホルムアルデヒドはさらにしかしまた装置
の被橿の原因となり、それにより成形部の表面品質およ
び寸法精度を損う。
発明が解決しようとする問題点
従って、オキシメチレン共重合体−成形材料の熱可塑性
加工の際にホルムアルデヒー放出を減少する、という切
迫した要求が生じる。
加工の際にホルムアルデヒー放出を減少する、という切
迫した要求が生じる。
問題点を解決するだめの手段
本発明による成形材料により、この要求は満たされる。
本発明によるオキシメチレン共重合体−成形材料は、こ
れが表面に付加的にまたは均質に混入して、式： ％式％（） ［） 〔式中２は４，６−ジアミツー１，３．５−トリアジン
−２−イル基を表わし、 Ｒは水素または１８までの炭素原子を有する１価の飽和
または不飽和、直鎖または分枝脂肪族炭化水素基または
分校脂肪族炭化水素基または１価の非置換または１また
は数回脂肪族炭化水素基により置換された環状脂肪族ま
たは芳香族炭化水素基金表わし、 Ｒ′は１８までの炭素原子を有する、２〜５価の飽和ま
たは不飽和、直＠または分校脂肪族炭化水素基または１
回または数回脂肪族炭化水素基により置換された環状脂
肪族または芳香族炭化水素基、構造−Ａ−Ｂ−または−
Ａ−Ｂ−Ａ−（その際Ａは２価の脂肪族のおよびＢけ２
価の非置換または１−または数回脂肪族炭化水素基によ
り置換された環状脂肪族または芳香族の炭化水素基を表
わす）を有する、１８までの炭素原子を有する２価の脂
肪族−環状脂肪族または脂肪族−芳香族の炭化水素基ま
たは構造−ａ−Ｘ−ａ−（式中Ｏは少なくとも２価の環
状脂肪族または芳香族炭化水素基およびＸは２価の直鎖
または分枝脂肪族炭化水素基、−〇−１−Ｓ−または−
８０２−を表わす）の、１８までの炭素原子を有する２
〜５価の基を表わし、 Ｒ′′は６までの炭素原子を有する２価の直鎖または分
枝脂肪族炭化水素基金表わし、 Ｒ／ｌ／は１２までの炭素原子を有する２価の、直鎖ま
たは分校脂肪族炭化水素基または２価の環状脂肪族また
は芳香族炭化水素基を表わし、ｎは０．１．２または３
を表わし、 ０は１．２または３および ｐは０またけ１を表わす〕のホルムアルデヒド結合性物
質少なくとも１種を含有することを特徴とする。
れが表面に付加的にまたは均質に混入して、式： ％式％（） ［） 〔式中２は４，６−ジアミツー１，３．５−トリアジン
−２−イル基を表わし、 Ｒは水素または１８までの炭素原子を有する１価の飽和
または不飽和、直鎖または分枝脂肪族炭化水素基または
分校脂肪族炭化水素基または１価の非置換または１また
は数回脂肪族炭化水素基により置換された環状脂肪族ま
たは芳香族炭化水素基金表わし、 Ｒ′は１８までの炭素原子を有する、２〜５価の飽和ま
たは不飽和、直＠または分校脂肪族炭化水素基または１
回または数回脂肪族炭化水素基により置換された環状脂
肪族または芳香族炭化水素基、構造−Ａ−Ｂ−または−
Ａ−Ｂ−Ａ−（その際Ａは２価の脂肪族のおよびＢけ２
価の非置換または１−または数回脂肪族炭化水素基によ
り置換された環状脂肪族または芳香族の炭化水素基を表
わす）を有する、１８までの炭素原子を有する２価の脂
肪族−環状脂肪族または脂肪族−芳香族の炭化水素基ま
たは構造−ａ−Ｘ−ａ−（式中Ｏは少なくとも２価の環
状脂肪族または芳香族炭化水素基およびＸは２価の直鎖
または分枝脂肪族炭化水素基、−〇−１−Ｓ−または−
８０２−を表わす）の、１８までの炭素原子を有する２
〜５価の基を表わし、 Ｒ′′は６までの炭素原子を有する２価の直鎖または分
枝脂肪族炭化水素基金表わし、 Ｒ／ｌ／は１２までの炭素原子を有する２価の、直鎖ま
たは分校脂肪族炭化水素基または２価の環状脂肪族また
は芳香族炭化水素基を表わし、ｎは０．１．２または３
を表わし、 ０は１．２または３および ｐは０またけ１を表わす〕のホルムアルデヒド結合性物
質少なくとも１種を含有することを特徴とする。
式（１）〜（ＩＶ）のホルムアルデヒド結合物質はオキ
シメチレン共重合体１０００重量部に、有利に肌２〜５
０、特に０．５〜１０重量部の量で適用する。その適用
は正しく種々の方法で行なうことができる。そこでこれ
は、たとえばまた滑剤または有色顔料で実際に行なえる
ように、成形材料−顆粒の表面に塗布される。この際い
わゆる付着油（たとえば鉱油またはシリコーンオイル）
を共に使用する場合、輸送の際の分解の危険が減少する
。可能な分解を完全に除外し付加的な加工工程を避ける
ために、しかしオキシメチレン共重合体溶融物中への装
入が有利になる。ホルムアルデヒド結合物質を単独でま
たはたとえば他の添加物との混合物で適した箇所でコン
パウンド装置中へ配量し、そこで溶融されたオキシメチ
レン共重合体中へ装入する。ホルムアルデヒド結合物質
を安定化剤および場合により他の添加物と一緒に、最初
に粉末ミキサ中でオキシメチレン共重合体と混合し、混
合物を引続きコンパウンド装置で溶融し、均質化するこ
ともできる。コンパウンド装置として二軸押出機が特に
好適である。該物質をなお分離可能なホルムアルデヒド
を含有する粗オキシメチレン重合体に添加し、混合物を
ガス抜き押出機中で均質化し、ガス抜きする場合、ホル
ムアルデヒド結合物質がまた作用性のままであることが
示された。押出機中で分離されたホルムアルデヒドがホ
ルムアルデヒド結合物質と反応し、これがそれにより作
用しなくなるであろうと実際予期しなければならなかっ
たので、これは驚異的である。
シメチレン共重合体１０００重量部に、有利に肌２〜５
０、特に０．５〜１０重量部の量で適用する。その適用
は正しく種々の方法で行なうことができる。そこでこれ
は、たとえばまた滑剤または有色顔料で実際に行なえる
ように、成形材料−顆粒の表面に塗布される。この際い
わゆる付着油（たとえば鉱油またはシリコーンオイル）
を共に使用する場合、輸送の際の分解の危険が減少する
。可能な分解を完全に除外し付加的な加工工程を避ける
ために、しかしオキシメチレン共重合体溶融物中への装
入が有利になる。ホルムアルデヒド結合物質を単独でま
たはたとえば他の添加物との混合物で適した箇所でコン
パウンド装置中へ配量し、そこで溶融されたオキシメチ
レン共重合体中へ装入する。ホルムアルデヒド結合物質
を安定化剤および場合により他の添加物と一緒に、最初
に粉末ミキサ中でオキシメチレン共重合体と混合し、混
合物を引続きコンパウンド装置で溶融し、均質化するこ
ともできる。コンパウンド装置として二軸押出機が特に
好適である。該物質をなお分離可能なホルムアルデヒド
を含有する粗オキシメチレン重合体に添加し、混合物を
ガス抜き押出機中で均質化し、ガス抜きする場合、ホル
ムアルデヒド結合物質がまた作用性のままであることが
示された。押出機中で分離されたホルムアルデヒドがホ
ルムアルデヒド結合物質と反応し、これがそれにより作
用しなくなるであろうと実際予期しなければならなかっ
たので、これは驚異的である。
特に良好な結果が達成される、式（１）、（Ｉｆ）およ
び（ＩＩＩ）の物質は、たとえば２−クロル−４゜６−
ジアミツー１，３．５−）リアジンを有利に酸受容体の
存在で相当する２−または６価のアミンと反応させると
いうように製造する。このようなアミンとしてたとえば
次のものを使用する： １．２−ジアミノエタン、１，４−ジアミノブタン、１
，６−ジアミツヘキサン、１．１０−ジアミノデカン、
１，１２−ジアミノエタン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、１，２−ブタンジアミン、１，
２−プロパンジアミン、３，３’−ビフェニルジアミン
、１゜２−ビス（シクロヘキシルアミノ）−エタン、１
．２−ビス（フェニルアミノ）−エタン、１゜２−ビス
（ベンジルアミノ）−二タン、１． ２−ビス（メチル
アミン）−エタン、１，２−ビス（トルイルアミノ）−
エタン、１．２−ビス（アリルアミノ）−二タン、１，
３−ビス（ナフチルアミノ）−プロパン、１，６−ビス
（キシリルアミノ）−プロパン、１，４−ビス（フェニ
ルアミノ）−ブタン、１，４−ビス−（フェニルエチル
アミノ）−ブタン、１，３，５−トリアミノペンタン、
１，３．５−トリス（フェニルアミノ）−ペンタン、１
，３．５−１Ｊス（デシルアミノ）−ペンタン、１，３
，５゜７−チトラアミノへブタン、１，３，５．７−テ
トラキス（トルイルアミノ）−へブタン、１゜３．５，
７．９−ペンタアミノノナン、１，６゜５．７，９−ペ
ンタキス（エチルアミノ）−ノナン、１，４−ジアミノ
−２−ブテン、６，４−ジアミノ−１−ブテン、６，４
−ジアミノ−１−ペンテン、１，４−ジアミノ−２−ペ
ンテン、５，６−ジアミツー１−ヘキセン、２，４−ジ
アミノドルオール、１，８−ジアミノナフタリン、ビス
（４−アミノフェニル）−メタン、ビス（４−アミノフ
ェニル）−スルホン、ビス（４−アミノフェニル）−エ
ーテル、１，６−ビス（アミノメチル）−シクロヘキサ
ン、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロ
ヘキシルアミン、１，６−ビス（アミノメチル）−ベン
ゾール、ビス（４−７ミノシクロヘキシル）−メタン、
ビス（６−アミノプロピル）−アミン、Ｎ、Ｎ’−ビス
（３−アミノプロピル）−エチレンジアミン”！ タｕ
Ｎ、 Ｎ’ −ヒｘ （３−アミノプロピル）−ブタ
ンジアミン（１，４）。
び（ＩＩＩ）の物質は、たとえば２−クロル−４゜６−
ジアミツー１，３．５−）リアジンを有利に酸受容体の
存在で相当する２−または６価のアミンと反応させると
いうように製造する。このようなアミンとしてたとえば
次のものを使用する： １．２−ジアミノエタン、１，４−ジアミノブタン、１
，６−ジアミツヘキサン、１．１０−ジアミノデカン、
１，１２−ジアミノエタン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、１，２−ブタンジアミン、１，
２−プロパンジアミン、３，３’−ビフェニルジアミン
、１゜２−ビス（シクロヘキシルアミノ）−エタン、１
．２−ビス（フェニルアミノ）−エタン、１゜２−ビス
（ベンジルアミノ）−二タン、１． ２−ビス（メチル
アミン）−エタン、１，２−ビス（トルイルアミノ）−
エタン、１．２−ビス（アリルアミノ）−二タン、１，
３−ビス（ナフチルアミノ）−プロパン、１，６−ビス
（キシリルアミノ）−プロパン、１，４−ビス（フェニ
ルアミノ）−ブタン、１，４−ビス−（フェニルエチル
アミノ）−ブタン、１，３，５−トリアミノペンタン、
１，３．５−トリス（フェニルアミノ）−ペンタン、１
，３．５−１Ｊス（デシルアミノ）−ペンタン、１，３
，５゜７−チトラアミノへブタン、１，３，５．７−テ
トラキス（トルイルアミノ）−へブタン、１゜３．５，
７．９−ペンタアミノノナン、１，６゜５．７，９−ペ
ンタキス（エチルアミノ）−ノナン、１，４−ジアミノ
−２−ブテン、６，４−ジアミノ−１−ブテン、６，４
−ジアミノ−１−ペンテン、１，４−ジアミノ−２−ペ
ンテン、５，６−ジアミツー１−ヘキセン、２，４−ジ
アミノドルオール、１，８−ジアミノナフタリン、ビス
（４−アミノフェニル）−メタン、ビス（４−アミノフ
ェニル）−スルホン、ビス（４−アミノフェニル）−エ
ーテル、１，６−ビス（アミノメチル）−シクロヘキサ
ン、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロ
ヘキシルアミン、１，６−ビス（アミノメチル）−ベン
ゾール、ビス（４−７ミノシクロヘキシル）−メタン、
ビス（６−アミノプロピル）−アミン、Ｎ、Ｎ’−ビス
（３−アミノプロピル）−エチレンジアミン”！ タｕ
Ｎ、 Ｎ’ −ヒｘ （３−アミノプロピル）−ブタ
ンジアミン（１，４）。
式（ＩＶ）の物質は、たとえば、ジシアンジアミＶを溶
剤としてのジメチルスルホキシド中、アルカリ金属アル
コラードの存在で、相当するジニトリルと反応させると
いうよう忙製造する。
剤としてのジメチルスルホキシド中、アルカリ金属アル
コラードの存在で、相当するジニトリルと反応させると
いうよう忙製造する。
ジニトリルとしてたとえば次のものを使用する：マロン
酸−ジニトリル、プロピルミロン酸−シニトリル、コハ
クｍ−ジニトリル、２，２−１’メチル−コハク酸−ジ
ニトリル、グルタル酸−ジニトリル、２−メチルグルタ
ル酸−ジニトリル、アジピン酸−ジニトリル、ピメリン
酸−ジニトリル、コハク酸−ジニトリル、アゼライン酸
−ジニトリル、セバシン酸−ジニトリル、５゜８−ジメ
チル−ドデカンジカルボン酸−１゜１２−ジニトリル、
フタロジニトリル、インフタロジニ、トリル、テレフタ
ロジニトリル、シクロヘキサン−１，２−ジカルボニト
リル、シクロヘキサン−１，４−ジｆ）ルボニトリル。
酸−ジニトリル、プロピルミロン酸−シニトリル、コハ
クｍ−ジニトリル、２，２−１’メチル−コハク酸−ジ
ニトリル、グルタル酸−ジニトリル、２−メチルグルタ
ル酸−ジニトリル、アジピン酸−ジニトリル、ピメリン
酸−ジニトリル、コハク酸−ジニトリル、アゼライン酸
−ジニトリル、セバシン酸−ジニトリル、５゜８−ジメ
チル−ドデカンジカルボン酸−１゜１２−ジニトリル、
フタロジニトリル、インフタロジニ、トリル、テレフタ
ロジニトリル、シクロヘキサン−１，２−ジカルボニト
リル、シクロヘキサン−１，４−ジｆ）ルボニトリル。
本発明による成形材料中のオキシメチレン共重合体は一
般にオキシメチレン単位９０〜９９．９モル係おヨヒコ
モノマ一単位１０〜０．１モルチ、特にオキシメチレン
単位９７〜９９．５％ル優およびコモノマ一単位６〜０
．５モル％を含有する。
般にオキシメチレン単位９０〜９９．９モル係おヨヒコ
モノマ一単位１０〜０．１モルチ、特にオキシメチレン
単位９７〜９９．５％ル優およびコモノマ一単位６〜０
．５モル％を含有する。
コモノマ一単位は特に次の構造を有するニーＥ−ＣＨ２
（ＣＨＲ）アーｏ＋。
（ＣＨＲ）アーｏ＋。
大中Ｒは水素原子または１〜６、特に１〜乙の炭素原子
を有するアルキル基、２〜６、特に２〜４の炭素原子を
有するアルコキシメチル基、フェニル基またはフェノキ
シメチル基ｔ−Ｎｂｆ。
を有するアルキル基、２〜６、特に２〜４の炭素原子を
有するアルコキシメチル基、フェニル基またはフェノキ
シメチル基ｔ−Ｎｂｆ。
ｙは１〜５の整数を表わし、その際２は同じく１である
。ｙが同じく１であり、Ｒが水素原子を表わす場合、２
は２または６であってよい。
。ｙが同じく１であり、Ｒが水素原子を表わす場合、２
は２または６であってよい。
オキシメチレン共′Ｍ会体は特にヒげロキシルーまたは
アルコキシ末端基を有する。これは常法で、ホルムアル
デヒドまたはトリオキサンの、適した共重合可能な化合
物、特に環状エーテルまたは環状アセタールとの共重合
により製造されるか、相当するコモノマーとのポリオキ
シメチレンの付加的な反応により製造される。オキシメ
チレン共重合体は線状または分校であってよい。
アルコキシ末端基を有する。これは常法で、ホルムアル
デヒドまたはトリオキサンの、適した共重合可能な化合
物、特に環状エーテルまたは環状アセタールとの共重合
により製造されるか、相当するコモノマーとのポリオキ
シメチレンの付加的な反応により製造される。オキシメ
チレン共重合体は線状または分校であってよい。
本発明による成形材料は全ての場合、酸化防止剤少なく
とも１種を含有しなければならない。
とも１種を含有しなければならない。
その量は有利にオキシメチレン共重合体１０００重量部
において肌１〜１０重量部である。自体公知の酸化防止
剤から次に挙げられたフェノールの化合物が特に良好に
適している： Ｎ、Ｎ’−ビスー３−（３’、５’−ジーｔ、−デチル
ー４′−ヒドロキシフェニル）−−ｆロピオニルヒドラ
ジン、１，６−ヘキサンジオール−ビスー１−（３’、
５’−ジーｔ、−ブチルー４′−ヒダロキシフェニル）
−フロピオネ−）、３，６−シオキサオクタンー１，８
−ジオール−ビス−３−ｒ３’−ｔ、−ブチル−４′−
ヒげロキシ−５′−（メチルフェニル）〕−〕ゾロピオ
ネー１Ｎ。
において肌１〜１０重量部である。自体公知の酸化防止
剤から次に挙げられたフェノールの化合物が特に良好に
適している： Ｎ、Ｎ’−ビスー３−（３’、５’−ジーｔ、−デチル
ー４′−ヒドロキシフェニル）−−ｆロピオニルヒドラ
ジン、１，６−ヘキサンジオール−ビスー１−（３’、
５’−ジーｔ、−ブチルー４′−ヒダロキシフェニル）
−フロピオネ−）、３，６−シオキサオクタンー１，８
−ジオール−ビス−３−ｒ３’−ｔ、−ブチル−４′−
ヒげロキシ−５′−（メチルフェニル）〕−〕ゾロピオ
ネー１Ｎ。
Ｎ′−へキサメチレン−ビス−３−（３’、５’−ジー
ｔ、−フチルー４′−ヒドロキシフェニル）−ゾローオ
ンアミｖ１テトラキス−〔メチレン−３−（３’、５’
−ジーｔ、−ブチルー４′−ヒＶロキシフェニル）−ゾ
ロピオニル〕−メタンおよび１，３，５−トリメチル−
２，４，６−ドリスー（３’、５’−ジーｔ、−ブチル
ー４′−ヒｒロキシペンシル）−ペンゾール。
ｔ、−フチルー４′−ヒドロキシフェニル）−ゾローオ
ンアミｖ１テトラキス−〔メチレン−３−（３’、５’
−ジーｔ、−ブチルー４′−ヒＶロキシフェニル）−ゾ
ロピオニル〕−メタンおよび１，３，５−トリメチル−
２，４，６−ドリスー（３’、５’−ジーｔ、−ブチル
ー４′−ヒｒロキシペンシル）−ペンゾール。
他の成分として本発明による成形材料は熱安定化剤、紫
外線吸収剤、遮光剤、滑剤、帯電防止剤、核剤、酸受容
体、填料、有色顔料、エラストマーおよび他のポリオキ
シメチレ°ンー成形材料に必要な添加物を含有していて
よい。
外線吸収剤、遮光剤、滑剤、帯電防止剤、核剤、酸受容
体、填料、有色顔料、エラストマーおよび他のポリオキ
シメチレ°ンー成形材料に必要な添加物を含有していて
よい。
発明の効果
熱可塑性成形の際の、減少されたホルムアルデヒド放出
忙基づく本発明による成形材料の利点は、次の実施例お
よび比較試験から明らかにされる。遊離されたホルムア
ルデヒドの測定は、検波器として燃料を池を有する、ウ
ィルコ（Ｗｉｌｋｏ ） ＧｍｂＨ社の１リオン ホル
ムアルデメーター（Ｌｉｏｎ Ｆｏｒｍａｌｄｅｍｅｔ
ｓｒ ） ”全相いて行なった。装置は０．１〜９９
．９ ｐｐｍの測定範囲を有し、０．６〜１０ ｐｐｍ
の範囲で精度は±５憾である。下部の測定範囲で作業す
るために１熱可塑的な成形の際遊離されたホルムアルデ
ヒド全て全測定したわけではない。実施例および比較試
験で挙げられたホルムアルデヒド濃度はむしろ相対値で
ある。
忙基づく本発明による成形材料の利点は、次の実施例お
よび比較試験から明らかにされる。遊離されたホルムア
ルデヒドの測定は、検波器として燃料を池を有する、ウ
ィルコ（Ｗｉｌｋｏ ） ＧｍｂＨ社の１リオン ホル
ムアルデメーター（Ｌｉｏｎ Ｆｏｒｍａｌｄｅｍｅｔ
ｓｒ ） ”全相いて行なった。装置は０．１〜９９
．９ ｐｐｍの測定範囲を有し、０．６〜１０ ｐｐｍ
の範囲で精度は±５憾である。下部の測定範囲で作業す
るために１熱可塑的な成形の際遊離されたホルムアルデ
ヒド全て全測定したわけではない。実施例および比較試
験で挙げられたホルムアルデヒド濃度はむしろ相対値で
ある。
実施例 □
例 １
オキシメチレン単位９９モル憾およびオキシブチレン単
位１モル幅を有するオキシメチレン共重合体およびＮ、
Ｎ’−ビス−（ジアミノ−１゜３．５−トリアジン−２
−イル）エチレンジアミン（Ａ）から成る、市販の７エ
ノール酸化防止剤を含有する成形材料１００重量部を粉
末ミキサ中で混合した。混合物をその後タイプ スチュ
ーベ（ｓｔＭｂｂｅ ） ６５ Ｂの射出成形機で６２
Ｘ７８Ｘ１の寸法および２ないし３ｎの厚さを有する長
方形の小板２つから成る、成形部に加工した。射出重量
（小板およびスプルー）は４０．９であった。射出条件
は次のようなものであった： ノズル直径 ２ｎ シリンダ一温度 １９５℃ 型温度 ９０℃ 射出成形圧 ７６０バール 背圧（Ｎａｃｈｄｒｕｃｋ ） ７６０バ一ル射出
成形時間 ７秒 サイクル時間 ８６秒 射出された成形部を最初に１２秒実験室大気で、その後
直径１２ｃＲおよび高さ２４ｃｍのシリンダー状容器で
冷却した。容器を成形部の装入後すぐに閉鎖し、放出さ
れたホルムアルデヒドの均一な分配のために６０および
４５秒後そのつど約５秒間にわたって振とうした。６０
秒後側定装置の吸入小管を、そこまで閉鎖された、ちょ
うどぴったり合った容器の開口にはめこみ、容器中の大
気のホルムアルデヒド含量を測定した。測定を２つの他
の成形部で、圧縮空気を用いる容器のあらかじめのガス
抜きおよび９値の確定後繰り返した。ホルムアルデヒー
濃度は３ ｐｐｒｎであった。
位１モル幅を有するオキシメチレン共重合体およびＮ、
Ｎ’−ビス−（ジアミノ−１゜３．５−トリアジン−２
−イル）エチレンジアミン（Ａ）から成る、市販の７エ
ノール酸化防止剤を含有する成形材料１００重量部を粉
末ミキサ中で混合した。混合物をその後タイプ スチュ
ーベ（ｓｔＭｂｂｅ ） ６５ Ｂの射出成形機で６２
Ｘ７８Ｘ１の寸法および２ないし３ｎの厚さを有する長
方形の小板２つから成る、成形部に加工した。射出重量
（小板およびスプルー）は４０．９であった。射出条件
は次のようなものであった： ノズル直径 ２ｎ シリンダ一温度 １９５℃ 型温度 ９０℃ 射出成形圧 ７６０バール 背圧（Ｎａｃｈｄｒｕｃｋ ） ７６０バ一ル射出
成形時間 ７秒 サイクル時間 ８６秒 射出された成形部を最初に１２秒実験室大気で、その後
直径１２ｃＲおよび高さ２４ｃｍのシリンダー状容器で
冷却した。容器を成形部の装入後すぐに閉鎖し、放出さ
れたホルムアルデヒドの均一な分配のために６０および
４５秒後そのつど約５秒間にわたって振とうした。６０
秒後側定装置の吸入小管を、そこまで閉鎖された、ちょ
うどぴったり合った容器の開口にはめこみ、容器中の大
気のホルムアルデヒド含量を測定した。測定を２つの他
の成形部で、圧縮空気を用いる容器のあらかじめのガス
抜きおよび９値の確定後繰り返した。ホルムアルデヒー
濃度は３ ｐｐｒｎであった。
例 ２
オキシメチレン単位９９モル係およびオキシブチレン単
位１モル幅から成る、市販の、フェノールの酸化防止剤
を含有する成形材料１００重量部をＮ、Ｎ’−ビス−（
ジアミノ−１，６゜５−トリアジン−２−イル）−１，
１２−ジアミノＶデカン（Ｂ） １重量部と混合し、そ
の後熱可塑的に成形した。混合、射出成形および放出さ
れたホルムアルデヒドの確定を例１で詳述された方法で
行なった。ホルムアルデヒドｓ ｐｐｍが測定された。
位１モル幅から成る、市販の、フェノールの酸化防止剤
を含有する成形材料１００重量部をＮ、Ｎ’−ビス−（
ジアミノ−１，６゜５−トリアジン−２−イル）−１，
１２−ジアミノＶデカン（Ｂ） １重量部と混合し、そ
の後熱可塑的に成形した。混合、射出成形および放出さ
れたホルムアルデヒドの確定を例１で詳述された方法で
行なった。ホルムアルデヒドｓ ｐｐｍが測定された。
比較試験１：
例１および２で使用された成形材料を添加物なしに熱可
塑的に成形した。放出されたホルムアルデヒドの射出成
形および測定金側ＩＫ詳述された方法で行なった。ホル
ムアルデヒド１５ ｐｐｍを測定した。
塑的に成形した。放出されたホルムアルデヒドの射出成
形および測定金側ＩＫ詳述された方法で行なった。ホル
ムアルデヒド１５ ｐｐｍを測定した。
例１および２および比較試験１からの結果を表１にまと
める： 表 １ １ １ （Ａ） ３ ２０ ２ １ （Ｂ） ５ ３３ 比較試験１ な し １５例 ６ オキシメチレン単位９９モル壬およびオキシブチレン巣
位１モル４に有するオキシメチレンコポリマーから成る
、市販の、フェノールの酸化防止剤を含有する成形材料
１０００！量部を液体ミキサ中で、Ｎ、 Ｎ’−ビス−
（ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−エ
チレンジアミン（Ａ）１重量部と混合した。混合物をそ
の後タイプアルプルク アロウンダー（Ａｒｂｕｒｇ
Ａ１１ｒｏｕｎｄｅｒ ） ２Ｑ Ｑ Ｆ３の射出成形
機で、４ｆｌ厚さのＤ工Ｎ５３４５５、Ｎｒ、３による
試験体に加工した。１打ち当り、２つの試験体を射出し
、射出重量はスジルーも含めて４０＆であった。射出条
件は次のようなものであったニ ジリンダ一温度 １９０℃ 型温度 ９０℃ ノズル直径 ２．５Ｂ 射出成形圧 ８４０バール 背圧 ８４０バール 保圧（８ｔａｕｄｒｕｃｋ ） １４０バ一ルサイク
ル時間 ７６秒 射出時間 ２゜４秒 射出された成形部を最初に９０秒間実験室大気中および
その後直径１２ｃｍおよび高さ２４ｃＩｒＬのシリンダ
ー容器中で冷却した。容器を成形部の装入後すぐに閉鎖
し、確定されたホルムアルデヒドの均一な分配のために
４５および７５秒後そのつど約５秒間振とうした。９０
秒後側定装置の吸入小管をそこまで閉鎖された、ちょう
どぴったり合った容器の開口にはめ込み、容器中の大気
のホルムアルデヒド含量を測定した。
める： 表 １ １ １ （Ａ） ３ ２０ ２ １ （Ｂ） ５ ３３ 比較試験１ な し １５例 ６ オキシメチレン単位９９モル壬およびオキシブチレン巣
位１モル４に有するオキシメチレンコポリマーから成る
、市販の、フェノールの酸化防止剤を含有する成形材料
１０００！量部を液体ミキサ中で、Ｎ、 Ｎ’−ビス−
（ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−エ
チレンジアミン（Ａ）１重量部と混合した。混合物をそ
の後タイプアルプルク アロウンダー（Ａｒｂｕｒｇ
Ａ１１ｒｏｕｎｄｅｒ ） ２Ｑ Ｑ Ｆ３の射出成形
機で、４ｆｌ厚さのＤ工Ｎ５３４５５、Ｎｒ、３による
試験体に加工した。１打ち当り、２つの試験体を射出し
、射出重量はスジルーも含めて４０＆であった。射出条
件は次のようなものであったニ ジリンダ一温度 １９０℃ 型温度 ９０℃ ノズル直径 ２．５Ｂ 射出成形圧 ８４０バール 背圧 ８４０バール 保圧（８ｔａｕｄｒｕｃｋ ） １４０バ一ルサイク
ル時間 ７６秒 射出時間 ２゜４秒 射出された成形部を最初に９０秒間実験室大気中および
その後直径１２ｃｍおよび高さ２４ｃＩｒＬのシリンダ
ー容器中で冷却した。容器を成形部の装入後すぐに閉鎖
し、確定されたホルムアルデヒドの均一な分配のために
４５および７５秒後そのつど約５秒間振とうした。９０
秒後側定装置の吸入小管をそこまで閉鎖された、ちょう
どぴったり合った容器の開口にはめ込み、容器中の大気
のホルムアルデヒド含量を測定した。
測定を２つの他の成形部でくりかえした。各々の測定前
に１圧縮空気での容器のガス抜き後空値を確定した。ホ
ルムアルデヒド濃度は５ ｐｐｍであった。
に１圧縮空気での容器のガス抜き後空値を確定した。ホ
ルムアルデヒド濃度は５ ｐｐｍであった。
例 ４
オキシメチレン単位９９モル係およびオキシブチレン単
位１モルｌｔ有する、オキシメチレンコ＆ ＩＪママ−
ら成る、市販のフェノールの酸化防止剤を含有する成形
材料１０００重量部をＮ、Ｎ’−ビス−（ジアミノ−１
，３，５−トリアジン−２−イル）−１，６−ジアミツ
ヘキサン（Ｃ）１重量部と混合し、その後熱可塑的に成
形した。混合、射出成形および放出されたホルムアルデ
ヒドの測定は、例６に詳述されたのと同様の方法で行な
った。ホルムアルデヒド濃度は６ ｐｐｍであった。
位１モルｌｔ有する、オキシメチレンコ＆ ＩＪママ−
ら成る、市販のフェノールの酸化防止剤を含有する成形
材料１０００重量部をＮ、Ｎ’−ビス−（ジアミノ−１
，３，５−トリアジン−２−イル）−１，６−ジアミツ
ヘキサン（Ｃ）１重量部と混合し、その後熱可塑的に成
形した。混合、射出成形および放出されたホルムアルデ
ヒドの測定は、例６に詳述されたのと同様の方法で行な
った。ホルムアルデヒド濃度は６ ｐｐｍであった。
例 ５
オキシメチレン単位９９モル係およびオキシブチレン単
位１モル％Ｔｈ有するオキシメチレンコポリマーから成
る市販の、フェノールの酸化防止剤を含有する成形材料
１０００重量部ヲ１゜３−ビス−（ジアミノ−１，３，
５−トリアジン−２−イル）−ベン・ｌ−ル（Ｄ） １
重量部と混合し、その後熱可塑的に成形した。混合、
射出成形および放出されたホルムアルデヒドの測定は例
６に詳述された方法で行なった。ホルムアルデヒド濃度
は１１ ｐｐｍであった。
位１モル％Ｔｈ有するオキシメチレンコポリマーから成
る市販の、フェノールの酸化防止剤を含有する成形材料
１０００重量部ヲ１゜３−ビス−（ジアミノ−１，３，
５−トリアジン−２−イル）−ベン・ｌ−ル（Ｄ） １
重量部と混合し、その後熱可塑的に成形した。混合、
射出成形および放出されたホルムアルデヒドの測定は例
６に詳述された方法で行なった。ホルムアルデヒド濃度
は１１ ｐｐｍであった。
比較試験２
例３．４および５で使用された成形材料を添加物なしに
熱可塑的に成形した。射出成形および放出されたホルム
アルデヒドの確定は例６で詳述された方法で行なった。
熱可塑的に成形した。射出成形および放出されたホルム
アルデヒドの確定は例６で詳述された方法で行なった。
ホルムアルデヒド濃度は１６ ｐｐｍであった。
例６〜５および比較試験２からの結果は次表２でまとめ
た： 表 ２ ホルムアルデヒー結合添加物は既に成形材料−製造の初
期の方法工程で混入される。次側６〜１０では、ホルム
アルデヒー結合物質をフェノールの酸化防止剤と一緒に
粗トリオキサン共重合体に添加し、引続くガス抜き押出
しの際均−にこの中に分配した。
た： 表 ２ ホルムアルデヒー結合添加物は既に成形材料−製造の初
期の方法工程で混入される。次側６〜１０では、ホルム
アルデヒー結合物質をフェノールの酸化防止剤と一緒に
粗トリオキサン共重合体に添加し、引続くガス抜き押出
しの際均−にこの中に分配した。
＋１・
共重合体の製造ニ
トリオキサン２５００重量部、１，６−シオキセペン６
９重量部およびジブチルホルマール２重量部から成る混
合物を開放容器中、８０℃の開始温度で１，２−ジメト
キシエタン（０゜１１１／ｌ ）中のｔ−ブチルペルク
ロレート−溶液１５ｍの添加により重合した。開始剤の
添加の５分径約５ｃＲ厚さのポリマーブロックを粗く細
分化し、その後ガス状アンモニア（約５０ｐｐｍＳｉｌ
ｒ合体に対し）の通過−トに１〜３ｓ＋ｔの粒径に粉砕
した。粗生成物は未反応のトリオキサン５．３係および
熱的に不安定な成分３．１係をなお含有する。
９重量部およびジブチルホルマール２重量部から成る混
合物を開放容器中、８０℃の開始温度で１，２−ジメト
キシエタン（０゜１１１／ｌ ）中のｔ−ブチルペルク
ロレート−溶液１５ｍの添加により重合した。開始剤の
添加の５分径約５ｃＲ厚さのポリマーブロックを粗く細
分化し、その後ガス状アンモニア（約５０ｐｐｍＳｉｌ
ｒ合体に対し）の通過−トに１〜３ｓ＋ｔの粒径に粉砕
した。粗生成物は未反応のトリオキサン５．３係および
熱的に不安定な成分３．１係をなお含有する。
例 ６
組型合体ｉ ｏｏｏ重量部、ヘキサンジオール−ビス−
３−（３’、５’−ジーｔ、−デチルー４′−ヒドロキ
シフェニル）−ゾロピオネ−）３重量部およびＮ、Ｎ’
−ビス−（ジアミノ−１，６゜５−トリアジン−２−イ
ル）−エチレンジアミン（Ａ）２重量部を液体ミキサ中
で混合し、その後６つの真空域を有する押出機（Ｗｅｒ
ｎｅｒ ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社のＺｎ２−に２Ｂ）
中で２５０℃のシリンダ一温度、１５０ＵｐＭの回転数
および０．９６バールの加圧下に溶融し、ガス抜きした
。
３−（３’、５’−ジーｔ、−デチルー４′−ヒドロキ
シフェニル）−ゾロピオネ−）３重量部およびＮ、Ｎ’
−ビス−（ジアミノ−１，６゜５−トリアジン−２−イ
ル）−エチレンジアミン（Ａ）２重量部を液体ミキサ中
で混合し、その後６つの真空域を有する押出機（Ｗｅｒ
ｎｅｒ ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社のＺｎ２−に２Ｂ）
中で２５０℃のシリンダ一温度、１５０ＵｐＭの回転数
および０．９６バールの加圧下に溶融し、ガス抜きした
。
生成物をストランドとして堰り除き、水浴中で硬化し、
顆粒にし、その後１２０℃で６時間乾燥した。射出成形
加工およびその際放出されたホルムアルデヒｒの測定は
例３に記載された方法によす行なった。ホルムアルデヒ
ド５ ｐｐｍ ｋ測定した。熱安定性の確定のために顆
粒状試料を２時間空気で２２０℃に加熱し、その際０．
８壬の重量損失が生じた。
顆粒にし、その後１２０℃で６時間乾燥した。射出成形
加工およびその際放出されたホルムアルデヒｒの測定は
例３に記載された方法によす行なった。ホルムアルデヒ
ド５ ｐｐｍ ｋ測定した。熱安定性の確定のために顆
粒状試料を２時間空気で２２０℃に加熱し、その際０．
８壬の重量損失が生じた。
例 ７
粗１合体１０００重量部、ヘキサンジオール−ビス−３
−（３’、５’−ジーｔ、−ブナルー４′−ヒーロキシ
フェニル）−フロビオネート３］ｉ量部および１，４．
７−）リス−（ジアミノ−１，３，５−）リアジン−２
−イル）−ジエチレントリアミン（Ｅ）２重量部を例乙
に記載されたのと同様の方法で顆粒状にされた成形材料
に加工した。射出成形およびこの際放出されたホルムア
ルデヒドの確定は再び例６に詳述された方法により行な
った。ホルムアルデヒド８ ｐｐｍを測定した。熱安定
性の確定のために顆粒状試料を２時間空気で２２０℃に
加熱し、その際１．０係の重量損失が生じた。
−（３’、５’−ジーｔ、−ブナルー４′−ヒーロキシ
フェニル）−フロビオネート３］ｉ量部および１，４．
７−）リス−（ジアミノ−１，３，５−）リアジン−２
−イル）−ジエチレントリアミン（Ｅ）２重量部を例乙
に記載されたのと同様の方法で顆粒状にされた成形材料
に加工した。射出成形およびこの際放出されたホルムア
ルデヒドの確定は再び例６に詳述された方法により行な
った。ホルムアルデヒド８ ｐｐｍを測定した。熱安定
性の確定のために顆粒状試料を２時間空気で２２０℃に
加熱し、その際１．０係の重量損失が生じた。
例 ８
組型合体１０００！を部、ヘキサンジオール−ビス−３
−（３’、５’−シーｔ、−デチルー４′−ヒ「ロキシ
フェニル）−ゾロビオネート６重景部および１，４−ビ
ス−（ジアミノ−１，６゜５−トリアジン−２−イル）
−ピペラジン（Ｉｌｌ）０．５重量部金例６と同様の方
法で顆粒化された成形材料に加工した。射出成形および
この際放出されたホルムアルデヒｒの測定は再び例６で
詳述された方法により行なった。ホルムアルデヒ−３ｐ
ｐｍ ｋ測定した。熱安定性の確定のために顆粒状生成
物を２時間空気で２２０℃に加熱し、その際１．１係の
重量損失が生じた。
−（３’、５’−シーｔ、−デチルー４′−ヒ「ロキシ
フェニル）−ゾロビオネート６重景部および１，４−ビ
ス−（ジアミノ−１，６゜５−トリアジン−２−イル）
−ピペラジン（Ｉｌｌ）０．５重量部金例６と同様の方
法で顆粒化された成形材料に加工した。射出成形および
この際放出されたホルムアルデヒｒの測定は再び例６で
詳述された方法により行なった。ホルムアルデヒ−３ｐ
ｐｍ ｋ測定した。熱安定性の確定のために顆粒状生成
物を２時間空気で２２０℃に加熱し、その際１．１係の
重量損失が生じた。
例１０
組型合体１０００重量部、ヘキサンジオール−ビス−３
−（３’、５’−ジーｔ、−ブチルー４′−ヒドロキシ
フェニル）−プロピオネート６′ｉｉ量部および１，１
０−ビス−（ジアミノ−１゜６．５−トリアジン−２−
イル）−デカン（Ｃ）２重量部を例６と同様の方法で顆
粒化された成形材料に加工した。射出成形およびこの際
放出されたホルムアルデヒｒの確定は再び例３で詳述さ
れた方法により行なった。ホルムアルデヒＹ １０ ｐ
ｐｍを測定した。熱安定性の確定のために顆粒状試料を
２時間空気で２２０℃に加熱限その際１．７係の重量損
失が生じた。
−（３’、５’−ジーｔ、−ブチルー４′−ヒドロキシ
フェニル）−プロピオネート６′ｉｉ量部および１，１
０−ビス−（ジアミノ−１゜６．５−トリアジン−２−
イル）−デカン（Ｃ）２重量部を例６と同様の方法で顆
粒化された成形材料に加工した。射出成形およびこの際
放出されたホルムアルデヒｒの確定は再び例３で詳述さ
れた方法により行なった。ホルムアルデヒＹ １０ ｐ
ｐｍを測定した。熱安定性の確定のために顆粒状試料を
２時間空気で２２０℃に加熱限その際１．７係の重量損
失が生じた。
比較試験３：
組型合体１０００重量部およびヘキサンジオール−ビス
−３−（３’、５’−ジーｔ、−ブチルー４′−ヒドロ
キシフェニル）−プロピオネート６重量部を例６と同様
の方法で顆粒化された成形材料に加工した。射出成形お
よびこの際放出されたホルムアルデヒドの確定は再び例
３で詳述された方法により行なった。熱安定性の確定の
ために顆粒試料″ｌｒ：２時間空気で２２０℃に加熱し
、その際２．２チの重量損失が生じた。
−３−（３’、５’−ジーｔ、−ブチルー４′−ヒドロ
キシフェニル）−プロピオネート６重量部を例６と同様
の方法で顆粒化された成形材料に加工した。射出成形お
よびこの際放出されたホルムアルデヒドの確定は再び例
３で詳述された方法により行なった。熱安定性の確定の
ために顆粒試料″ｌｒ：２時間空気で２２０℃に加熱し
、その際２．２チの重量損失が生じた。
例６〜１０および比較試験６からの結果を次表６にまと
めた：
めた：
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、熱可塑性加工の際に減少されたホルムアルデヒド放
出を伴う酸化防止剤含有オキシメチレン共重合体におい
て、これが付加的に表面にまたは均質に混入して、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）、 Ｚ−ＮＲ−Ｒ′（ＮＲＺ）＿ｎ−ＲＮ−Ｚ（II）、Ｚ−
ＮＲ−Ｒ″−［Ｎ（Ｚ）−Ｒ″］−＿ｏ−［Ｒ″］−＿
ｐＲＮ−Ｚ（III）またはＺ−Ｒ″′−Ｚ（IV） （式中Ｚは４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン
−２−イル基を表わし、 Ｒは水素または１８までの炭素原子を有する１価の飽和
または不飽和、直鎖または分枝脂肪族炭化水素基または
１価の非置換または１回または数回脂肪族炭化水素基に
より置換された環状脂肪族または芳香族炭化水素基を表
わし、 Ｒ′は１８までの炭素原子を有する２から５価の飽和ま
たは不飽和、直鎖または分枝脂肪族炭化水素基または２
〜５価の非置換または１回または数回脂肪族炭化水素基
により置換された環状脂肪族または芳香族炭化水素基、
構造−Ａ−Ｂ−または−Ａ−Ｂ−Ａ−（Ａは２価の脂肪
族のおよびＢは２価の非置換または１回または数回脂肪
族炭化水素基により置換された環状脂肪族のまたは芳香
族の炭化水素基を表わす）を有する１８までの炭素原子
を有する２価の脂肪族−環状脂肪族または脂肪族−芳香
族炭化水素基、または１８までの炭素原子を有する、構
造−Ｃ−Ｘ−Ｃ−（Ｃは少なくとも２価の環状脂肪族ま
たは芳香族炭化水素基およびＸは２価の直鎖または分枝
脂肪族炭化水素基、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＳＯ＿２−
を表わす）の２〜５価の基を表わし、 Ｒ″は６までの炭素原子を有する２価の直鎖または分枝
脂肪族炭化水素基を表わし、 Ｒ″′は１２までの炭素原子を有する２価の直鎖または
分枝脂肪族炭化水素基または２価の環状脂肪族または芳
香族炭化水素基を表わし、ｎは０、１、２または３、 ｏは１、２または３および ｐは０または１を表わす〕のホルムアルデヒド結合物質
少なくとも１種を含有することを特徴とする、熱可塑性
加工の際に減少されたホルムアルデヒド放出を伴う酸化
防止剤含有オキシメチレン共重合体−成形材料。 ２、ホルムアルデヒド結合物質をオキシメチレン共重合
体１０００重量部において０．２〜５０重量部の量で適
用する、特許請求の範囲第１項記載のオキシメチレン共
重合体−成形材料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3518375A DE3518375C1 (de) | 1985-05-22 | 1985-05-22 | Oxymethylencopolymerisat-Formmassen mit verminderter Formaldehyd-Emission bei der thermoplastischen Verarbeitung |
| DE3518375.6 | 1985-05-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61271346A true JPS61271346A (ja) | 1986-12-01 |
| JPH0730232B2 JPH0730232B2 (ja) | 1995-04-05 |
Family
ID=6271349
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61114987A Expired - Lifetime JPH0730232B2 (ja) | 1985-05-22 | 1986-05-21 | 熱可塑性加工の際に減少されたホルムアルデヒド放出を伴う酸化防止剤含有オキシメチレン共重合体 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4672083A (ja) |
| EP (1) | EP0202530B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0730232B2 (ja) |
| AT (1) | ATE56465T1 (ja) |
| AU (1) | AU575481B2 (ja) |
| BR (1) | BR8602254A (ja) |
| DE (2) | DE3518375C1 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1009106B (zh) * | 1986-01-30 | 1990-08-08 | 塞拉尼斯公司 | 稳定的甲醛聚合物 |
| DE4031794C1 (ja) * | 1990-10-08 | 1992-03-05 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De | |
| US5149723A (en) * | 1991-03-22 | 1992-09-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stabilized polyacetal compositions containing a mixture of hals having tertiary functionality |
| DE19815663B4 (de) * | 1998-04-08 | 2010-09-09 | Ticona Gmbh | Verwendung von Polyoxymethylen-Formmassen mit verbesserter Verarbeitungsstabilität und verminderter Emissionsneigung zur Herstellung von Formteilen |
| DE10248630B4 (de) * | 2002-10-18 | 2006-09-07 | Ticona Gmbh | Diaminotriazinylverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung, Zusammensetzung enthaltend diese und deren Verwendung |
| PT1687297E (pt) * | 2003-11-24 | 2014-09-18 | Prometic Biosciences Inc | Dímeros da triazina para o tratamento de doenças autoimunes |
| DE102005008598A1 (de) * | 2005-02-23 | 2006-08-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung Formaldehyd-armer Polyoxymethylene |
| EP2284216B1 (en) * | 2009-08-07 | 2012-03-28 | Ticona LLC | Low formaldehyde emission polyacetal composition |
| CN103946294B (zh) | 2011-09-29 | 2017-10-03 | 提克纳有限责任公司 | 用于制造具有金属外观的制品的聚合物组合物 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57121034A (en) * | 1980-12-05 | 1982-07-28 | Hoechst Ag | Poly-bis-triazinyl amine, manufacture and use |
| JPS6181441A (ja) * | 1984-09-28 | 1986-04-25 | Adeka Argus Chem Co Ltd | 高分子材料組成物 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3485799A (en) * | 1966-04-01 | 1969-12-23 | Freudenberg Carl | Oxymethylene polymer containing a modifying component |
| US3380966A (en) * | 1967-03-13 | 1968-04-30 | Celanese Corp | Process for the modification of resinous oxymethylene polymers |
| DE2408481C3 (de) * | 1974-02-22 | 1981-12-24 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung eines stabilisierten Oxymethylencopolymeren |
| DE2540207B1 (de) * | 1975-09-10 | 1976-11-18 | Degussa | Polyoxymethylen-Formmassen(I) |
| JPS5618640A (en) * | 1979-07-24 | 1981-02-21 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Stabilized oxymethylene copolymer conposition |
| US4446263A (en) * | 1982-12-28 | 1984-05-01 | Celanese Corporation | UV-Stabilization of oxymethylene copolymers |
| US4515938A (en) * | 1984-03-12 | 1985-05-07 | The Dow Chemical Company | Hydroxystyrylazapolymers |
| US4543388A (en) * | 1984-05-17 | 1985-09-24 | The Dow Chemical Company | Thermosettable polymers or prepolymers prepared from polymethylated pyrazines and aromatic polyaldehydes and cured products therefrom |
-
1985
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-
1986
- 1986-05-06 DE DE8686106149T patent/DE3674061D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-06 EP EP86106149A patent/EP0202530B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-06 AT AT86106149T patent/ATE56465T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-05-19 AU AU57540/86A patent/AU575481B2/en not_active Ceased
- 1986-05-19 BR BR8602254A patent/BR8602254A/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-05-21 US US06/865,444 patent/US4672083A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-05-21 JP JP61114987A patent/JPH0730232B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57121034A (en) * | 1980-12-05 | 1982-07-28 | Hoechst Ag | Poly-bis-triazinyl amine, manufacture and use |
| JPS6181441A (ja) * | 1984-09-28 | 1986-04-25 | Adeka Argus Chem Co Ltd | 高分子材料組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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