JPS61260089A - ホスホロイミデ−ト類、その製法及び殺虫、殺ダニ、殺センチユウ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なホスホロイミデート類、その製法及び殺
虫、殺ダニ、殺センチュウ剤としての利用に関する。

更に詳しくは、本発明は下記式（１）で表わされるホス
ホロイミデート類に関する。

一般式： 式中、Ｒはｎ−プロピル基又はｓ＠ｅ−ブチル基を示し
、 Ｒ１はメチル基又はエチル基を示し、 Ｒ２はメチル基又はエチル基を示し、そしてＲｓは炭素
数３〜４ｃＯアルキル基を示す。

上記一般式（１）の化合物は、例えは下記の方法によ〕
製造でき、本発明は該製法にも関する。

製法ａ）ニー 一般式： 式中、Ｒ及びＲ１は前記と同じ、 で表わされる化合物と、 一般式： ％式％（１） 式中、Ｒ２及びＲ３は前記と同じ、 で表わされる化合物とを、反応させることを特徴とする
、前記一般式（１）で表わされるホスホ四イミデート類
の製造方法。

本発明はまた一般式（Ｉ）の化合物を有効成分として、
含有する殺虫、殺ダニ及び殺センチェウ剤にも関する。

本願出願日前公知の特開昭≠ｔ−６７≠３７号公報明細
書には、一般式： 式中、Ｘは酸素原子又はイオウ原子を示し、ＲおよびＲ
は炭素原子ｌ〜μの低級アルキル、炭素原子ｌ−弘の低
級アルコキシおよび炭素原子／〜≠の低級アルキルチオ
の中から、選ばれた同じものまたは異なるものであるー
・ Ｒ２は水素、炭素原子ｌ−弘の低級アルキル・・・Ｒ３
は炭素原子／−６の直鎖または分枝鎖の低級アルキルで
ある、 で表わされる化合物が殺虫殺ダニ活性を有する旨記載さ
れている。

然しながう、上記公報明細書中には１式（２）におい【
、Ｒ１がｎ　−ＣｓＨ７ｇ−又はｓ＠ａ　−Ｃ４Ｈｇ５
−の場合の具体的開示化合物例は一切記載されておらず
更に、Ｒ２が炭素数３以上の場合、具体的開示化合物例
も、−切記載されていない。

本発−により得られた知見によれば１本発明一般式（１
）で特定され良化合物はその構造式の示すとおシ、前記
公報明細書記載の式に）に概念上、包含されるものであ
るが、該明細書中には具体的に、全く開示されていなか
ったものである。すなわち、本発明一般式（１）は本り
出願日前、いかなる公知刊行物にも具体的に、記載され
ていなかった新規化金物である。

更に、本発明一般式（１）の化合物は、前記公報明細書
に記載されたいかなる具体的開示化合物に比べても、全
く予想し得ない驚くべき顕著な殺虫効果を奏し、且つ優
れ九浸透移行性をも有することがわかった。そして、本
発明一般式（Ｉ）の化合物は、特には、土壌害虫に対し
、格別顕著な効果を現わす。

従って１本発明の目的は、新規一般式（Ｉ）のホスホ四
イミデート類、その製法及び殺虫、殺ダニ、殺センチュ
ウ剤としての利用を提供するにある。

本発明の上記目的及び更に多くの他の目的並びに、利点
は以下の記載から明らかとなるであろう。

本発明化合物の一般式（１）において、好ましくは、Ｒ
はｎ−グロビル基又はｓｅｃ−エチル基を示し、Ｒ１は
エチル基を示し、 Ｒ２はエチル基を示し、そして Ｒｓはｎ−ｆｏ♂ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基
、イソブチル基又はｓ＠ｅ−ブチル基を示す。

更に上記好ましい定義に加え、一般式（りにおいて、特
に好ましくは、 Ｒはｎ−グロビル基を示し、 Ｒ′はエチル基を示し。

Ｒ２はエチル基を示し、そして Ｒ３はｎ−プロぜル基又はイソプロピル基を示す。

更Ｋ、殊に好ましくは、上記、特に好ましい定　　　　
１義において、 Ｒ３はイソブチル基を示す。

そして、本発明一般式（１）の化合物の具体例としては
、特には下記のものを例示することができる。

すなわち エチル　Ｎ−（０−エチル−８−ｎ−プロビルチオホス
ホリル）イソブチルイミデート、　　　　　　　゛エチ
ル　Ｎ−（０−エチル−５−ｎ−プロピル　　　　゛チ
オホスホリル）ブチ四イミデート。　　　　　　　　　
□本発明一般式（１）の化合物は下記の方法にょシ、合
成することができる。

製法ａ）：一 ＠（ｍ） （式中、Ｒ，Ｒ’、Ｒ’及びＲ３は前記と同じ）上記製
法ａ）において、原料として０−エチルＳ−鳳一プロビ
ルホスホロクロリドチオエートとエチル　イソブチロイ
ミデートとを用いた場合、下記に示す反応式で表わされ
る。

製法ｂ）ニー別法− 〇 （ｍＶ）　　　　　　　（Ｖ） Ｃ式中、　Ｒ、Ｒ’　、　Ｒ”及ヒＲ’ｔｔｌｌＪ記ト
Ｍシ）上記製法ｂ）において、原料として、０−エチル
８−ｎ−グロビルホスホロチオアミテートと／、／、／
　−）リエトキシープタンを用いた場合下記に示す反応
式で表わされる。

上記製法ａ）において、原料の一般式■の化合物は前記
し九８及びＲ１の定義に基づいたものを意味し、好まし
くは、Ｒ及びＲ１は前記好ましい定義と同義を示す。

一般弐〇の化合物は、有機りン化学の分野においてよく
知られた化合物である。そしてその具体例としては、例
えば、 ０−エチル　Ｓ　−ｎ−７’ロピルホスホロクロリドチ
オエート、 ０−エチル　Ｓ−−・Ｃ−ブチルホスホロクロリドチオ
エート を例示できる。

同様の一般式（Ｉｆ）の化合物は前記したＲ２及びＲ３
の定義に基づいたものを意味し、好ましくはＲ２及びＢ
ＪＩは前記好ましい定義と同義を示す。

一般式（ＩＩ）の化合物はそのほとんどが有機化学の分
野で、すでによく知られた化合物である。そしてその具
体例としては エチル　イソブチロイミデート エチル　ツチロイミデート、 エチル　パレロイミデート、 エチル　イソブチロイミデート、 エチル　ピパロイｉデート 等を例示できる。

上記一般式（ＩＩＩ）の化合物は、例えばツル・ソシエ
テーシミ働フランス（Ｂｕｌｌ　＠　８ｏａ　＊　Ｃｈ
ｌｍ　５Ｆｒａｎａ＊　）　、　／りＡｌ１−、Ａｌ１
，２タタ７〜２タヂタ頁記載の方法により、容易に合成
することができる。

上記製法ａ）は、希釈剤の存在下で実施でき、そのため
Ｋは、すべての不活性溶媒を挙げることができる。　　
　　゛ かかる溶媒の例としては、水；　Ｂｋ肪族、環脂肪族お
よび芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されても
よい）例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテ
ル、リグ四イン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチ
レンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素、エチレン
クロライドおよびトリクロロエチレン、クロロベンゼン
；ソの他、エーテル類例ｔｌｄ、ジエチルエーテル、メ
チルエチルエーテル、ジー１ｇｏ−ｆ四ピルエーテル、
ジツチルエーテル、プロピレンオキサイド、ジオキサン
、テトラヒドロ７ラン；ケトン類例えばアセトン、メチ
ルエチルケトン、メチル−１ｓｏ−！ロピルケトン、メ
チル−１ｓｏ−ブチルケトン；ニトリル類例えば、アセ
トニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル；エ
ステル類例えば、酢酸エチル、酢酸ア２ル；酸アずド類
例え社、ジメチルホルムアずド、ジメチルアセドア建ド
；スルホン、スルホキシド類例えば、ジメチルスルホキ
シド、スルホラン：および塩基例え゛ば、ピリジン等を
あげることができる。

また上記の反応は酸結合剤の存在下で行うことができる
。かかる酸結合剤としては、普通一般に用いられている
アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩およびアル
コラード等や、第３級アミン類例えば、トリエチルアミ
ン、ジエチルアニリン、ピリジン等をあげることができ
る。

上記方法は、広い温度範囲内において、実施することが
できる。一般には、約−２０℃〜約１００℃の間で実施
でき、好ましくは約り℃〜約ｔｏ℃の間で実施できる。

また、反応は常圧の下でおこなうのが望ましいが、加圧
または減圧下で操作することも可能である。

上記製法ａ）を実施するに当たっては、不活性溶媒中で
、一般式０１）の化合物１モルに対し、一般式（ＩＩＩ
）の化合物を約１倍モル−約３倍モル、好ましくは、約
ＩＪ倍モル〜約、２．ｊ　＊七ル反応させることによシ
、目的の一般式＜１）の化合物を得ることができる。

上記製法ｂ）において、原料の一般式（■）及びＭは有
機化学において、すでによく知られた化合物である。特
に式（ＩＶ）の化合物は、有機リン化学の分野において
、よく知られたものである。

製法ｂ）は例えは前記特開昭≠ｇ−６７≠３７号公報明
細書記載の方法に従って、行なうことができる。

本発明の式（１）化合物は、強力な殺虫、殺ダニ、殺セ
ンチェウ作用を現わす。特に土壌害虫に対し。

格別顕著な防除作用効果を現わす。

従って、それらは殺虫、殺ダニ、殺センチェウ剤として
、使用することができ、特には、土壌害虫防除剤として
、使用できる。

本発明の式（１）化合物は種々の害虫の防除のために適
用できる。

そのような害虫類の例としては、以下の如き害虫類を例
示することができる。昆虫類として、鞘翅目害虫、例え
に アズキゾウムシ（Ｃａ１ｌｏｌｏｂｒｕａｂｔ１ｓ　ｅ
ｈｉｔ＋Ｉｎ５１ｇ　）、コクゾウムシ（５ｉｔｏｐｈ
ｉｌｕｓ　ｓ＠ａｍａｌｓ　）、コクヌストモドキ（Ｔ
ｒｉｂｏｌｉｕｍ　ｃａｓｔａｎｅｕｍ　）、ニジエウ
ヤホシテントウ（Ｋｐｌｌａｅｈｎａ　ｖｉｇｉｔｉｏ
ｃｔｏｍａｅｕｌａｔａ　）、トビイロムナボノコメッ
キ（Ａｇｒｉｏｔ＊ｓ　ｆｕｓｅｌａｏｌｌｉｍ）、ヒ
メコガネ（Ａｎｏｍａｌａ　ｒｕｆｏｃｕｐｒ＠ａ　）
、コ四ラドボテドビートル（Ｌ＠ｐｔｌｎｏｔａｒｓａ
　ｄ働ｃ＠ｍｋｌｎｅａｔａ　）、ジアプリテイカ（Ｄ
ｉａｂｒｏｔｉｅａ　ａｐｐ　ａ　）、マツノマダラカ
ミキリ（Ｍｏｎｏａｈａｍｕｓ　ａｌｔ＠ｒｎａｔｕｍ
　）、イネζズゾウムシ（Ｌｌｓｍｏｒｈｏｐｔｒｕｓ
　ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ　）、ヒ２タキクイムシ（Ｌ
ｙｃｔｔＩｓ　ｂｒｕｎｎ＠ｕ−）　；鱗翅０虫、例え
ば。

マイマイガ（Ｌｙｍａｎｔｒｉａ　ｄｉｓｐａｒ　）、
ウメケムシ（Ｍａｌａａｏｓｏｍａ　ｎ＠ｕｓｔｒ１ｍ
　）、アオムシ（Ｐｉ・ｒｉｓｒａｐｅ＠、）、ハスモ
ンヨトウ（５ｐｏｄｏｐｔｅｒａ　１１ｔｕｒａ）、ｌ
トウ（Ｍａｍ＠５ｔｒａ　ｂｒａｓｓｌｃａｅ　）、ニ
カメイチユウ（Ｃｈｉｌｏ　ｍｕｐｐｒ＠ｍｓａｌ１ｍ
　）、アワツメイガ（Ｐｙｒａｕｍｔａ　ｎｕｂｌｌｍ
ｌｌｍ　）、コナマダ２メイガ（Ｅｐｈｓｓｔｌａ　ｃ
ａｕｔ＠１１ｍ　）、コカクモンハマキ（Ａｄｏｘｏｐ
ｈｙ＊ｓ　ｏｒａｎａ　）、コドリンガ（Ｃａｒｐｏｅ
ａｐｓａｐｏｍｏｎ＠１１ｍ　）、カブラヤガ（Ａｇｒ
ｏｔｉｓ　ｆｕｃｏａａ　）、ハチミツガ（Ｇ１１ｌ＠
ｒ１ａ　ｍ＠１ｌｏｎ＠１１ｍ　）、コナガ（Ｐ１ｕｔ
＠１１ｍ　ｍａｅｕｌｉｐｅｎｎｌｍ　）、ミカンハモ
グリガ（Ｐｈｙｌｌｏｅｎｉｓｔｌｓ　　ｃｌｔｒ＠１
１ｍ　）：半翅目虫、例えば ツマグルヨコバイ（Ｎ＠ｐｈｏｔ＠ｔｔｌｘ　ｅｌｎｅ
ｔ１ｅ＠ｐｍ　）、トビイロウンカ（Ｎｉ１ａｐａｒｖ
ａｔａ　１ｕｇ＠ｎｓ　）、クワ；ナカイガラムシ（Ｐ
ｓ＊ｕａｏｃｏｅｅｕｓ　ｃｏｍｓｔｏａｋｌ　）、ヤ
ノネカイガラムシ（Ｕｎａｓｐｌｓ　ｙａｎｏｎ＠ｎ５
１ｍ　）、モモ７カアブラムシ（Ｍｙｓｕｉ　ｐ＠ｒａ
１ａａｓ　）、リンがアブラムシ（Ａｐｈｉｓ　ｐｏｍ
ｌ　）、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓｇｏｓｓｙｐｉｌ
　）、二七ダイ；ンアブラムシ（Ｒｈｏｐａｌｏｓｌｐ
ｈｕｍ　ｐｓｓｕｄｏｂｒａｓｓｌｅａｓ　）、ナシダ
ンバイ（Ｓｔ＠ｐｈａｎ１ｔｉｓ　ｎａｓｈｌ　）　、
アオカメムシ（Ｎａ５ａｒａ　ＩＩＩＰ−）、トコジラ
ミ（Ｃ１ｍ＠ｘ　１＠ａｔｕｌａ−ｒｉｕｍ　）、オン
シツコナジラミ（Ｔｒｉｍｌ＠ｕｒｏｄ＠ｓｖａｐｏｒ
ａｒｌｏｒｕｍ　）、キジラｉ　（Ｐｓｙｌｌａ　５ｐ
ｐ−）　；直翅目虫、例えに、 チャバネｆキブリ（Ｂ１ａｔ＠１１ａ　ｇ＠ｒｍａｎｌ
ｏａ　）、ワモンｆキプリ（Ｐ＠ｒｌｐｌａｍ＠ｔａ　
ａｍ＠ｒｉａａｎａ　）、クラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐ
ａ　ａｆｒｉｃａｎａ　）　、バッタ（Ｌｏｅｕｓｔａ
ｍｌｇｒａｔｏｒｉａ　ｍｉｇｒａｔｏｒｉｏｄ＊ｓ　
）　；等翅目虫例えば、 ヤマトシロアリ（ｄ＠ｕｅｏｔ＠ｒｍ＊ｓ　ｓｐ＊ｒａ
ｔｕｓ　）、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔ＠ｒｍ＠ｓ　
ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ　）　；賛翅目虫例えば、 イエバエ（Ｍｕｓ＠ａ　ｄｏｍ＠ｓｔ１ｃｍ　）、ネツ
タイシマカ（Ａ＠ｄｅｓ　ａｅｇｙｐｔｌ　）、タネバ
エ（Ｈｙｌ＠ｍｌ、ａｐｌａｔｕｒａ　）、アカイエカ
（Ｃｕｌ＠ｘ　ｐｌｐｉ＊ｎｓ　）、シナ７％９ダラカ
（ＡｎＯｐｈ＠ｌｓｓ　ｇｌｎ＠ｎａ１ｍ　）、コガタ
アカイエカ（ＣｕＬ働ｘ　ｔｒ口ａ＠ｎ１ｏｒｈｙｎｅ
ｈｕｓ　）、等を挙けることができる。

またメ工類とじ【は例えば、 ニセナミハダニ（Ｔ＠ｔｒａｎｙｅｈｕｓ　ｔ＠１ａｒ
ｌｕｓ　）、電力ンハ〆＝　（Ｐａｎｏｎｙｅｈｕｓ　
ｃｉｔｒｉ　）、ミカンサビ〆二（ムｅｕｌｕｓ　ｐｑ
ｌｓｋａｓｓｉ　）、ホコリ〆二（Ｔｎｒｒｏｎｏｍｕ
ｓａｐｐ舎） 等を挙げることができる。

またセンチエラ類としては例えば、 サラマイそネコツセンチェウ（Ｍ＠ｌｏｉｄｏｇｙｎ・
ｌｎｅｏｇｎｉｔａ　）、マツノザイセンチユウ（Ｂｕ
ｒｓａｐｈ＊１＊ｎｅｈｕｓ　　１１ｇｎ１ａｏｌｕｓ
　　Ｍａｍｌｙａ　　＠ｔＫｌｙｏｈａｒａ　）　、イ
ネシンガレセンチエラ（Ａｐｈ＠１＠ｎｅｈｏｉｄ＠ｓ
　ｂ＊ｓｓ＠ｙＩ　）、ダイズシストセンチェウ（Ｈ＊
ｔ＠ｒｏｄ＠ｒａ　ｇｌｙ＠ｉｎ＠ｓ　）　、ネグサレ
センチェウ（Ｐｒａｔｙｌ＠ｎ＠ｈｕｓ　ｍｐｐａ　）
等を挙げることができる。

更に、獣医学の医薬分野においては、本発明の新規化合
物を種々の有害な動物寄生虫（内部および外部寄生虫）
１例えば、メ二類、昆虫類およびぜん虫に対して使用し
て有効である。このような動物寄生虫の例としては、以
下の如き害虫を例示することができる。

メ二類としては、例えは カズキ〆ｘ−（０ｒａｎ１ｔｈ＠ｄｏｒｏｓ　ＩＰＰ＠
）、マダニ（Ｉｘｏｄｓｓ　ｍｐｐａ）　、オフシマ〆
＝　（Ｂｏｏｐｈｌｌｕｓ　ｓｐｐ、）、等を挙げるこ
とができる。

昆虫類としては例えば、 ウマバエ（Ｇａ５ｔｒｏｐｈｌｌｕｉ　ｍｐｐｍ　）、
サシバエ（８ｔｏｍｏｘｙｓ　ＩＰＰ＠　）、ハジラｉ
　（Ｔｒｉ＠ｈｏｄ＠ｅｔ＋ｅｓｌｐｐｓ　）、サシガ
ス（Ｒｈｏｄｎｌｕａ　Ｉｐｐ＋＋　）　、イヌノミ（
Ｃ４＠ｎｏｅ＠ｐｈａｌｉｄ＊＊　ｍａｍｌｍ　）等を
挙げることができる。

本発明ではこれらすべてを包含する虫類に対する殺虫作
用を有する物質として殺虫剤と呼ぶことがある。

本発明の式（１）活性化合物は通常の製剤形態にするこ
とができる。そして斯る形態としては、液剤、二マルジ
ｖｙ、懸濁剤、粉剤、泡沫剤、ペースト、粒剤、エアゾ
ール、活性化合物浸漬−天然及び合成物、マイクロカプ
セル、種子用被覆剤、燃焼装置を備えた製剤（例えば燃
焼装置としては、くん蒸及び煙霧カートリッジ、かん並
びにコイル）、モしてＵＬＶ　（＝ｒ−＃ド建スト（ｃ
ｏｌｄ　ｍ１ｓｔ　）、ウオーム建スト（ｗａｒｍ　ｍ
１ａｔ　）　）を挙げることかできる。

これらの製剤は公知の方法で製造することかできる。斯
る方法は、例えば、活性化合物を、展開剤、即ち、液体
希釈剤；液化ガス希釈剤；固体希釈剤、又は担体、場合
によっては界面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤
及び／又は泡沫形成剤を用いて、混合するととＫよって
行なわれる。

展開剤として水を用いる場合には、例えは、有機溶媒は
、また補助溶媒として使用されることかできる。

液体希釈剤又は担体としては、概して、芳香族　　　　
　゛炭化水素類（例えは、キシレン、トルエン、アルキ
ルナフタレｙ等）、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族
炭化水素類（例えは、クロロペンせン類、塩化エチレン
類、塩化メチレン勢）、脂肪族炭化水素類〔例えは、シ
クロヘキサン等、ａ４２フィン類（例えに鉱油留分等）
〕、アルコール類（例えば、ツタノール、グリ；−ル及
びそれらのエーテル、エステル等）、ケトン類（例えば
、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン又はシクロヘキサノン等）、強極性溶媒（例えば、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等）そし
て水も挙げることができる。

液化ガス希釈剤又は担体は、常温常圧でガスであシ、そ
の例としては、例えばブタン、グｐノ々ン、窒素ガス、
二酸化炭素、そしてハロダン化炭化水素類のようなエア
ゾール噴射剤を挙げることができる。

固体希釈剤としては、土壌天然鉱物（例えば、カオリン
、クレー、メルク、チ冒−り１石英、アタ／ぐルガイド
、そンモリナイト、又は珪藻土等）、土壌合成鉱物（例
えば、高分散ケイ酸、アルｉす、ケイ酸塩等）を挙げる
ことができる。

粒剤のための固体担体としては、粉砕且つ分別された岩
石（例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石等
）、無機及び有機物粉の合成粒。

モして細粒体又は有機物質（例え社、おがくず、ココや
しの実のから、とうもろこしの穂軸そしてタパ；の茎等
）を挙げることができる。

乳化剤及び／又は泡沫剤としては、非イオン及び陰イオ
ン乳化剤〔例えば、４リオキシエチレン脂肪酸エステル
、−リオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル（例え
ば、アルキルアリール−リグリコールエーテル、アルキ
ルスルホン酸塩、フルキル硫酸塩、アリールスルホン酸
塩等）〕、アアルラミン加水分生生成を挙けることがで
きる。

分散剤としては、例えはリグニンサルファイド廃液そし
てメチルセルレースを包含スる。

固着剤も、製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用することが
でき、斯る固着剤としては、カルがキシメチルセルロー
スそして天然及び合成ポリマー（Ｎｔば、アラビアがム
、ｆリビニルアルコールそしてぼりビニルアセテート等
）を挙けることができる。

着色剤を使用するとともでき、斯る着色剤としては、無
機顔料（例えば駿化鉄、酸化チタンそしてプルシアンブ
ルー）、そしズアリデリン染料、アゾ染料又は金属フタ
ロシアニン染料のような有機染料、そして更に、鉄、マ
ンガン、−口ン、銅、３　ハルト、モリ２ｒン、亜鉛の
それらの塩のような微量要素を挙げることができる。

該製剤は、一般には、前記活性成分な０．／〜り５重量
−１好ましくはＯ６ｊ〜り０重量％含有することができ
る。

本発明の式（１）活性化合物は、それらの商業上、有用
な製剤及び、それらの製剤によって調製された使用形態
で、他の活性化合物１例えは、殺虫剤、毒餌、殺菌剤、
殺ダニ剤、殺センテエウ剤、殺カビ剤、生長調整剤又は
除草剤との混合剤として、存在することもできる。ζこ
で、上記殺虫剤としては、例えば、有機リン剤、カーバ
メート剤、カー＆キシレート系薬剤、りｐル化炭化水素
系薬剤、微生物よシ生産される殺虫性物質を挙げること
ができる。

更に、本発明の式（１）活性化合物は、共力剤との混合
剤としても、存在することができ、斯る製剤及び、使用
形態は、商業上有用なものを挙げることができる。該共
力剤は、それ自体、活性である必要はなく、活性化合物
の作用を増幅する化合物である。

本発明の式（１）活性化合物の商業上有用な使用形態に
おける含有量は、広い範囲内で、変えることができる。

本発明の式（１）活性化合物の使用上の濃度は、例えば
一般的に、０．００００００１〜ｉｏｏ重量％であって
、好ましくは、約０．００００　／〜約約０フ１重量−
である。

本発明式（１）化合物は、使用形態に適合した通常の方
法で使用することができる。

衛生害虫、貯蔵物に対する害虫に使用される際には活性
化合物は、石灰物質上のアルカリに対する良好な安定性
はもちろんのこと、木材及び土壌における優れた残効性
により【、きわだたされている。

次に実施例によシ本発明の内容を具体的に説明するが、
本発明はこれのみに限定されるべきものではない。

製造実施例：− 実施例１ ０−エチル５−ｎ−プロピルホスホロクロリドチオエー
ト（１，／　Ｏｆ　）をトルエン（グθｄ〕に溶解し、
この溶液にエチルイソブチロイミデート（／　０．／　
、２　Ｆ　’）を０℃で滴下する。室温で７６時間更に
、６０℃で昼時間攪拌した後、トルエン溶液を水、２５
に塩酸水溶液ｓ’ｊ％水酸化カリウム水溶液、水の順で
洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。溶媒を減圧下
に留去することによシ、油状の粗生成物り、６１？を得
る。この粗生成物を減圧蒸留によシ、精製すると、エチ
ル　Ｎ−（０−エチル−８−ｎ−グロビルチオホスホリ
ル）イソブチロイ電デー）（ｊ、７３Ｐ）が得られる。

ａ ｎ／ａ≠７弘！ 上記実施例／と同様の方法により、得られた本発明一般
式（Ｉ）の化合物を下記第１表に示す。

生物試験例ニー Ａ−コ： ム−４ｔ： Ａ−／、Ａ−，２，ム−３及びＡ−弘は特開昭μｇ−６
７μ３７号記載の化合物。

実施例コ 有機リン剤抵抗性ツマグロヨコバイに対する試供試薬液
の調製 溶　剤：キシロール３重量部 乳化剤：ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
／重量部 適轟な活性化合物の調合物を作るために活性化合物１重
量部を前記量の乳化剤を含有する前記量の溶剤と混合し
、その混合物を水で所定濃度まで希釈した。

試験方法： 直径／２５Ｉのデッドに植えた草丈／（７５１位の稲に
、上記のように調製し九活性化合物の所定濃度の水希釈
液をｌポット当Ｂｉｏｗ散布した。散布薬液を乾燥後、
直径７５１．高さｌ≠国の金網をかぶせ、その中に有機
リン剤に抵抗性を示す系統のツマグロ田コパイの雌成虫
を３０頭放ち、恒温室に置き２日後に死虫数を調べ殺虫
率を算出した。

代表例をもって、その結果を第２表に示す。

第　　λ　　表 実施例３ ニセナミハダニに対する試験（散布試験）試験方法： 直径６３のポットに栽培した本葉２枚展開期のインゲン
の葉に、有機リン剤抵抗性のニセナミハダニの成虫をＪ
′θ〜１０Ｏ頭接種し、２日後に実施例λと同様の方法
で調製した活性化合物の所定濃度の水希釈液を、／ポッ
ト当シ弘ＱＭＩ散布して、温室内に置いて７０日後に防
除効果を評価し、指数にして示した。指数は下記の通シ
である。

３：生存成虫がＯｑｂ。

コニ生存成虫が無処理のＱチを越え７１未満。

ｌ：生存成虫が無処理の！〜ｊＯチ。

Ｑ：生存成虫が無処理のＺＯＳ以上。

代表例をもって、その結果を第３表に示す。

第　　３　　表 実施例ダ ニセナミハダニに対する試験（Ｓ注試験）試験方法： 直径りαの一ツ）Ｋ栽培した双子葉一枚展開期のインゲ
ンの葉に、ニセナミハダニの成虫をｊｔＯ〜ｉｏｏ＊接
種し、２８稜に実施例２と同様の方法で調製した活性化
合物の所定濃度の水希釈液を、ｌポット当ｐ２０−を根
元に潅注して、温室内に置いて７０日後に防除効果を評
価し、指数にし示した。指数は下記の通シである。

３：生存成虫がＯｓ コニ生存成虫が無処理のＯ越！−未満 ／：生存成虫が無処理の３〜Ｊ′θ−未満Ｏ：生存成虫
が無処理の１０ｔｓ以上 代表例をもって、その結果を第≠表に示す。

第　　≠　　表 実施例！ ネコプセンチェウに対する試験 供試薬液の調製 活性化合物一部とタルフタｒ部をｐ砕混合する。

試験方法： 上記のように調製した活性化合物を、サラマイそネ；ツ
センチェウの汚染土壌に！Ｏ１λに、１０゜！およびコ
＠Ｊ’　ｐｐｍの薬量になるように加え、均一に攪拌混
合して／／！０００アールのポットに充填した。それに
トマト（品種：栗＊＞の種子をｌポット尚シ約−θ粒播
種し、温室内で栽培し、μ週間後に根をそこなわないよ
うに抜き取シ、そのうちの７０本の被害度を次の基準に
よシ類別評価し、根瘤指数を求め丸。

被害度Ｏ：瘤をりくらない（完全な防除）。

／：わずかに瘤をつくる。

コニ中程度に瘤をつくる。

３：強度に瘤をつくる。

４ｃ：最強度に瘤をつくる。（無処理に相当する） 尚、評価は下式に従い防除効果で評価し九〇防除効果１
ｏｏｓは完全に防除したことを意味する。代表例をもっ
て、その結果を第３表に示す。

［ ・ミ 第　　！　　表 実施例６ タネバエに対する試験 試験方法： 前記実施例！と同様に調製した活性化合物を各試験土壌
１１Ｃ，ｊＯ，２ｊ、１０およびｊ　ｐｐｍの薬量にな
るように加え、均一に攪拌混合して、夫々、１７ｚｏｏ
ｏアールのボッ）Ｋ充填した。それに玉ネギ（品種：は
や′Ｃ）の種子を／ポット当〕、約１００粒播種し、温
室内で栽培し、λ週間後、タネバエのｌ令幼虫をｌプツ
ト当シ、約２００順接種し、接種２週間後、玉ネギ苗を
抜きとプ、その被害度を次の基準によシ、類別評価し、
防除効果を求めた。

被害度Ｏ：被害なし、 ／：わずかに被害あ）、 コニ中程度の被害あシ。

３：強度の被害あシ、 ≠：枯死 代表例をもって、その結果を第６表に示す。

第　　６　　表

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒはｎ−プロピル基又はｓｅｃ−ブチル基を示し、 Ｒ＾１はメチル基又はエチル基を示し、 Ｒ＾２はメチル基又はエチル基を示し、そしてＲ＾３は
   炭素数３〜４のアルキル基を示す、で表わされるホスホ
   ロイミデート類。
2. （２）Ｒがｎ−プロピル基又はｓｅｃ−ブチル基で、Ｒ
   ＾１がエチル基で、 Ｒ＾２がエチル基で、且つ Ｒ＾３がｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
   基、イソブチル基又はｓｅｃ−ブチル基である特許請求
   の範囲第１項記載の化合物。
3. （３）Ｒがｎ−プロピル基で、 Ｒ＾１がエチル基で、 Ｒ＾２がエチル基で、且つ Ｒ＾３がｎ−プロピル基又はイソプロピル基である特許
   請求の範囲第１項記載の化合物。
4. （４）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項
   記載のエチルＮ−（Ｏ−エチル−Ｓ−ｎ−プロピルチオ
   ホスホリル）イソブチロイミデート。
5. （５）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項
   記載のエチルＮ−（Ｏ−エチル−Ｓ−ｎ−プロピルチオ
   ホスホリル）ブチロイミデート。
6. （６）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒはｎ−プロピル基又はｓｅｃ−ブチル基を示し
   、そして Ｒ＾１はメチル基又はエチル基を示す、 で表わされる化合物と、 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾２はメチル基又はエチル基を示し、そして Ｒ＾３は炭素数３〜４のアルキル基を示す、で表わされ
   る化合物とを、反応させることを特徴とする 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は前記と同じ、で
   表わされるホスホロイミデート類の製造方法。
7. （７）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒはｎ−プロピル基又はｓｅｃ−ブチル基を示し
   、 Ｒ＾１はメチル基又はエチル基を示し、 Ｒ＾２はメチル基又はエチル基を示し、そしてＲ＾３は
   炭素数３〜４のアルキル基を示す。 で表わされるホスホロイミデート類を有効成分として含
   有する殺虫剤。
8. （８）土壌害虫を防除対象とする特許請求の範囲第７項
   記載の殺虫剤。
9. （９）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒはｎ−プロピル基又はｓｅｃ−ブチル基を示し
   、 Ｒ＾１はメチル基又はエチル基を示し、 Ｒ＾２はメチル基又はエチル基を示し、そしてＲ＾３は
   炭素数３〜４のアルキル基を示す、で表わされるホスホ
   ロイミデート類を有効成分として、含有する殺ダニ剤。
10. （１０）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｂはｎ−プロピル基又はｓｅｃ−ブチル基を示し
    、 Ｒ＾１はメチル基又はエチル基を示し、 Ｒ＾２はメチル基又はエチル基を示し、そしてＲ＾３は
    炭素数３〜４のアルキル基を示す、で表わされるホスホ
    ロイミデート類を有効成分として、含有する殺センチユ
    ウ剤。