DE3733220A1 - Pyridazinonderivate, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel - Google Patents
Pyridazinonderivate, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittelInfo
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Description
Die Erfindung betrifft neue 3-(2H)-Pyridazinonderivate,
Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie ihre Verwendung als
Schädlingsbekämpfungsmittel, insbesondere als Insektizide
und Fungizide.
Aus der DE-OS 31 43 303 ist bekannt, daß Pyridazinonderivate
der Formel A
in der R₁ einen Alkyl- oder Phenylrest, R₂ Chlor oder Brom,
X eine Sulfinyl- oder Sulfonylgruppe und R₃ Wasserstoff,
Alkyl oder Phenyl bedeuten, fungizide Wirkung besitzen.
Ferner ist aus den EP-A 1 34 439, EP-A 1 83 212 und
EP-A 1 99 281 bekannt, daß Pyridazinonderivate der Formel A
in der R₁ einen Alkylrest, R₂ einen Alkylrest, Chlor oder Brom,
X = Sauerstoff oder Schwefel und R₃ einen gegebenenfalls
substituierten Benzylrest, einen Alkenyl-, Alkinyl- Aralkyl-
oder Aryloxyalkylrest bedeuten, insektizide und fungizide
Wirkung besitzen.
Es wurde nun gefunden, daß neue Pyridazinonderivate
vorteilhafte insektizide, akarizide, nematozide und
fungizide Wirkungen besitzen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher die
Verbindungen der allgemeinen Formel I
worin
R₁ = Wasserstoff oder (C₁-C₆)-Alkyl, gegebenenfalls
substituiert durch Halogen oder eine Hydroxygruppe,
R₂ = Wasserstoff, (C₁-C₆)-Alkyl oder Halogen,
X = Sauerstoff oder Schwefel und
R₃ = (C₁-C₂₀)-Alkyl, das ein- oder mehrfach durch Hydroxy, Halogen, Amino (Di)-(C₁-C₄)-alkylamino, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Haloalkoxy, (C₁-C₄)- Alkoxy-(C₁-C₄)-alkylenoxy, (C₁-C₄)-Alkylthio, das durch (C₁-C₃)-Alkyl, Halogen, (C₁-C₃)-Haloalkyl substituiert sein kann, durch (C₁-C₄)-Alkylsulfinyl, (C₁-C₄)-Alkylsulfonyl, Trimethoxysilyl, Amidocarbonyl, (C₁-C₄)-Alkylsulfonyloxy, (C₁-C₆)-Alkylcarbonyl, (C₁-C₆)-Alkoxycarbonyl, (C₁-C₆)-Alkylcarbonyloxy, Cyano, Thiocyano, (C₃-C₈)-Cycloalkyl, das durch Hydroxy oder (C₁-C₄)-Alkylcarbonyloxy substituiert sein kann, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Arylsulfinyl, Arylsulfonyl, Arylsulfonyloxy oder Arylcarbonyl, welche sämtlich durch (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy oder Halogen substituiert sein können, substituiert sein kann, mit der Maßgabe, daß bei einer Substitution des (C₁-C₂₀)-Alkylrestes durch substituiertes oder unsubstituiertes Aryl oder Aryloxy zusätzlich Hydroxy diesen Alkylenteil substituiert, bedeuten.
R₂ = Wasserstoff, (C₁-C₆)-Alkyl oder Halogen,
X = Sauerstoff oder Schwefel und
R₃ = (C₁-C₂₀)-Alkyl, das ein- oder mehrfach durch Hydroxy, Halogen, Amino (Di)-(C₁-C₄)-alkylamino, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Haloalkoxy, (C₁-C₄)- Alkoxy-(C₁-C₄)-alkylenoxy, (C₁-C₄)-Alkylthio, das durch (C₁-C₃)-Alkyl, Halogen, (C₁-C₃)-Haloalkyl substituiert sein kann, durch (C₁-C₄)-Alkylsulfinyl, (C₁-C₄)-Alkylsulfonyl, Trimethoxysilyl, Amidocarbonyl, (C₁-C₄)-Alkylsulfonyloxy, (C₁-C₆)-Alkylcarbonyl, (C₁-C₆)-Alkoxycarbonyl, (C₁-C₆)-Alkylcarbonyloxy, Cyano, Thiocyano, (C₃-C₈)-Cycloalkyl, das durch Hydroxy oder (C₁-C₄)-Alkylcarbonyloxy substituiert sein kann, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Arylsulfinyl, Arylsulfonyl, Arylsulfonyloxy oder Arylcarbonyl, welche sämtlich durch (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy oder Halogen substituiert sein können, substituiert sein kann, mit der Maßgabe, daß bei einer Substitution des (C₁-C₂₀)-Alkylrestes durch substituiertes oder unsubstituiertes Aryl oder Aryloxy zusätzlich Hydroxy diesen Alkylenteil substituiert, bedeuten.
Dabei bedeutet Aryl bevorzugt Phenyl oder Naphthyl.
Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel I, worin R₂ =
Halogen und R₃ = (C₄-C₁₈)-Alkyl, das durch Halogen,
(C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Haloalkoxy oder (C₁-C₄)-Alkoxy-
(C₁-C₄)-alkylenoxy substituiert sein kann, bedeuten.
Besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel I,
worin R₁ = (C₂-C₄)-Alkyl, R₂ = Halogen und R₃ = (C₆-C₁₂)-
Alkyl, das durch Halogen, (C₁-C₄)-Alkoxy,
(C₁-C₄)-Haloalkoxy oder (C₁-C₄)-Alkoxy-(C₁-C₄)-alkylenoxy
substituiert sein kann, bedeuten.
Dabei steht der Rest Alkyl für geradkettiges oder
verzweigtes Alkyl und Halogen bedeutet bevorzugt Chlor oder
Brom.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch Verfahren
zur Herstellung der Verbindungen der Formel I, dadurch
gekennzeichnet, daß man
- a) eine Verbindung der Formel I worin R₁, R₂ und X die Bedeutungen wie in Formel I besitzen und Z = H, Alkali-, Erdalkalimetall oder Ammonium bedeutet, im Falle Z = H in Gegenwart eines Säureakzeptors, mit einer Verbindung der Formel IIIY - R₃ (III)worin Y = Halogen bedeutet und R₃ die Bedeutung wie in Formel I besitzt, umsetzt, oder
- b) eine Verbindung der Formel IV
worin Y = Halogen bedeutet und R₁, R₂ die Bedeutung wie
in Formel I besitzen, in Gegenwart eines Säureakzeptors
mit einer Verbindung der Formel VH - X - R₃ (V)worin X und R₃ die Bedeutung wie in Formel I besitzen,
umsetzt, oder
- b₁) eine Verbindung der Formel IV in Gegenwart eines Phasentransferkatalysators und eines Säureakzeptors mit einer Verbindung der Formel V
umsetzt.
Verbindungen der allgemeinen Formel I mit X = S lassen sich
auch durch Addition von Olefinen, Epoxiden oder
Ethyleniminen an Verbindungen der allgemeinen Formel II mit
X = S in Gegenwart allgemein gebräuchlicher Katalysatoren
(z. B. organischen Basen oder Friedel-Crafts-Katalysatoren)
nach bekanntem Verfahren herstellen (siehe Houben-Weyl,
Methoden der organischen Chemie, Georg Thieme Verlag,
Stuttgart 1985, Bd. E XI, S. 168, 169 und Bd. 11/2 von
1958, S. 252).
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Pyridazinonderivate
der Formel II und IV sind literaturbekannt bzw. können
nach bekannten Verfahren hergestellt werden (siehe Angew.
Chemie 77, 1965, S. 282, sowie dort zitierte Literatur).
Ist in der allgemeinen Formel I R₂ ein Alkylrest, so lassen
sich diese Verbindungen aus den entsprechenden
Halogenverbindungen durch metallorganische Synthesen
herstellen (siehe Houben-Weyl, Methoden der organischen
Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1970, Bd. V/1a, S. 360,
492).
Ist in der allgemeinen Formel I R₂ = Wasserstoff, so lassen
sich diese Verbindungen aus den entsprechenden
Halogenverbindungen durch hydrierende Enthalogenierung
herstellen (siehe Helv. Chim. Acta 37, 1954, S. 510).
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Pyridazinonderivate
sind durch die Formeln II und IV allgemein definiert.
Vorzugsweise steht jedoch in den Formeln II und IV
R₁ = für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit
2 bis 4 Kohlenstoffatomen
R₂ = für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder für Chlor oder Brom
X = für Sauerstoff oder Schwefel und
Y = für Chlor oder Brom.
R₂ = für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder für Chlor oder Brom
X = für Sauerstoff oder Schwefel und
Y = für Chlor oder Brom.
Als Beispiele für Ausgangsstoffe der Formeln II und IV
können genannt werden für den Rest
R₁ = Wasserstoff, eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-,
Isopropyl-, n-Butyl-, sek.-Butyl- oder
tert.-Butylgruppe, für den Rest
R₂ = eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, tert.-Butylgruppe, ein Brom- oder Chloratom, für
X = Sauerstoff oder Schwefel, für
Y = Brom oder Chlor.
R₂ = eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, tert.-Butylgruppe, ein Brom- oder Chloratom, für
X = Sauerstoff oder Schwefel, für
Y = Brom oder Chlor.
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Substanzen der
Formeln III und V sind allgemein bekannt. Als Beispiele für
diese Ausgangsstoffe können genannt werden, für
X = Sauerstoff oder Schwefel, für
Y = Brom oder Chlor, für den Rest R₃ = Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, Hexyl, 2-Ethylhexyl, Octyl, Decyl, Dodecyl, 1,1-Dimethyldecyl, 1,1-Dimethyldodecyl, Tetradecyl, Hexadecyl, Octadecyl, Cyclopropylmethylen, Cyclohexyl, 2-Hydroxyethyl, 3-Hydroxypropyl, 4-Hydroxybutyl, 2-Hydroxypropyl, 2-Hydroxybutyl, 2-Hydroxy-3,3-dimethylbutyl, 2-Hydroxyhexyl, 2-Hydroxyoctyl, 2-Hydroxydecyl, 2-Hydroxydodecyl, 2-Hydroxytetradecyl, 2-Hydroxyhexydecyl, 2-Hydroxyoctadecyl, 2-Hydroxy-1-phenylethylen, 2-Hydroxy-2-phenylethylen, 2-Hydroxycyclopentyl, 2-Hydroxycyclohexyl, 2-Hydroxy-octen-7-yl, 2-Chlorethyl, 2-Bromethyl, 3-Chlorpropyl, 3-Brompropyl, 2,3-Dichlorpropyl, 2,3-Dibrompropyl, 3-Brom-2-hydroxypropyl, 3-Chlor-2-hydroxypropyl, 3-Fluor-2-hydroxypropyl, 1,1,2,3,3,3-Hexachlorpropyl, 1,1,2,3,3,3-Hexafluorpropyl, 2-Amino-2-methylpropyl, 2-N,N-Dimethylaminoethyl, 3-Aminopropyl, 3-N-Methylaminopropyl, 2-Methoxyethyl, 2-Ethoxyethyl, 2-Butoxyethyl, 3-Methoxybutyl, 2-Hydroxy-3-methoxypropyl, 2-Hydroxy-2-methoxy-1,1-dimethylethyl, 2-Hydroxy-3-isopropoxypropyl, 2-Hydroxy-3-butoxypropyl, 2-Hydroxy-3-tert.-butoxypropyl, 2-Hydroxy-3-allyloxypropyl, 2-Hydroxy-3-phenoxypropyl, 2-Hydroxy- 3-(4-methoxyphenoxy)-propyl, Hexafluorpropoxyethylen, Methoxyethylenoxyethyl, Ethoxymethylenoxyethyl, Butoxyethylenoxyethyl, Methylthiomethyl, Ethylthiomethyl, Phenylthiomethyl, Phenylthioethyl, 4-Chlorphenylthiomethyl, 4-Chlorphenylthioethyl, 4-Tolylthiomethyl, Methylsulfinylmethyl, Phenylsulfinylmethyl, 2-Methylsulfonylpropyl, 3-Chlor- 2-methylsulfonyloxypropyl, 2-Methylsulfonyloxy-3- chlorpropyl, 2-p-Tolylsulfonyloxy-3-chlorpropyl, 3-Trimethoxysilylpropyl, Amidocarbonylmethyl, N-Methyl-N-cyano-amidocarbonylmethyl, 1-Methyl-2- propanon, 1-Methyl-2-butanon, Benzoyl, 4-Chlorbenzoyl, Toluyl, Methoxycarbonylmethylen, Ethoxycarbonylmethylen, Dodecyloxycarbonylmethylen, 2-Methoxycarbonylethylen, 2-Ethoxycarbonylethylen, 3-Ethoxycarbonylpropylen, 1-Phenyl-2-hydroxy-2-methoxycarbonylethylen, 2-Acetoxyethyl, 3-Acetoxypropyl, 4-Acetoxybutyl, 2-Acetoxypropyl, 2-Methyl-2-acetoxyethyl, 3-Chlor-7- acetoxypropyl, 2-Hydroxy-3-acrylyloxypropyl, 2-Hydroxy-3-methacrylyloxypropyl, Cyanomethyl, 2-Cyanoethyl, Thiocyanomethyl.
Y = Brom oder Chlor, für den Rest R₃ = Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, Hexyl, 2-Ethylhexyl, Octyl, Decyl, Dodecyl, 1,1-Dimethyldecyl, 1,1-Dimethyldodecyl, Tetradecyl, Hexadecyl, Octadecyl, Cyclopropylmethylen, Cyclohexyl, 2-Hydroxyethyl, 3-Hydroxypropyl, 4-Hydroxybutyl, 2-Hydroxypropyl, 2-Hydroxybutyl, 2-Hydroxy-3,3-dimethylbutyl, 2-Hydroxyhexyl, 2-Hydroxyoctyl, 2-Hydroxydecyl, 2-Hydroxydodecyl, 2-Hydroxytetradecyl, 2-Hydroxyhexydecyl, 2-Hydroxyoctadecyl, 2-Hydroxy-1-phenylethylen, 2-Hydroxy-2-phenylethylen, 2-Hydroxycyclopentyl, 2-Hydroxycyclohexyl, 2-Hydroxy-octen-7-yl, 2-Chlorethyl, 2-Bromethyl, 3-Chlorpropyl, 3-Brompropyl, 2,3-Dichlorpropyl, 2,3-Dibrompropyl, 3-Brom-2-hydroxypropyl, 3-Chlor-2-hydroxypropyl, 3-Fluor-2-hydroxypropyl, 1,1,2,3,3,3-Hexachlorpropyl, 1,1,2,3,3,3-Hexafluorpropyl, 2-Amino-2-methylpropyl, 2-N,N-Dimethylaminoethyl, 3-Aminopropyl, 3-N-Methylaminopropyl, 2-Methoxyethyl, 2-Ethoxyethyl, 2-Butoxyethyl, 3-Methoxybutyl, 2-Hydroxy-3-methoxypropyl, 2-Hydroxy-2-methoxy-1,1-dimethylethyl, 2-Hydroxy-3-isopropoxypropyl, 2-Hydroxy-3-butoxypropyl, 2-Hydroxy-3-tert.-butoxypropyl, 2-Hydroxy-3-allyloxypropyl, 2-Hydroxy-3-phenoxypropyl, 2-Hydroxy- 3-(4-methoxyphenoxy)-propyl, Hexafluorpropoxyethylen, Methoxyethylenoxyethyl, Ethoxymethylenoxyethyl, Butoxyethylenoxyethyl, Methylthiomethyl, Ethylthiomethyl, Phenylthiomethyl, Phenylthioethyl, 4-Chlorphenylthiomethyl, 4-Chlorphenylthioethyl, 4-Tolylthiomethyl, Methylsulfinylmethyl, Phenylsulfinylmethyl, 2-Methylsulfonylpropyl, 3-Chlor- 2-methylsulfonyloxypropyl, 2-Methylsulfonyloxy-3- chlorpropyl, 2-p-Tolylsulfonyloxy-3-chlorpropyl, 3-Trimethoxysilylpropyl, Amidocarbonylmethyl, N-Methyl-N-cyano-amidocarbonylmethyl, 1-Methyl-2- propanon, 1-Methyl-2-butanon, Benzoyl, 4-Chlorbenzoyl, Toluyl, Methoxycarbonylmethylen, Ethoxycarbonylmethylen, Dodecyloxycarbonylmethylen, 2-Methoxycarbonylethylen, 2-Ethoxycarbonylethylen, 3-Ethoxycarbonylpropylen, 1-Phenyl-2-hydroxy-2-methoxycarbonylethylen, 2-Acetoxyethyl, 3-Acetoxypropyl, 4-Acetoxybutyl, 2-Acetoxypropyl, 2-Methyl-2-acetoxyethyl, 3-Chlor-7- acetoxypropyl, 2-Hydroxy-3-acrylyloxypropyl, 2-Hydroxy-3-methacrylyloxypropyl, Cyanomethyl, 2-Cyanoethyl, Thiocyanomethyl.
Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen
Verbindungen wird bevorzugt unter Mitverwendung geeigneter
Lösungs- oder Verdünnungsmittel durchgeführt. Hierzu eignen
sich beispielsweise aliphatische und aromatische,
gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe wie
Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff,
1,2-Dichlorethan, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Ether wie
Diethyl-, Diisopropyl- oder Glykoldimethylether, Ketone wie
Aceton, Methylethylketon, Nitrile wie Acetonitril oder
Propionitril, Amide wie N,N-Dimethylformamid oder Alkohole
wie Methanol, Ethanol, Propanol.
Gegebenenfalls können Gemische dieser Lösungsmittel oder
Gemische dieser Lösungsmittel mit Wasser eingesetzt werden.
Als säurebindende Mittel können dem Reaktionsgemisch
anorganische Basen wie beispielsweise Natriumhydroxid,
Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat,
Natriumbicarbonat oder organische Basen wie Triethylamin,
Pyridin, N,N-Dimethylanilin zugesetzt werden.
Falls erforderlich, können dem Reaktionsgemisch
Katalysatoren hinzugefügt werden. Dabei werden als
Phasentransferkatalysatoren bevorzugt Tetraalkylammoniumsalze
verwendet (Dehmlow, Dehmlow, Phase Transfer Catalysis,
Verlag Chemie, Weinheim 1983).
Die Reaktion findet im allgemeinen zwischen Raumtemperatur
und der Siedetemperatur des eingesetzten Lösungsmittels statt.
Die Ausgangsstoffe werden im allgemeinen in
stöchiometrischen Mengen eingesetzt.
Die Isolierung der Reaktionsprodukte erfolgt nach allgemein
üblichen Methoden, z. B. durch Abdampfen des Lösungsmittels,
gegebenenfalls unter vermindertem Druck, oder durch
Verteilen des Rohproduktes zwischen zwei Phasen und die
sich daran anschließende übliche Aufarbeitung. Zur
Charakterisierung dienen Brechungsindex oder Schmelzpunkt.
Die Wirkstoffe eignen sich bei guter
Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität
zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere
Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der
Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz
sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen
normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder
einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten
Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychturus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa supp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes supp.
Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.
Aus der Ordnung der Mallophaga z. B. Trichodectes spp., Damalinea spp.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z. B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
Aus der Ordnung der Heteroptera z. B. Eurygaster supp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimes lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z. B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodoh humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Naphotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypielle, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Pyponomeuta padella, Plutelle maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrypsorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulane, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia koehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana. Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica. Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasium spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex supp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilie spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitato, Dacus oleae, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z. B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Arechnida z. B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Aus der Ordnung der Acarina z. B. Acarus siro, Argas spp., Ornithrodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Pananychus spp., Tetranychus spp.
Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychturus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa supp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes supp.
Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.
Aus der Ordnung der Mallophaga z. B. Trichodectes spp., Damalinea spp.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z. B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
Aus der Ordnung der Heteroptera z. B. Eurygaster supp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimes lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z. B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodoh humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Naphotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypielle, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Pyponomeuta padella, Plutelle maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrypsorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulane, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia koehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana. Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica. Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasium spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex supp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilie spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitato, Dacus oleae, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z. B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Arechnida z. B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Aus der Ordnung der Acarina z. B. Acarus siro, Argas spp., Ornithrodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Pananychus spp., Tetranychus spp.
Weiterhin haben die Verbindungen eine ausgezeichnete
Wirkung gegen pflanzenschädigende Nematoden, beispielsweise
solche der Gattungen Meloidogyne, Heterodera, Ditylenchus,
Aphelenchoides, Radopholus, Globodera, Pratylenchus,
Longidorus und Xiphinema.
Gegenstand der Erfindung sind auch Mittel, die die
Verbindungen der Formel I neben geeigneten
Formulierungshilfsmitteln enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Wirkstoffe der
Formel I, im allgemeinen zu 1 bis 95 Gew.-%.
Sie können auf verschiedene Art formuliert werden, je
nachdem wie es durch die biologischen und/oder chemisch-
physikalischen Parameter vorgegeben ist. Als
Formulierungsmöglichkeiten kommen daher in Frage:
Spritzpulver (WP), emulgierbare Konzentrate (EC), wäßrige
Lösungen (SC), Emulsionen, versprühbare Lösungen,
Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis (SC), Suspoemulsionen
(SC), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate in Form von
Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten,
wasserdispergierbare Granulate (WG), ULV-Formulierungen,
Mikrokapseln, Wachse oder Köder.
Diese einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt
und werden beispielsweise beschrieben in: Winnacker-Küchler,
"Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München,
4. Auf. 1986; van Falkenberg, "Pesticides Formulations",
Marcel Dekker N.Y., 2nd Ed. 1972-73; K. Martens, "Spray
Drying Handbook", 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.
Die notwendigen Formulierungshilfsmittel wie
Inertmaterialien, Tenside, Lösungsmittel und weitere
Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und werden
beispielsweise beschrieben in: Watkins, "Handbook of
Insecticides Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland
Books, Caldwell N. J.; H. v. Olphen, "Introduction to Clay
Colloid Chemistry", 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.;
Marschen, "Solvents Guide", 2nd Ed., Interscience, N.Y.
1950; McCutcheon's, "Detergents and Emulsifiers Annual",
MC Publ, Corp., Ridgewood N. J.; Sisley and Wood,
"Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co.
Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive
Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976;
Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7,
C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986.
Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch
Kombinationen mit anderen pestizid wirksamen Stoffen,
Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren herstellen, z. B.
in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix.
Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare
Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs-
oder Inertstoff noch Netzmittel, z. B. polyoxethylierte
Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, Alkyl- oder
Alkylphenol-sulfonate und Dispergiermittel, z. B.
ligninsulfonsaures Natrium, 2,2′-dinaphthylmethan-6,6′
disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalin-sulfonsaures
Natrium oder auch oleylmethyltaurinsaures Natrium
enthalten.
Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des
Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, z. B.
Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch
höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen, unter
Zusatz von einem oder mehreren Emulgatoren hergestellt. Als
Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden:
Alkylarylsulfonsaure Calzium-Salze wie Ca-dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid- Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanfettsäureester, Polyoxyethylensorbitan-Fettsäureester oder Polyoxethylensorbitester.
Alkylarylsulfonsaure Calzium-Salze wie Ca-dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid- Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanfettsäureester, Polyoxyethylensorbitan-Fettsäureester oder Polyoxethylensorbitester.
Stäubemittel enthält man durch Vermahlen des Wirkstoffes mit
fein verteilten festen Stoffen, z. B. Talkum, natürlichen
Tonen wie Kaolin, Bentonit, Poryphillit oder Diatomeenerde.
Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes
auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial
hergestellt werden oder durch Aufbringen von
Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z. B.
Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch
Mineralölen, auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand,
Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können
geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von
Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in
Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden.
In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration z. B.
etwa 10 bis 90 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus
üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren
Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 5 bis 80 Gew.-%
betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten
meistens 5 bis 20 Gew.-% an Wirkstoff, versprühbare
Lösungen etwa 2 bis 20 Gew.-%. Bei Granulaten hängt der
Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame
Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche
Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden.
Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen
gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-,
Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Lösungsmittel, Füll-
oder Trägerstoffe.
Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form
vorliegenden Konzentrate gegebenenfalls in üblicher Weise
verdünnt, z. B. bei Spritzpulver, emulgierbaren
Konzentraten, Dispersionen und teilweise auch bei
Mikrogranulaten mittels Wasser. Staubförmige und
granulierte Zubereitungen sowie versprühbare Lösungen
werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit
weiteren inerten Stoffen verdünnt.
Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit
u. a. variiert die erforderliche Aufwandmenge. Sie kann
innerhalb weiter Grenzen schwanken, z. B. zwischen 0,005 und
10,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie
jedoch zwischen 0,01 und 5 kg/ha.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in ihren
handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen
Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit
anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen,
Sterilantien, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden,
wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen.
Zu den Insektiziden zählen beispielsweise
Phosphorsäureester, Carbamate, Carbonsäureester,
Formamidine, Zinnverbindungen, durch Mikroorganismen
hergestellte Stoffe u. a. Bevorzugte Mischungspartner sind:
- 1. aus der Gruppe der Phosphorsäureester
Azinphos-ethyl, Azinphos-methyl, 1-(4-Chlorphenyl)-4- (O-ethyl, S-propyl)phosphoryloxypyrazol (TIA-230), Chlorpyrifos, Coumaphos, Demeton, Demeton-S-methyl, Diazinon, Dichlorvos, Dimethoat, Ethoprophos, Etrimfos, Fenitrothion, Fenthion, Heptenophos, Parathion. Parathion-methyl, Phosalon, Pirimiphos-ethyl, Pirimiphos-methyl, Prefenofos, Prothiofos, Sulprofos, Triazophos, Trichlorphon. - 2. aus der Gruppe der Carbamate
Aldicarb, Bendiocarb, BPMC (2-(1-Methylpropyl)phenylmethylcarbamat), Butocarboxim, Butoxicarboxim, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Cloethocarb, Isoprocarb, Methomyl, Oxamyl, Primicarb, Promecarb, Propoxur, Thiodicarb. - 3. aus der Gruppe der Carbonsäureester
Allethrin, Alphamethrin, Bioallethrin, Bioresmethrin, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cypermethrin, Deltamethrin, 2,2-Dimethyl-3-(2-chlor-2-trifluormethylvinyl) cyclopropancarbonsäure-(alpha-cyano-3-phenyl-2- methyl-benzyl)ester (FMC 54800), Fenpropathrin, Fenfluthrin, Fenvalerat, Flucythrinate, Flumethrin, Fluvalinate, Permethrin, Resmethrin, Tralomethrin. - 4. aus der Gruppe der Formamidine
Amitraz, Chlordimeform - 5. aus der Gruppe der Zinnverbindungen
Azocyclotin, Cyhexatin, Fenbutatinoxid - 6. Sonstige
alpha- und beta-Avermectine, Bacillus thuringiensis, Bensultap, Binapacryl, Bisclofentezin, Buprofecin, Cartap, Cyromacin, Dicofol, Endosulfan, Ethoproxyfen, Fenoxycarb, Hexythiazox, 3-2-(4-Ethoxyphenyl)-2-methyl- propoxymethyl-1,3-diphenylether (MTI-500), 5-4-(4-Ethoxyphenyl)-4-methylpentyl-2-fluoro- 1,3-diphenylether (MTI-800), 3-(2-Chlorphenyl)-3-hydroxy- 2-(2-phenyl-4-thiazolyl)-propennitril (SN 72 129), Thiocyclam, Kernpolyeder- und Granulosevirus.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen
Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten
Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der
Anwendungsformen kann von 0,00001 bis zu 100 Gew.-%
Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,00001 und 1 Gew.-%
liegen. Die Anwendung geschieht in einer den
Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich auch zur
Bekämpfung von Ekto- und Endoparasiten vorzugsweise von
ektoparasitierenden Insekten auf dem veterinärmedizinischen
Gebiet bzw. auf dem Gebiet der Tierhaltung.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht
hier in bekannter Weise, wie durch orale Anwendung in Form
von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Granulaten,
durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens
(Dippen), Sprühens (Sprayen), Aufgießens (pour-on and
spot-on) und des Einpuderns.
Die jeweils geeigneten Dosierungen und Formulierungen sind
insbesondere von der Art und dem Entwicklungsstadium der
Nutztiere und auch vom Befallsdruck der Insekten abhängig
und lassen sich nach den üblichen Methoden leicht ermitteln
und festlegen. Die neuen Verbindungen können bei Rindern
z. B. in Dosiermengen von 0,1 bis 100 mg/kg Körpergewicht
eingesetzt werden.
Nachfolgende Beispiele dienen zur Erläuterung der
Erfindung.
a) Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gew.-Teile
Wirkstoff und 90 Gew.-Teile Talkum als Inertstoff mischt
und in einer Schlagmühle zerkleinert.
b) Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver
wird erhalten, indem man 25 Gew.-Teile Wirkstoff,
65 Gew.-Teile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff,
10 Gew.-Teile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gew.-Teil
oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und
Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt.
c) Ein in Wasser leicht dispergierbares
Dispersionskonzentrat stellt man her, indem man 40 Gew.-
Teile Wirkstoff mit 7 Gew.-Teilen eines
Sulfobernsteinsäurehalbesters, 2 Gew.-Teilen eines
Ligninsulfonsäure-Natriumsalzes und 51 Gew.-Teilen
Wasser mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine
Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt.
d) Ein emulgierbares Konzentrat läßt sich herstellen aus
15 Gew.-Teilen Wirkstoff, 75 Gew.-Teilen Cyclohexanon
als Lösungsmittel und 10 Gew.-Teilen oxethyliertes
Nonylphenol (10 AeO) als Emulgator.
e) Ein Granulat läßt sich herstellen aus 2 bis 15 Gew.-
Teilen Wirkstoff und einem inerten Granulatträgermaterial
wie Attapulgit, Bimsgranulat und/oder Quarzsand.
Zweckmäßigerweise verwendet man eine Suspension des
Spritzpulvers aus Beispiel b) mit einem Feststoffanteil
von 30% und spritzt diese auf die Oberfläche eines
Attapulgitgranulats, trocknet und vermischt innig. Dabei
beträgt der Gewichtsanteil des Spritzpulvers ca. 5%
und der des inerten Trägermaterials ca. 95% des
fertigen Granulats.
8,75 g 2-tert.-Butyl-4-chlor-5-mercapto-3-(2H)-pyridazinon
werden in 60 ml N,N-Dimethylformamid gelöst. Nach Zusatz
von 6,1 g wasserfreiem Kaliumcarbonat werden 6,6 g
n-Hexylbromid hinzugefügt. Die Mischung wird 2 Stunden bei
100°C gerührt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird die
Mischung in 500 ml Wasser gegossen. Danach wird mit 300 ml
Toluol ausgeschüttelt. Die organische Phase wird
abgetrennt, mit 100 ml 5%iger Natronlauge und 100 ml Wasser
gewaschen. Die organische Phase wird über Natriumsulfat
getrocknet, filtriert und das Lösungsmittel wird am
Rotationsverdampfer im Vakuum abgezogen.
Es verbleiben 9,8 g 2-tert.-Butyl-4-chlor-5-n-hexylthio-
3-(2H)-pyridazinon in Form eines hellbraunen Öls mit dem
Brechungsindex n = 1,552 (Verbindung Nr. 5).
6,55 g 2-tert.-Butyl-4-chlor-5-mercapto-3-(2H)-pyridazinon
werden in 50 ml N,N-Dimethylformamid gelöst. Nach Zusatz
von 6,3 g wasserfreiem Natriumcarbonat werden 9,1 g
Octadcylchlorid hinzugefügt. Die Mischung wird 3 Stunden
bei 90°C gerührt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird die
Mischung in 400 ml Wasser gegossen.
Der entstandene Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser
gewaschen und getrocknet.
Man erhält 12,2 g 2-tert.-Butyl-4-chlor-5-octadecylthio-
3-(2H)-pyridazinon in Form weißer Kristalle mit einem
Schmelzpunkt von 44 bis 45°C. (Verbindung Nr. 12).
8,8 g 2-tert.-Butyl-4,5-dichlor-3-(2H)-pyridazinon werden in
30 ml N,N-Dimethylformamid gelöst. Nach Zusatz von 5,6 g
wasserfreiem Kaliumcarbonat werden 4,7 g 2-Mercaptoethylethylether
hinzugefügt. Die Mischung wird 4 Stunden bei
100°C gerührt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird die
Mischung in 500 ml Wasser gegossen. Danach wird mit 300 ml
Toluol ausgeschüttelt. Die organische Phase wird
abgetrennt, mit 100 ml 5%iger Natronlauge und 100 ml Wasser
gewaschen. Die organische Phase wird über Natriumsulfat
getrocknet, filtriert und das Lösungsmittel wird am
Rotationsverdampfer im Vakuum abgezogen.
Es verbleiben 10,8 g 2-tert.-Butyl-4-chlor-5-
(2-ethoxyethylenthio)-3-(2H)-pyridazinon in Form eines
gelben Öls mit dem Brechungsindex n = 1,5571 (Verbindung
Nr. 44).
Zu einer Mischung aus 8,8 g 2-tert.-Butyl-4,5-dichlor-
3-(2H)-pyridazinon in 100 ml Methylenchlorid, 0,8 g
Triethylbenzylammoniumchlorid und 1,7 g Natriumhydroxid in
20 ml Wasser tropft man bei Raumtemperatur 4,7 g
Cyclohexylmercaptan. Die Mischung wird 10 Stunden bei
Raumtemperatur gut gerührt. Danach wird die organische
Phase abgetrennt, mit 100 ml Wasser gewaschen, über
Natriumsulfat getrocknet, filtriert und das Lösungsmittel
wird im Vakuum abdestilliert.
Der verbleibende Rückstand wird aus Ethylacetat
umkristallisiert. Man erhält 7,5 g 2-tert.-Butyl-4-chlor-
5-cyclohexylthio-3-(2H)-pyridazinon vom Schmelzpunkt
108-110°C (Verbindung Nr. 128).
7,75 g 2-Ethyl-4,5-dichlor-3-(2H)-pyridazinon werden in
60 ml N,N-Dimethylformamid gelöst. Nach Zusatz von 5,6 g
wasserfreiem Kaliumcarbonat werden 8,1 g Dodecylmercaptan
innerhalb von 15 Min. zugetropft. Die Mischung wird 90 Min.
bei Raumtemperatur und 15 Min. bei 60°C gerührt. Nach
Abkühlen auf Raumtemperatur wird die Mischung in 500 ml
Wasser gegossen. Der entstandene Niederschlag wird
abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Man erhält 11,7 g 2-Ethyl-4-chlor-5-dodecylthio-3(2H)-
pyridazinon in Form weißer Kristalle mit einem Schmelzpunkt
von 41-42°C (Verbindung Nr. 51).
41,8 g 2-(2-Hydroxyethyl)-4,5-dichlor-3-(2H)-pyridazinon
werden in 150 ml N,N-Dimethylformamid gelöst. Nach Zusatz
von 28 g wasserfreiem Kaliumcarbonat werden 40,5 g
Dodecylmercaptan innerhalb 15 Min. zugetropft. Die Mischung
wird 3 Stunden bei 90°C gerührt. Nach Abkühlen auf
Raumtemperatur wird die Mischung in 1500 ml Wasser gegossen.
Die wäßrige Phase wird abdekantiert, der Rückstand in
1500 ml Methylenchlorid gelöst. Diese Lösung wird zweimal
mit je 100 ml Wasser gewaschen; die organische Phase wird
über Natriumsulfat getrocknet, filtriert; das Lösungsmittel
wird am Rotationsverdampfer im Vakuum abgezogen.
Der verbleibende Rückstand wird aus Ethanol
umkristallisiert. Man erhält 42 g 2-(2-Hydroxyethyl)-4-
chlor-5-dodecylthio-3-(2H)-pyridazinon vom Schmelzpunkt
98-100°C (Verbindung Nr. 86).
5 g 4,5-Dichlor-3-(2H)-pyridazinon werden in 70 ml
N,N-Dimethylformamid gelöst. Nach Zusatz von 4,2 g
wasserfreiem Kaliumcarbonat werden 6,1 g Dodecylmercaptan
hinzugefügt. Die Mischung wird 1 Stunde bei Raumtemperatur
und 1 Stunde bei 50°C gerührt. Anschließend wird die
Mischung in 300 ml Wasser gegossen. Der entstandene
Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und
getrocknet.
Man erhält 9 g 4-Chlor-5-n-dodecylthio-3-(2H)-pyridazinon
mit einem Schmelzpunkt von 121-123°C (Verbindung Nr. 93).
7,75 g 2-tert.-Butyl-4,5-dichlor-3-(2H)-pyridazinon werden
in 60 ml N,N-Dimethylformamid gelöst. Nach Zusatz von 4,9 g
wasserfreiem Kaliumcarbonat werden innerhalb 15 Min. 6,9 g
Trimethoxysilyl-propanthiol-1 zugetropft. Anschließend wird
3 Stunden bei 95-100°C nachgerührt.
Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird die Mischung in 500 ml
Wasser gegossen. Danach wird mit 500 ml Methylenchlorid
ausgeschüttelt. Die organische Phase wird abgetrennt, mit
Wasser gewaschen und filtriert. Nach Abdestillieren des
Lösungsmittels im Vakuum hinterbleiben 10,2 g 2-tert.-Butyl-
4-chlor-5-(3-methoxysilylpropylenmercapto)-3-(2H)-
pyridazinon in Form weißer Kristalle mit einem Schmelzpunkt
von 84-86°C (Verbindung Nr. 45).
6,5 g 2-tert.-Butyl-4-chlor-5-mercapto-3-(2H)-pyridazinon
werden in 50 ml N,N-Dimethylformamid gelöst. Nach Zugabe
von 3,4 g Kalium-tert.-butylat werden 7,8 g Chloressigsäuredodecylester
hinzugefügt. Die Mischung wird 4 Stunden
bei 35-40°C gerührt und anschließend in 300 ml Wasser
gegossen. Danach wird mit 300 ml Toluol ausgeschüttelt.
Die organische Phase wird abgetrennt, mit 100 ml
10%iger Natriumcarbonat-Lösung und mit 100 ml Wasser
gewaschen. Die organische Phase wird über Natriumsulfat
getrocknet, filtriert; das Lösungsmittel wird am
Rotationsverdampfer im Vakuum abgezogen.
Es verbleiben 9,6 g 2-tert.-Butyl-4-chlor-5-dodecyloxycarbonylmethylenthio-
3-(2H)-pyridazinon in Form eines
hellgelben Öls mit dem Brechungsindex n = 1,5192
(Verbindung Nr. 88).
44,2 g 2-tert.-Butyl-4,5-dichlor-3-(2H)-pyridazinon werden
in 150 ml N,N-Dimethylformamid gelöst. Nach Zusatz von
28 g wasserfreiem Kaliumcarbonat werden 40,5 g
Dodecylmercaptan hinzugefügt. Die Mischung wird 1 Stunde
bei 100°C gerührt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird
die Mischung in 1500 ml Wasser gegossen. Es wird mit
1000 ccm Toluol ausgeschüttelt. Die organische Phase wird
abgetrennt, mit 300 ml 5%iger Natronlauge und mit 300 ml
Wasser gewaschen. Die organische Phase wird über
Natriumsulfat getrocknet, filtriert und das Lösungsmittel
wird am Rotationsverdampfer im Vakuum abgezogen.
Es verbleiben 71 g 2-tert.-Butyl-4-chlor-5-dodecylthio-3-
(2H)-pyridazinon in Form eines hellbraunen Öls mit dem
Brechungsindex n = 1,5284 (Verbindung Nr. 1).
Analog Beispiel 10 kann 2-tert.-Butyl-4-brom-5-
dodecylthio-3-(2H)-pyridazinon (Verbindung Nr. 81).
ausgehend von der entsprechenden Dibromverbindung
hergestellt werden. Zu einer Grignard-Lösung aus 1,5 g
Magnesium und 8,9 g Methyljodid in 40 ml Tetrahydrofuran
wird nach Verdünnen mit 250 ml Toluol eine Lösung von
11,2 g 2-tert.-Butyl-4-brom-5-dodecylthio-3-(2H)-pyridazinon
in 50 ml Toluol getropft. Es wird 2 Stunden bei
Raumtemperatur nachgerührt. Danach in eine Mischung aus
225 ml Eiswasser und 25 ml konzentrierte Salzsäure
gegossen. Die organische Phase wird abgetrennt, mit 100 ml
10%iger Natronlauge und 100 ml Wasser gewaschen. Die
organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet,
filtriert und das Lösungsmittel wird am Rotationsverdampfer
im Vakuum abgezogen.
Man erhält 8,8 g 2-tert.-Butyl-4-methyl-5-dodecylthio-3-
(2H)-pyridazinon in Form eines hellbraunen Öls mit dem
Brechungsindex n = 1,512 (Verbindung Nr. 121).
Zu 15 ml einer 15%igen Lösung von n-Butyllithium in Hexan
werden bei -70°C 3,9 g 2-tert.-Butyl-4-chlor-5-dodecylthio-
3-(2H)-pyridazinon (Beispiel 10) getropft.
Man läßt die Mischung langsam auf Raumtemperatur kommen
und rührt hierbei noch 1 Stunde nach. Dann wird die
Mischung in 250 ml Eiswasser gegossen und mit 250 ml
Methylenchlorid ausgeschüttelt. Die organische Phase wird
abgetrennt, mit 150 ml Wasser gewaschen und über
Natriumsulfat getrocknet. Nach Filtration und Abdampfen des
Lösungsmittels erhält man 4,3 g 2-tert.-Butyl-4-n-butyl-5-
dodecylthio-3-(2H)-pyridazinon mit dem Brechungsindex
n = 1,483 (Verbindung Nr. 120).
Analog Beispiel 1 erhält man aus 6,55 g
2-tert.-Butyl-4-chlor-5-mercapto-3-(2H)-pyridazinon und
6,6 g n-Decylbromid 9,8 g 2-tert.-Butyl-4-chlor-5-n-
decylthio-3-(2H)-pyridazinon in Form eines gelben Öls mit
dem Brechungsindex n = 1,5344 (Verbindung Nr. 6).
Analog Beispiel 1 erhält man aus 6,55 g
2-tert.-Butyl-4-chlor-5-mercapto-3-(2H)-pyridazinon und
7 g Bromethoxyethoxybutan 8,9 g 2-tert.-Butyl-4-chlor-5-
butoxyethoxyethylthio-3-(2H)-pyridazinon in Form eines
hellbraunen Öls mit dem Brechungsindex n = 1,544
(Verbindung Nr. 21).
10 g 2-tert.-Butyl-4,5-dichlor-3-(2H)-pyridazinon werden in
30 ml N,N-Dimethylformamid gelöst. Nach Zugabe von 5,1 g
Kalium-tert.-butylat wird eine Lösung von 5,2 g
2-(Ethylmercapto)-ethanol in 20 ml N,N-Dimethylformamid
zugetropft. Die Mischung wird 2 Stunden bei 60°C gerührt.
Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird sie in 500 ml Wasser
gegossen. Es wird mit 500 ml Toluol ausgeschüttelt. Die
organische Phase wird abgetrennt, mit 100 ml 5%iger
Natronlauge und 100 ml Wasser gewaschen. Die organische
Phase wird über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und das
Lösungsmittel wird am Rotationsverdampfer im Vakuum
abgezogen.
Man erhält 11,6 g 2-tert.-Butyl-4-chlor-5-ethylthioethoxy-
3-(2H)-pyridazinon in Form eines gelben Öls mit dem
Brechungsindex n = 1,545 (Verbindung Nr. 34).
7,4 g 2-tert.-Butyl-4-chlor-5-hydroxy-3-(2H)-pyridazinon
werden in 80 ml N,N-Dimethylformamid gelöst. Nach Zugabe
von 5,1 g wasserfreiem Kaliumcarbonat werden 4 g
Chlormethylcyclopropan hinzugefügt. Die Mischung wird
4 Stunden bei 90°C gerührt. Nach Abkühlen auf
Raumtemperatur wird sie in 300 ml Wasser gegossen. Es wird
mit 200 ml Toluol ausgeschüttelt. Die organische Phase wird
abgetrennt und mit 80 ml 5%iger Natronlauge und 80 ml
Wasser gewaschen. Die organische Phase wird über
Natriumsulfat getrocknet, filtriert und das Lösungsmittel
wird am Rotationsverdampfer im Vakuum abgezogen.
Man erhält 4,6 g 2-tert.-Butyl-4-chlor-5-cyclopropylmethoxy-
3-(2H)-pyridazinon in Form eines gelben Öls mit dem
Brechungsindex n = 1,53 (Verbindung Nr. 56).
6,25 g 2-tert.-Butyl-4-brom-5-hydroxy-3-(2H)-pyridazinon
werden in 60 ml N,N-Dimethylformamid gelöst. Nach Zugabe
von 3,5 g wasserfreiem Kaliumcarbonat werden 6,25 g
Dodecylbromid hinzugefügt. Die Mischung wird 3 Stunden
bei 90°C gerührt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird die
Mischung in 400 ml Wasser gegossen. Danach wird mit 300 ml
Toluol ausgeschüttelt. Die organische Phase wird
abgetrennt, mit 100 ml 5%iger Natronlauge und mit 100 ml
Wasser gewaschen. Die organische Phase wird über
Natriumsulfat getrocknet, filtriert und das Lösungsmittel
wird am Rotationsverdampfer im Vakuum abgezogen. Zur
Reinigung wird das Rohprodukt einer Säulenchromatographie
an Kieselgel (Elutionsmittel n-Hexan/Ethylacetat 10 : 1)
unterworfen. Man erhält 6,4 g 2-tert.-Butyl-4-brom-5-
dodecyloxy-3-(2H)-pyridazinon in Form eines hellgelben Öls
mit dem Brechungsindex n = 1,5055 (Verbindung Nr. 78).
8,74 g 2-tert.-Butyl-4-chlor-5-mercapto-3-(2H)-pyridazinon
werden in 80 ml Glykolmethylether gelöst. Nach Zugabe von
3,3 g Natriumcarbonat und 5,6 g 1,2-Octenoxid wird die
Mischung 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und danach in
500 ml Wasser gegossen. Der entstandene Niederschlag wird
abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Man erhält 13 g 2-tert.-Butyl-4-chlor-5-(2-hydroxyoctylthio)-
3-(2H)-pyridazinon in Form weißer Kristalle
mit einem Schmelzpunkt von 71°C (Verbindung Nr. 63).
Analog Beispiel 18 erhält man aus 11 g
2-tert.-Butyl-4-chlor-5-mercapto-3-(2H)-pyridazinon und
3,5 g Propylenoxid 12,1 g 2-tert.-Butyl-4-chlor-5-(2-
hydroxypropylthio)-3-(2H)-pyridazinon mit einem
Schmelzpunkt von 96 bis 98°C (Verbindung Nr. 37).
5 g dieser Verbindung werden in 30 ml Aceton mit 2 g
Triethylamin und 2,25 g Methansulfochlorid versetzt und
3 Stunden bei Rückflußtemperatur gerührt. Nach Abkühlen
auf Raumtemperatur wird die Mischung in 200 ml Eiswasser
gegossen. Es wird mit 200 ml Methylenchlorid ausgeschüttelt.
Die organische Phase wird abgetrennt, mit 100 ml 10%iger
Natriumcarbonatlösung und zweimal mit je 100 ml Wasser
gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und filtriert.
Nach Abdestillieren des Lösungsmittels erhält man 5 g
2-tert.-Butyl-4-chlor-5-(2-methylsulfonyloxy-propylthio)-
3-(2H)-pyridazinon in Form eines Öls mit dem Brechungsindex
n = 1,5237 (Verbindung Nr. 113).
11 g 2-tert.-Butyl-4-chlor-5-mercapto-3-(2H)-pyridazinon
werden in 100 ccm Glykoldimethylether gelöst. Nach Zugabe
von 4,1 g Natriumacetat und 10,6 g Perfluorpropylenvinylether
wird 5 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Danach
wird die Mischung in 500 ml Wasser gegossen. Nach
Extraktion mit Toluol und Aufarbeitung der organischen
Phase erhält man 19,3 g 2-tert.-Butyl-4-chlor-5-
(1,1,2,2,3,3,3-heptafluorpropoxyethylenthio)-3-(2H)-
pyridazinon in Form eines Öls mit dem Brechungsindex
n = 1,5344 (Verbindung Nr. 129).
In analoger Weise zu diesen Beispielen wurden die folgenden
Verbindungen hergestellt:
Mit Bohnenspinnmilben (Tetranychus urticae, Vollpopulation)
stark befallene Bohnenpflanzen (Phaseolus v.) wurden mit
der wäßrigen Verdünnung eines Emulsionskonzentrates, das
500 ppm des jeweiligen Wirkstoffes enthielt, gespritzt.
Die Mortalität der Milben wurde nach 7 Tagen kontrolliert.
100% Abtötung wurde mit den Verbindungen 1, 5, 6, 7 11,
15, 22, 28, 34, 36, 53, 78, 81 und 120 erzielt.
Mit Obstbaumspinnmilben (Panonychus ulmi, Vollpopulation)
stark befallene Apfelbäumchen wurden mit der wäßrigen
Verdünnung eines Emulsionskonzentrates, das 1000 ppm des
jeweiligen Wirkstoffes enthielt, gespritzt.
Die Mortalität der Milben wurde nach 7 Tagen kontrolliert.
100% Abtötung wurde mit den Verbindungen 1, 5, 6, 11,
28, 30, 53 und 120 erzielt.
Bei allen Vergleichsverbindungen (vgl. Beispiel 1) wurden
keine Mortalitäten festgestellt.
Mit Kundebohnenblattlauf (Aphis craccivora) stark besetzte
Ackerbohnen (Vicia faba) wurden mit wäßrigen Verdünnungen
von Spritzpulverkonzentraten mit 1000 ppm
Wirkstoffgehalt bis zum Stadium des beginnenden Abtropfens
besprüht.
Die Mortalität der Blattläuse wurde nach 3 Tagen bestimmt.
Eine 100%ige Abtötung konnte mit den Verbindungen 5, 6, 7,
15, 21, 26, 28 und 53 erzielt werden.
Bei allen Vergleichsbeispielen (vgl. Beispiel 1) wurden
keine Mortalitäten festgestellt.
Mit Weißer Fliege (Trialeurodes vaporariorum) stark
besetzte Bohnenpflanzen wurden mit wäßrigen Suspensionen
von Spritzpulverkonzentraten (1000 ppm Wirkstoffgehalt)
bis zum beginnenden Abtropfen gespritzt. Nach Aufstellung
der Pflanzen im Gewäschshaus erfolgte nach 14 Tagen die
mikroskopische Kontrolle mit dem Ergebnis jeweils 100%iger
Mortalität bei den Präparaten mit den Wirkstoffen der
Verbindungen 1, 5, 6, 13, 15, 28 und 53.
Bei allen Vergleichsverbindungen (vgl. Beispiel 1) wurden
keine Mortalitäten festgestellt.
Weinsämlinge der Sorten "Riesling/Ehrenfelder" wurden ca.
6 Wochen nach der Aussaat mit wäßrigen Suspensionen der
beanspruchten Verbindungen tropfnaß behandelt. Die
Anwendungskonzentrationen betrugen 500, 250 und 125 mg
Wirkstoff pro Liter Spritzbrühe.
Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen
mit einer Zoosporangiensuspension von Plasmopara viticola
inokuliert und tropfnaß in eine Klimakammer bei einer
Temperatur von ca. 20°C und einer relativen
Luftfeuchtigkeit von ca. 100% gestellt. Nach 24 Stunden
wurden die infizierten Pflanzen der Klimakammer entnommen
und in ein Gewächshaus mit einer Temperatur von ca. 23°C
und einer Luftfeuchtigkeit von ca. 80 bis 90% gebracht.
Nach einer Inkubationszeit von 7 Tagen wurden die Pflanzen
über Nacht in die Klimakammer gestellt und die Krankheit
zum Ausbruch gebracht. Anschließend erfolgte die
Befallsauswertung. Der Befallsgrad wurde in % befallener
Blattfläche im Vergleich zu den behandelten, infizierten
Kontrollpflanzen ausgedrückt und ist in Tabelle 3
wiedergegeben.
Weizen der Sorte "Jubilar" wurde im 2-Blattstadium mit
wäßrigen Suspensionen der beanspruchten Verbindungen
tropfnaß behandelt. Die Anwendungskonzentrationen betrugen
500, 250 und 125 mg Wirkstoff pro Liter Spritzbrühe.
Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen
mit einer wäßrigen Sporensuspension von Puccinia recondita
inokuliert. Die Pflanzen wurden für ca. 16 Stunden tropfnaß
in eine Klimakammer mit 20°C und ca. 100% relativer
Luftfeuchtigkeit gestellt. Anschließend wurden die
infizierten Pflanzen in ein Gewächshaus mit einer
Temperatur von 22 bis 25°C und 50 bis 70% relativer
Luftfeuchtigkeit gebracht. Nach einer Inkubationszeit von
ca. 2 Wochen sporuliert der Pilz auf der gesamten
Blattoberfläche der nichtbehandelten Kontrollpflanzen,
so daß eine Befallsauswertung der Versuchspflanzen
vorgenommen werden kann. Der Befallsgrad wurde in %
befallener Blattfläche im Vergleich zu den behandelten,
infizierten Kontrollpflanzen ausgedrückt und ist in Tabelle 4
wiedergegeben.
Bei Verwendung der Vergleichsverbindungen (vgl. Beispiel 1)
wurde jeweils ein 100%iger Blattbefall ermittelt.
Ca. 6 Wochen alte Apfelsämlinge ("Malus communis") wurden
mit den in der Tabelle 5 angegebenen Wirkstoffkonzentrationen
gleichmäßig benetzt. Nach dem Abtrocknen der Spritzbrühe
wurden die Pflanzen mit einer Sporensuspension von Venturia
inaequalis gleichmäßig tropfnaß benetzt und für 48 Stunden
in eine dunkel gehaltene Klimakammer bei einer Temperatur
von 20°C und 100% relativer Luftfeuchte gestellt.
Anschließend wurden die Pflanzen in ein Gewächshaus mit
einer Temperatur von 15 bis 17°C und ca. 100% relativer
Luftfeuchte gebracht. Ca. 2 Wochen nach der Inokulation
erfolgte die Befallsauswertung. Der Befallsgrad der
Pflanzen mit Apfelschorf wurde in % befallener Blattfläche,
bezogen auf unbehandelte, infizierte Pflanzen ausgedrückt
und ist in Tabelle 5 wiedergegeben.
Bei Verwendung der Vergleichsverbindungen (vgl. Beispiel 1)
wurde jeweils ein 100%iger Blattbefall ermittelt.
Ausnahme: Vergleichsverbindung mit X = SO, 15% Blattbefall.
Etwa 5 Wochen alte Reispflanzen der Sorte "Ballila" wurden
nach Vorspritzen mit 0,05%iger Gelatinelösung mit den
unten angegebenen Konzentrationen der beanspruchten
Verbindungen behandelt. Nach Antrocknen des Spritzbelages
wurden die Pflanzen mit einer Sporensuspension von
Piricularia oryzae gleichmäßig inokuliert und danach in
eine dunkel gehaltene Klimakammer mit einer Temperatur von
25°C und 100% relativer Luftfeuchte gestellt. Nach
48 Stunden wurden die Reispflanzen in ein Gewächshaus mit
einer Temperatur von 25°C und 80% relativer Luftfeuchte
gebracht. Nach 5 Tagen erfolgt die Befallsauswertung. Der
Befallsgrad wurde in % befallener Blattfläche im Vergleich
zu den unbehandelten, infizierten Kontrollpflanzen
ausgedrückt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6
zusammengestellt.
Bei Verwendung der Vergleichsverbindungen (vgl. Beispiel 1)
wurde jeweils ein 100%iger Blattbefall ermittelt.
Claims (8)
1. Verbindungen der Formel I
worin
R₁ = Wasserstoff oder (C₁-C₆)-Alkyl, gegebenenfalls substituiert durch Halogen oder eine Hydroxygruppe,
R₂ = Wasserstoff, (C₁-C₆)-Alkyl oder Halogen,
X = Sauerstoff oder Schwefel und
R₃ = (C₁-C₂₀)-Alkyl, das ein- oder mehrfach durch Hydroxy, Halogen, Amino, (Di)-(C₁-C₄)-alkylamino, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Haloalkoxy, (C₁-C₄)- Alkoxy-(C₁-C₄)-alkylenoxy, (C₁-C₄)-Alkylthio, das durch (C₁-C₃)-Alkyl, Halogen, (C₁-C₃)-Haloalkyl substituiert sein kann, durch (C₁-C₄)-Alkylsulfinyl, (C₁-C₄)-Alkylsulfonyl, Trimethoxysilyl, Amidocarbonyl, (C₁-C₄)-Alkylsulfonyloxy, (C₁-C₆)-Alkylcarbonyl, (C₁-C₆)-Alkoxycarbonyl, (C₁-C₆)-Alkylcarbonyloxy, Cyano, Thiocyano, (C₃-C₈)-Cycloalkyl, das durch Hydroxy oder (C₁-C₄)-Alkylcarbonyloxy substituiert sein kann, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Arylsulfinyl, Arylsulfonyl, Arylsulfonyloxy oder Arylcarbonyl, welche sämtlich durch (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy oder Halogen substituiert sein können, substituiert sein kann, mit der Maßgabe, daß bei einer Substitution des (C₁-C₂₀)-Alkylrestes durch substituiertes oder unsubstituiertes Aryl oder Aryloxy zusätzlich Hydroxy diesen Alkylenteil substituiert, bedeuten.
R₁ = Wasserstoff oder (C₁-C₆)-Alkyl, gegebenenfalls substituiert durch Halogen oder eine Hydroxygruppe,
R₂ = Wasserstoff, (C₁-C₆)-Alkyl oder Halogen,
X = Sauerstoff oder Schwefel und
R₃ = (C₁-C₂₀)-Alkyl, das ein- oder mehrfach durch Hydroxy, Halogen, Amino, (Di)-(C₁-C₄)-alkylamino, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Haloalkoxy, (C₁-C₄)- Alkoxy-(C₁-C₄)-alkylenoxy, (C₁-C₄)-Alkylthio, das durch (C₁-C₃)-Alkyl, Halogen, (C₁-C₃)-Haloalkyl substituiert sein kann, durch (C₁-C₄)-Alkylsulfinyl, (C₁-C₄)-Alkylsulfonyl, Trimethoxysilyl, Amidocarbonyl, (C₁-C₄)-Alkylsulfonyloxy, (C₁-C₆)-Alkylcarbonyl, (C₁-C₆)-Alkoxycarbonyl, (C₁-C₆)-Alkylcarbonyloxy, Cyano, Thiocyano, (C₃-C₈)-Cycloalkyl, das durch Hydroxy oder (C₁-C₄)-Alkylcarbonyloxy substituiert sein kann, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Arylsulfinyl, Arylsulfonyl, Arylsulfonyloxy oder Arylcarbonyl, welche sämtlich durch (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy oder Halogen substituiert sein können, substituiert sein kann, mit der Maßgabe, daß bei einer Substitution des (C₁-C₂₀)-Alkylrestes durch substituiertes oder unsubstituiertes Aryl oder Aryloxy zusätzlich Hydroxy diesen Alkylenteil substituiert, bedeuten.
2. Verbindungen der Formel I von Anspruch 1, worin R₂ =
Halogen und R₃ = (C₄-C₁₈)-Alkyl, das durch Halogen,
(C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Haloalkoxy oder
(C₁-C₄)-Alkoxy-(C₁-C₄)-alkylenoxy substituiert sein
kann, bedeuten und R₁ und X die in Anspruch 1 angegebene
Bedeutung besitzen.
3. Verbindungen der Formel I von Anspruch 1, worin R₁ =
(C₂-C₄)-Alkyl, R₂ = Halogen und R₃ = (C₆-C₁₂)-Alkyl, das
durch Halogen, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Haloalkoxy oder
(C₁-C₄)-Alkoxy-(C₁-C₄)-alkylenoxy substituiert sein
kann, bedeuten und X = O oder S ist.
4. Verfahren zur Herstellung der Verbindung der Formel I
von Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man
- a) eine Verbindung der Formel II worin R₁, R₂ und X die Bedeutungen wie in Formel I besitzen und Z = H, Alkali-, Erdalkalimetall oder Ammonium bedeutet, im Falle Z = H in Gegenwart eines Säureakzeptors, mit einer Verbindung der Formel IIIY - R₃ (III)worin Y = Halogen bedeutet und R₃ die Bedeutung wie in Formel I besitzt, umsetzt,
- b) eine Verbindung der Formel IV
worin Y = Halogen bedeutet und R₁, R₂ die Bedeutung wie
in Formel I besitzen, in Gegenwart eines Säureakzeptors
mit einer Verbindung der Formel VH - X - R₃ (V)worin X und R₃ die Bedeutung wie in Formel I besitzen,
umsetzt, oder
- b₁) eine Verbindung der Formel IV in Gegenwart eines Phasentransferkatalysators und eines Säureakzeptors mit einer Verbindung der Formel V
umsetzt.
5. Insektizide, akarizide, nematozide und fungizide Mittel,
dadurch gekennzeichnet, daß sie eine wirksame Menge
einer Verbindung der Formel I enthalten.
6. Verwendung der Verbindungen der Formel I zur Bekämpfung
von Schadinsekten, Akariden, Nematoden und Schadpilzen.
7. Verfahren zur Bekämpfung von Schadinsekten, Akariden,
Nematoden und Schadpilzen, dadurch gekennzeichnet, daß
man auf diese oder die von ihnen befallenen Pflanzen,
Flächen oder Substrate eine wirksame Menge einer
Verbindung der Formel I appliziert.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19873733220 DE3733220A1 (de) | 1987-10-01 | 1987-10-01 | Pyridazinonderivate, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19873733220 DE3733220A1 (de) | 1987-10-01 | 1987-10-01 | Pyridazinonderivate, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3733220A1 true DE3733220A1 (de) | 1989-04-13 |
Family
ID=6337410
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19873733220 Withdrawn DE3733220A1 (de) | 1987-10-01 | 1987-10-01 | Pyridazinonderivate, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3733220A1 (de) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0393641A2 (de) * | 1989-04-19 | 1990-10-24 | Otsuka Kagaku Kabushiki Kaisha | Pyridazinon-Derivate |
| EP0398293A1 (de) * | 1989-05-17 | 1990-11-22 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Pyridazinonderivate und Mittel zur Bekämpfung und/oder Vermeidung von Schaden durch Insekten |
| EP0476573A1 (de) * | 1990-09-17 | 1992-03-25 | Ministero Dell' Universita' E Della Ricerca Scientifica E Tecnologica | 2-tButyl-4-Chlor-5-(4-iButoxymethylcyclohexyl)-methylthio-3(H)-Pyridazinon mit insektizider und akarizider Aktivität |
| US5286725A (en) * | 1990-09-17 | 1994-02-15 | Ministero Dell'universita' E Della Ricerca Scientifica E Technologica | Pyridazinones endowed with acaricide and insecticide action |
| WO2001022817A1 (en) * | 1999-09-29 | 2001-04-05 | Basf Corporation | Pyridaben compounds for fungicidal uses |
| US6451793B1 (en) | 1999-09-29 | 2002-09-17 | Basf Corporation | Synergistic insecticidal formulations of pyridaben and strobilurins |
| CN102675213A (zh) * | 2012-05-28 | 2012-09-19 | 扬州鸿诚化工技术服务有限公司 | 含哒嗪酮的三氟丁烯类化合物及其制备方法和应用 |
-
1987
- 1987-10-01 DE DE19873733220 patent/DE3733220A1/de not_active Withdrawn
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|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |