JPS61257191A - ポリアルコ−ル脂肪酸エステルの製造法 - Google Patents
ポリアルコ−ル脂肪酸エステルの製造法Info
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- JPS61257191A JPS61257191A JP9663285A JP9663285A JPS61257191A JP S61257191 A JPS61257191 A JP S61257191A JP 9663285 A JP9663285 A JP 9663285A JP 9663285 A JP9663285 A JP 9663285A JP S61257191 A JPS61257191 A JP S61257191A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
に詳しくは酵素法によりポリアルコール脂肪酸エステル
を高い台底到達率で容易に製造する方法に関する。 〔従来の技術〕 ポリアルコール類の脂肪酸エステルの化学的製造法は色
々提案されているが、工業的製法として実用化されてい
るのはエステル化またはアルコリシスのいずれかの方法
である。エステル化は脂肪酸に対して、アルコリシスは
脂肪酸エステルに対してポリアルコールを過剰に加え、
一般的には触媒の存在下に20θ〜ato℃に麿熱する
ことにより、ポリアルコール脂肪酸エステルが製造され
ている〇 一方、リパーゼによって本グリセリンと脂肪酸からグリ
セライドが台底されることは、動e植物IJ ハーゼに
ついて古(から知られていたが、近年になって微生物リ
パーゼの開発とあいまってリパ−ゼによるグリセライド
の生成に関する報告や特許が見られるようになった。 例えば、性成らは、アスペルギルス・ニカー(Aape
rgillus niger ) 、リゾプス0デレマ
ー
を高い台底到達率で容易に製造する方法に関する。 〔従来の技術〕 ポリアルコール類の脂肪酸エステルの化学的製造法は色
々提案されているが、工業的製法として実用化されてい
るのはエステル化またはアルコリシスのいずれかの方法
である。エステル化は脂肪酸に対して、アルコリシスは
脂肪酸エステルに対してポリアルコールを過剰に加え、
一般的には触媒の存在下に20θ〜ato℃に麿熱する
ことにより、ポリアルコール脂肪酸エステルが製造され
ている〇 一方、リパーゼによって本グリセリンと脂肪酸からグリ
セライドが台底されることは、動e植物IJ ハーゼに
ついて古(から知られていたが、近年になって微生物リ
パーゼの開発とあいまってリパ−ゼによるグリセライド
の生成に関する報告や特許が見られるようになった。 例えば、性成らは、アスペルギルス・ニカー(Aape
rgillus niger ) 、リゾプス0デレマ
ー
【Rh1zopus delemar ) 、ゲオト
リカム・キャンディダム(Geotricum can
didam 1 、ペニシリウム・シクロピウムCPe
nicillium cyclopium )のグ種類
の酸性リパーゼを用いるグリセライドの生成を報告して
VlろCBiochim、 Biophys、 Act
a−j4tr9m4tljC/9クタ)〕。更に、彼等
は、 Biochim。 Biophys、 Acta、タフj、1j4cI9り
9)において、上記リパーゼを用いプロピレングリコー
ルやジグリセリンとオレイン酸の間でもエステルを生成
したことを報告している。 また、モノグリッドの酵素的製法に関する特肝としては
、上記性成らの用いたグ種類の酸性リパーゼを便用し、
グリセリンと脂肪酸に水および0.0ノ%の蛋白質を加
えエマルジョンにてモノラ プリン4ドを含むグリセライドを製造する方法(特公昭
!1−72!グ号公報]、リゾプス・シネンシス(Rh
1zopus chinensis ) HISの生産
するリパーゼを用いろ方法(特公昭タ7−コ3j3!号
公報)、すらにリパーゼとしてキャンディダ・シリンド
ラセCCandida cylindracea )等
を用い。 グリセリンと脂肪酸メチルに水を加えたエマルジョンで
グリセライド°を生成させる方法(特開昭!ターl/♂
θ94を号公報、特開昭夕9−1#09!;号公報]な
どがある。 しかし、上記の方法は、いずれも脂肪酸に対してモル比
で大過剰のグリセリンを加え、水を反応溶媒とするエマ
ルジョンでのリパーゼによるモノグリセライドの生成に
関するものである。 〔発明が解決しようとする問題点〕 上記したように、ポリアルコール脂肪酸エステルの化学
的製造法では高温条件下で反応が行われるが1反応温度
を上げることは1反応を進める上で必要である反面、熱
によってポリアルコールの分子内脱水や分解が起り1着
色1重合、更に焦げ臭の発生原因となり、生成物の界面
活性剤としての性能や商品価値に好ましくない影響を与
えている0また。熱による悪影響を最小限度にとどめる
必要性から反応熱や1反応時間、基質濃度に一定の許容
限度があり、実際上製造しつるモノエステル濃度は4t
O−j 0%が限度である。 一方、リパーゼを用いる酵素反応法は常温、常圧の温和
な条件での反応が可能であり、ポリアルコールやそのエ
ステル生成物にも何等の悪影響を与えることはない。そ
してリパーゼによるグリセライドの生成に関しては、従
来多(の技術的提案がなされて来たが、これ等の提案に
は程々問題点がある。その理由は色々と考えられるが、
最大の理由は台底到達率の低さにあると思われる。 即ち、従来提案された報告によれば、いずれも脂肪酸や
その低級アルコールエステルに対して大過剰のグリセリ
ンを加えて反応しているにもかかわらず、エステル生成
物の中に多電のグリセリンと共に未反応の脂肪酸やその
低級アルコールを少ないものでも添加量の約30%を残
していることである。 そして未反応の脂肪酸やその低級アルコールエステルを
多(含んだモノグリセライドはほとんど商品価値を持た
ず、また、これ等未反応物を生成したモノグリセライド
混合物から分離、除去しよらとしても、トリグリセライ
ドからの分離と異り。 大変困難であり、あえて除去すれば経済性を失うことに
なる。 また、従来の酵素法によるポリアルコール脂肪酸エステ
ルの製造法の提案においては1反応溶媒として水が用い
られている。これは脂肪酸とポリアルコールとが互いに
難溶性であり、更にそれだけでは流動性も得られないた
め、水にリパーゼを溶解し、更に水を媒体としてエマル
ジョンを形成し、界面面積を広げることで反応を行なわ
せようとするものであるが、この場合、安定なエマルジ
ョンを維持するために界面活性剤を加えたり、または激
しい攪拌によって常に乳化状態を保ちつづけなければ脂
肪酸とポリアルコールは分離して反応を進めることが出
来な(なる0 しかし界面面積の拡大にはおのずと限界があるし、更に
リパーゼは本来プロテアーゼやアミラ−ゼと並ぶ代表的
な加水分解酵素として知られており、その一般的機能と
しては、水の存在下においては、エステルを生成する方
向での働き・を低下させるだけでな(、折角生成したエ
ステルの再分解をも引き起こす恐れもある。また、水エ
マルジヨン反応によって得られるエステル生成物を、反
応後に乳化液λより分離するためには1強力な遠心分離
処理を必要とするなど水溶媒系の提案はいずれも問題が
ある。 か(して、水溶媒系な用いるような欠点がなど。 高い合成到達率で酵素伝によりポリアルコール脂肪酸エ
ステルを容易に得る方法が望まれていたのであり、この
問題を解決したのが本発明である。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、上記した事情に鑑み、従来のどとぐ酵素
の作用が水の存在と不可欠と考え、水系での反応を考え
るかぎりにおいて、エステル合成反応は必然的に加水分
解と台底反応との反応平衡側に従わざるを得す、低い合
成率や再分解をまぬがれ得ないとの考えに立ち、従来の
概念にとられれずに、実質的に水を加えることなく、有
機溶媒の存在下もしくは不存在下でのポリアルコール脂
肪酸エステルの生成を可能にするリパーゼについて鋭意
研究した。 その結果、リパーゼとして1例えばアクロモバクタ−(
Achromobacter )属の微生物の生産する
リパーゼ【特公昭149−32θ♂0号公報】、アルカ
リゲネス(Alcaligenes )属の微生物の生
産するリパーゼ
リカム・キャンディダム(Geotricum can
didam 1 、ペニシリウム・シクロピウムCPe
nicillium cyclopium )のグ種類
の酸性リパーゼを用いるグリセライドの生成を報告して
VlろCBiochim、 Biophys、 Act
a−j4tr9m4tljC/9クタ)〕。更に、彼等
は、 Biochim。 Biophys、 Acta、タフj、1j4cI9り
9)において、上記リパーゼを用いプロピレングリコー
ルやジグリセリンとオレイン酸の間でもエステルを生成
したことを報告している。 また、モノグリッドの酵素的製法に関する特肝としては
、上記性成らの用いたグ種類の酸性リパーゼを便用し、
グリセリンと脂肪酸に水および0.0ノ%の蛋白質を加
えエマルジョンにてモノラ プリン4ドを含むグリセライドを製造する方法(特公昭
!1−72!グ号公報]、リゾプス・シネンシス(Rh
1zopus chinensis ) HISの生産
するリパーゼを用いろ方法(特公昭タ7−コ3j3!号
公報)、すらにリパーゼとしてキャンディダ・シリンド
ラセCCandida cylindracea )等
を用い。 グリセリンと脂肪酸メチルに水を加えたエマルジョンで
グリセライド°を生成させる方法(特開昭!ターl/♂
θ94を号公報、特開昭夕9−1#09!;号公報]な
どがある。 しかし、上記の方法は、いずれも脂肪酸に対してモル比
で大過剰のグリセリンを加え、水を反応溶媒とするエマ
ルジョンでのリパーゼによるモノグリセライドの生成に
関するものである。 〔発明が解決しようとする問題点〕 上記したように、ポリアルコール脂肪酸エステルの化学
的製造法では高温条件下で反応が行われるが1反応温度
を上げることは1反応を進める上で必要である反面、熱
によってポリアルコールの分子内脱水や分解が起り1着
色1重合、更に焦げ臭の発生原因となり、生成物の界面
活性剤としての性能や商品価値に好ましくない影響を与
えている0また。熱による悪影響を最小限度にとどめる
必要性から反応熱や1反応時間、基質濃度に一定の許容
限度があり、実際上製造しつるモノエステル濃度は4t
O−j 0%が限度である。 一方、リパーゼを用いる酵素反応法は常温、常圧の温和
な条件での反応が可能であり、ポリアルコールやそのエ
ステル生成物にも何等の悪影響を与えることはない。そ
してリパーゼによるグリセライドの生成に関しては、従
来多(の技術的提案がなされて来たが、これ等の提案に
は程々問題点がある。その理由は色々と考えられるが、
最大の理由は台底到達率の低さにあると思われる。 即ち、従来提案された報告によれば、いずれも脂肪酸や
その低級アルコールエステルに対して大過剰のグリセリ
ンを加えて反応しているにもかかわらず、エステル生成
物の中に多電のグリセリンと共に未反応の脂肪酸やその
低級アルコールを少ないものでも添加量の約30%を残
していることである。 そして未反応の脂肪酸やその低級アルコールエステルを
多(含んだモノグリセライドはほとんど商品価値を持た
ず、また、これ等未反応物を生成したモノグリセライド
混合物から分離、除去しよらとしても、トリグリセライ
ドからの分離と異り。 大変困難であり、あえて除去すれば経済性を失うことに
なる。 また、従来の酵素法によるポリアルコール脂肪酸エステ
ルの製造法の提案においては1反応溶媒として水が用い
られている。これは脂肪酸とポリアルコールとが互いに
難溶性であり、更にそれだけでは流動性も得られないた
め、水にリパーゼを溶解し、更に水を媒体としてエマル
ジョンを形成し、界面面積を広げることで反応を行なわ
せようとするものであるが、この場合、安定なエマルジ
ョンを維持するために界面活性剤を加えたり、または激
しい攪拌によって常に乳化状態を保ちつづけなければ脂
肪酸とポリアルコールは分離して反応を進めることが出
来な(なる0 しかし界面面積の拡大にはおのずと限界があるし、更に
リパーゼは本来プロテアーゼやアミラ−ゼと並ぶ代表的
な加水分解酵素として知られており、その一般的機能と
しては、水の存在下においては、エステルを生成する方
向での働き・を低下させるだけでな(、折角生成したエ
ステルの再分解をも引き起こす恐れもある。また、水エ
マルジヨン反応によって得られるエステル生成物を、反
応後に乳化液λより分離するためには1強力な遠心分離
処理を必要とするなど水溶媒系の提案はいずれも問題が
ある。 か(して、水溶媒系な用いるような欠点がなど。 高い合成到達率で酵素伝によりポリアルコール脂肪酸エ
ステルを容易に得る方法が望まれていたのであり、この
問題を解決したのが本発明である。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、上記した事情に鑑み、従来のどとぐ酵素
の作用が水の存在と不可欠と考え、水系での反応を考え
るかぎりにおいて、エステル合成反応は必然的に加水分
解と台底反応との反応平衡側に従わざるを得す、低い合
成率や再分解をまぬがれ得ないとの考えに立ち、従来の
概念にとられれずに、実質的に水を加えることなく、有
機溶媒の存在下もしくは不存在下でのポリアルコール脂
肪酸エステルの生成を可能にするリパーゼについて鋭意
研究した。 その結果、リパーゼとして1例えばアクロモバクタ−(
Achromobacter )属の微生物の生産する
リパーゼ【特公昭149−32θ♂0号公報】、アルカ
リゲネス(Alcaligenes )属の微生物の生
産するリパーゼ
【特公昭j/−36253号公報。
特IJ昭jj−J−タθり3号公報)などの微生物ア脂
肪酸とポリアルコールとの間で高濃度の主にモノエステ
ルからなるエステルを生成するという驚(べき現象のあ
ることt見出した。本発明はこの発見に基いて完成され
た本のである。 即ち1本発明は、プロピレングリコール、グリセリン、
ポリグリセリンより選ばれるポリアルコールと、炭素数
C2〜C2□の飽和もしくは不飽和の脂肪酸にこで脂肪
酸は置換基として水醒基、カルボキシル基、フェニル基
を有していてもよい]またはC1−〇、の低級アルコー
ルとエステルを形成している上記脂肪酸との混合物に、
実質的に水を加えることな(、有機溶媒(但し、第1級
アルコール溶媒を除く)の存在下もしくは不存在下に、
脱水して微生物アルカリ性リパーゼを作用させることを
特徴とするポリアルコール脂肪酸エステルの製造法であ
り、その目的とするところは。 従来の酵素性では不可能であった冒い合成到達率(エス
テル化率]で容易にポリアルコール脂肪酸エステルを得
る方法を提供することにある。 なお、本発明でポリアルコール脂肪酸エステルとは、リ
パーゼの作用によりポリアルコールと脂肪酸より生成す
るエステルだけでな(、脂肪酸の低級アルコールエステ
ルとポリアルコールの間で生成するポリアルコール脂肪
酸エステルをモ包含する0 以下1本発明について詳細に説明する。 本発明で用いるポリアルコールとは、プロピレングリコ
ールCCH3・CHOH−CH20H,] 、グリセリ
ン〔cH20H@CHOH−CH20H〕、オヨヒホリ
クリセリ ン (CH20H・ CHOH・ C
H,−0+CH2−CHOH−CHi −−O+f−C
Ht CHOH−G(20H] (但し、n=0〜J
/)をいう。 一般的にポリグリセリンは、グリセリンを不活性ガスと
触媒存在下に130〜300℃でコ〜20時間程時間熱
し、脱水縮合反応させることによって製造される。この
ため、ポリグリセリンは広い範囲の重合度を有し、n=
0〜コ♂の直鎖のポリグリセリンを得ることができるが
、上記反応条件を選択することによって目的とする平均
重合度のポリグリセリンが製造される。そして市販され
るポリグリセリンとしては1例えばn=00ジグリセリ
ン、n=Jのテトラグリセリン、 n==gのヘキサグ
リセリン、n=♂のデカグリセリンなどが例示できるが
、これ等はいずれも水酸基価から算出した平均重合度!
示す商品であって、単一重合物のポリグリセリンではな
い。したがって、本発明ではグリセリンの重合体である
かぎりすべてポリグリセリンとして使用できる〇 また1本発明の方法で用いる脂肪酸とは、飽和もしくは
不飽和の、炭素数C2〜C2□の脂肪酸にこで該脂肪酸
は水酸基、カルボキシル基、もしくはフェニル基で置換
されていてもよい)であって。 本発明で脂肪酸とは、単に油脂類中に存在する酸を意味
するだけでな(、それ以外の有機醗をも含めて脂肪酸と
言う。 そして置換基を持たない02〜C22の脂肪酸としては
1例えば酢酸、プロピオン酸、アクリル醗。 ブタン酸、クロトン酸、メタクリル酸、バレリン酸、カ
プロン駿、コーメチルバレリン酸、ソルビン酸、カプリ
ル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸
、リノール酸、リルイン酸、エイコサン酸、ト0コサン
駿、アラキト0ン駿などがあげられる。 また、置換基を持つ脂肪酸のうち、水酸基を有するもの
としては1例えばリシルレイン醗、ジヒドロキシステア
リン酸などがあげられ、カルボキシル基を持つものとし
ては1例えばマロン酸、マレイン酸、コハク酸、グルタ
ル酸、アジピン醒、ピメリン醗、スペリン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、テトラデカンジオン酸などがあげら
れ、フェニル基を持つものとしては1例えばフェニル酢
酸、ケイ皮酸、3−フェニルプロピオン酸などがあげら
れる。 更に、上記脂肪酸は、C1〜C1の低級アルコール類と
エステルを形成していてもよ(、このC1〜C1の低級
アルコールとしては1例えばメタノール。 エタノール、プロパツール、グリセリン、インプロパツ
ールなどがあげられ、これらの脂肪酸エステルの具体例
としては1例えばメチルラウレート。 メチルミリステート、メチルパルミテート、メチルステ
アレート、エチルラウレート、エチルパルミテート、エ
チルステアレート、エチルオレエート、ラウリン酸イソ
プロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イ
ソプロピルなどがあげられ、グリセライドとしては、例
えばグリセリントリステアレート、グリセリントリオレ
エート。 ヤシ油、大豆油、綿実油、パーム油、牛脂、豚脂。 オリーブ油などが例示できる0 上記の如き脂肪酸及びその低級アルコールエステルが例
示できるが1本発明においては、脂肪酸およびその低級
アルコールエステルの選択に制限はない。 つぎに本発明を実施するのに用いられる微生物アルカリ
性リパーゼについては、微生物アルカリ性リパーゼであ
れば任意のものを使用することができるが1例えばアク
モロバクター(Achromobacter)属に属す
る名糖−AL−,r6を号(微工研菌寄第1213号)
の生産するリパーゼ(特公昭な9−32010号公報)
C以下、リパーゼ−ALという1.アルカリゲネス(A
lcaligenea l属に属する泡糊PL−−g4
号(微工研菌寄第31♂り号)の生産するリパーゼ(特
公昭jr−349jj号公報)C以下、リパーゼ−PL
J j 4という】。 同じ(アルカリ土類金属に属する名糖P L−、<フタ
号C微工研菌寄fg37rj号)の生産するリパーゼC
特開昭63−69093号公報)C以下、リパーゼ−P
L629という)などが、特に溶剤耐性およびエステル
合成能にすぐれた有効なリパーゼの具体例として挙げる
ことができる0この点に関し実験例を示して説明する。 実験例 1 溶媒中での安定性 リパーゼ−PL≦79(泡糊産業)、リパーゼ−PLJ
4乙(泡糊産業)、リパーゼ−AL(泡糊産業)の粉
末23m1ずつを7ml&付き遠沈管に取り、これに各
種溶媒、即ち第3級ブチルアルコール、アセトニトリル
%第3級アミルアルコール。 アセトン、ヘキサン、ジ了セトンアルコール、2.4t
−ジメチル−3−ペンタノール、水を2罰卯工。 充分攪拌し、37℃で24℃w&間振盪し、残存活性を
リパーゼ力価測定法で測定した。 リパーゼの測定は、リパーゼ−pLtyt、+3バーゼ
ーPLコ乙乙については国生等の方法(Agric。 Biol、 Chem、 4t 4 (j) 、 第
2 /!9頁、Im〕。 リパーゼ−ALKついては国生等の方法〔油化学−3
肪酸とポリアルコールとの間で高濃度の主にモノエステ
ルからなるエステルを生成するという驚(べき現象のあ
ることt見出した。本発明はこの発見に基いて完成され
た本のである。 即ち1本発明は、プロピレングリコール、グリセリン、
ポリグリセリンより選ばれるポリアルコールと、炭素数
C2〜C2□の飽和もしくは不飽和の脂肪酸にこで脂肪
酸は置換基として水醒基、カルボキシル基、フェニル基
を有していてもよい]またはC1−〇、の低級アルコー
ルとエステルを形成している上記脂肪酸との混合物に、
実質的に水を加えることな(、有機溶媒(但し、第1級
アルコール溶媒を除く)の存在下もしくは不存在下に、
脱水して微生物アルカリ性リパーゼを作用させることを
特徴とするポリアルコール脂肪酸エステルの製造法であ
り、その目的とするところは。 従来の酵素性では不可能であった冒い合成到達率(エス
テル化率]で容易にポリアルコール脂肪酸エステルを得
る方法を提供することにある。 なお、本発明でポリアルコール脂肪酸エステルとは、リ
パーゼの作用によりポリアルコールと脂肪酸より生成す
るエステルだけでな(、脂肪酸の低級アルコールエステ
ルとポリアルコールの間で生成するポリアルコール脂肪
酸エステルをモ包含する0 以下1本発明について詳細に説明する。 本発明で用いるポリアルコールとは、プロピレングリコ
ールCCH3・CHOH−CH20H,] 、グリセリ
ン〔cH20H@CHOH−CH20H〕、オヨヒホリ
クリセリ ン (CH20H・ CHOH・ C
H,−0+CH2−CHOH−CHi −−O+f−C
Ht CHOH−G(20H] (但し、n=0〜J
/)をいう。 一般的にポリグリセリンは、グリセリンを不活性ガスと
触媒存在下に130〜300℃でコ〜20時間程時間熱
し、脱水縮合反応させることによって製造される。この
ため、ポリグリセリンは広い範囲の重合度を有し、n=
0〜コ♂の直鎖のポリグリセリンを得ることができるが
、上記反応条件を選択することによって目的とする平均
重合度のポリグリセリンが製造される。そして市販され
るポリグリセリンとしては1例えばn=00ジグリセリ
ン、n=Jのテトラグリセリン、 n==gのヘキサグ
リセリン、n=♂のデカグリセリンなどが例示できるが
、これ等はいずれも水酸基価から算出した平均重合度!
示す商品であって、単一重合物のポリグリセリンではな
い。したがって、本発明ではグリセリンの重合体である
かぎりすべてポリグリセリンとして使用できる〇 また1本発明の方法で用いる脂肪酸とは、飽和もしくは
不飽和の、炭素数C2〜C2□の脂肪酸にこで該脂肪酸
は水酸基、カルボキシル基、もしくはフェニル基で置換
されていてもよい)であって。 本発明で脂肪酸とは、単に油脂類中に存在する酸を意味
するだけでな(、それ以外の有機醗をも含めて脂肪酸と
言う。 そして置換基を持たない02〜C22の脂肪酸としては
1例えば酢酸、プロピオン酸、アクリル醗。 ブタン酸、クロトン酸、メタクリル酸、バレリン酸、カ
プロン駿、コーメチルバレリン酸、ソルビン酸、カプリ
ル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸
、リノール酸、リルイン酸、エイコサン酸、ト0コサン
駿、アラキト0ン駿などがあげられる。 また、置換基を持つ脂肪酸のうち、水酸基を有するもの
としては1例えばリシルレイン醗、ジヒドロキシステア
リン酸などがあげられ、カルボキシル基を持つものとし
ては1例えばマロン酸、マレイン酸、コハク酸、グルタ
ル酸、アジピン醒、ピメリン醗、スペリン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、テトラデカンジオン酸などがあげら
れ、フェニル基を持つものとしては1例えばフェニル酢
酸、ケイ皮酸、3−フェニルプロピオン酸などがあげら
れる。 更に、上記脂肪酸は、C1〜C1の低級アルコール類と
エステルを形成していてもよ(、このC1〜C1の低級
アルコールとしては1例えばメタノール。 エタノール、プロパツール、グリセリン、インプロパツ
ールなどがあげられ、これらの脂肪酸エステルの具体例
としては1例えばメチルラウレート。 メチルミリステート、メチルパルミテート、メチルステ
アレート、エチルラウレート、エチルパルミテート、エ
チルステアレート、エチルオレエート、ラウリン酸イソ
プロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イ
ソプロピルなどがあげられ、グリセライドとしては、例
えばグリセリントリステアレート、グリセリントリオレ
エート。 ヤシ油、大豆油、綿実油、パーム油、牛脂、豚脂。 オリーブ油などが例示できる0 上記の如き脂肪酸及びその低級アルコールエステルが例
示できるが1本発明においては、脂肪酸およびその低級
アルコールエステルの選択に制限はない。 つぎに本発明を実施するのに用いられる微生物アルカリ
性リパーゼについては、微生物アルカリ性リパーゼであ
れば任意のものを使用することができるが1例えばアク
モロバクター(Achromobacter)属に属す
る名糖−AL−,r6を号(微工研菌寄第1213号)
の生産するリパーゼ(特公昭な9−32010号公報)
C以下、リパーゼ−ALという1.アルカリゲネス(A
lcaligenea l属に属する泡糊PL−−g4
号(微工研菌寄第31♂り号)の生産するリパーゼ(特
公昭jr−349jj号公報)C以下、リパーゼ−PL
J j 4という】。 同じ(アルカリ土類金属に属する名糖P L−、<フタ
号C微工研菌寄fg37rj号)の生産するリパーゼC
特開昭63−69093号公報)C以下、リパーゼ−P
L629という)などが、特に溶剤耐性およびエステル
合成能にすぐれた有効なリパーゼの具体例として挙げる
ことができる0この点に関し実験例を示して説明する。 実験例 1 溶媒中での安定性 リパーゼ−PL≦79(泡糊産業)、リパーゼ−PLJ
4乙(泡糊産業)、リパーゼ−AL(泡糊産業)の粉
末23m1ずつを7ml&付き遠沈管に取り、これに各
種溶媒、即ち第3級ブチルアルコール、アセトニトリル
%第3級アミルアルコール。 アセトン、ヘキサン、ジ了セトンアルコール、2.4t
−ジメチル−3−ペンタノール、水を2罰卯工。 充分攪拌し、37℃で24℃w&間振盪し、残存活性を
リパーゼ力価測定法で測定した。 リパーゼの測定は、リパーゼ−pLtyt、+3バーゼ
ーPLコ乙乙については国生等の方法(Agric。 Biol、 Chem、 4t 4 (j) 、 第
2 /!9頁、Im〕。 リパーゼ−ALKついては国生等の方法〔油化学−3
本発明によれば、従来提案の酵素法では不可能であった
高い合成到達率(エステル化率]で、添加した脂肪酸を
ほとんど残さずに、ポリアルコール脂肪酸エステルを得
ることができる。また1本発明では、脂肪酸やその低級
アルコールエステルに対して大過剰のポリアルコールを
必要とせず。 l対1モル比でも充分に高濃度のエステルを得ることが
でき、基質濃度も数%の低濃度から数IQ%の高濃度に
到るまで広い範囲で変えることができる。そしてまた1
本発明では、化学的方法では得に(いモノエステル濃度
の高いポリアルコール脂肪酸エステルを得ることができ
る。 さらに1本発明では、化学的方法で用いられるような有
毒な反応触媒を用いる必要がな(、極めて温和な反応条
件下にエステルが台底されるために、ポリアルコール自
体の構造に変化を起さず。 優れた性質を持った安全性の高い界面活性剤として有用
なポリアルコール脂肪酸エステルが得られるO 本発明で得られるポリアルコール脂肪酸エステル中、酸
がモノカルボン酸であるポリアルコール脂肪酸エステル
は食品に利用することができ1例えばマーガリン、ショ
ートニング、マヨネーズ。 ピーナツツバター等の脂肪性食品類、の乳化や、乳製品
、ジュース、香料、精油等の可溶化に用いられ、またパ
ン、ケーキ、クツキー、めン類、ち(わ、かまぼこ、魚
肉ソーセージ等の老化防止剤。 ソーセージ、プレスハム等の油分離防止剤、スポンジ、
ケーキ、アイスクリーム、マシュマロ等の起泡剤、チョ
コレート、ココア、チューインガム。 粉乳等の潤滑1分散剤などとして多(の用途が考えられ
る。 また1本発明で得られる各種ポリアルコール脂肪酸エス
テルは、化粧品として1例えばクリーム。 乳液、化粧水のような基礎化粧品、ファンデーシヨン、
白粉1口紅等のメーキャップ製品、ヘヤートニック、ポ
マード#、ヘヤーリキッド等の毛髪製品、香水、オーデ
コロン等の芳香品、その他エナメルのような美爪料、シ
ャンプー、リンスのような洗浄剤や、或いは歯磨など多
(の製品に応用し利用できる。 また1本発明で得られるポリアルコール脂肪酸エステル
については、化粧品と同様、界面活性剤としての機能を
応用できる対象として、各種軟膏の乳化、脂溶性ビタミ
ン剤、コルチコステロイドなどの可溶化などの他、眼薬
などの医薬品への利用が考えられる。さらに、農薬の分
野でも、殺虫剤、展着剤など多(の製品の乳化1分散な
どにも応用することができる。 なお1本発明で得られるポリアルコール脂肪酸エステル
の一部には1弱酸性界面活性剤も含まれるが、その多(
は非イオン性の界面活性剤であり、生体毒性をもたず、
接触アレルギーを示さない安全性の高い界面活性剤とし
て期待される〇〔実施例〕 以下1本発明の実施例を示す。なお、実施例では反応系
の含水率が0.1%以下となるように脱水剤モレキュラ
ーシーブス〔和光紬薬(株〕販売を用いた。 実施例 1 オレイン酸0−!?C1,77ミリモル)、グリセリン
Q、l乙3ノC1,77ミリモル)、第3級ブチルアル
コールjM、リパーゼ−PL479粉末θ、lノ、モレ
キュラーシーブス3Aθ−69を共栓試験管に取り、よ
(混合した後、37℃でグ♂時間振盪した。反応後、遠
心分離し、上清jμkをシリカゲル薄層Cメルク社製、
シリカゲルtoTLcプレートNo−j7コ/ 20
×20CM)にスポットし1石油エーテルーエーテルー
酢酸(りθ:30:/V/V)を展開溶媒として展開し
た。スポットの検出にはj0%硫酸またはヨウ素を用い
た。 10%硫酸又はヨウ素によりスポットを検出すると、未
反応のオレイン酸とグリセリン以外に一つのスポットが
検出された。この未知のスポットのRf値は市販のグリ
セリンモノオレート(フナコシ薬品社製]とグリセリン
ジオレートCフナコシ薬品社製)に一致したので、この
λつのスポットをグリセリンのオレイン酸エステ、ルで
あるグリセリンモノオレート、グリセリンジオレートと
した。なお、グリセリンモノオレートのTLC上のスポ
ットが圧倒的にグリセリンジオレートより大きかったの
で、グリセリンモノオレートを精製スることにした。 グリセリンモノオレートは分取用TLCを用いて精製し
た。シリカゲル薄層(メルク社製シリカゲルTLCプレ
ートNo、/ j (5’ワ4’、0.687゜20×
2QCrr)に前記反応液0 、 jagをライン上に
スポットし、石油エーテル−エーテル−酢Wl(70:
jO:IV/V]を展開溶媒として展開した0展開後1
両端を3cmずつ切り取り、20%硫酸で検出し、グリ
セリンモノオレートのRf値を求めた。求めたRf値の
部分のシリカゲルをTLCプレートからかき取り、シリ
カゲルをIQ−のクロロホルム−メタノールL 2 :
’ V/V 】で抽出した。抽出液をNo、jCのr
紙でf過し、シリカゲルを除いた後、3 mlの水で3
回洗いクロロホルム層を分取した。分取したクロロホル
ム層を30℃、減圧下で乾固した。得られたグリセリン
モノオレートの収電はlQm9でTLC上は暖−であっ
た0グリセリンモノオレートのIRスペクトル(赤外線
吸収スペクトル]は日本分光A2θλ型赤外発赤外度計
を用い、液膜法で測定した。その結果を第4表に示す(
Run No−))。 さらにオレイン酸0.!ノの代わりに、第4表に示す他
の脂肪酸または脂肪酸エステルo、tノを用いて上記と
同様に冥施しグリセリンのモノエステルを得た。そのI
Rスペクトルを第4表に示す(Run No、2〜コj
)。 次にグリセリン0.1/、31Pの代りに、プロピレン
グリコール0.13JP、またはジグリセリン0.29
4tiiP、またはテトラグリセリン〔板本薬品工業社
製ポリグリセリン#1io)1θ、!6ノ、またはへキ
サグリセリンC同上ポリグリセリン#り00 )0.1
29.またはデカグリセリン
高い合成到達率(エステル化率]で、添加した脂肪酸を
ほとんど残さずに、ポリアルコール脂肪酸エステルを得
ることができる。また1本発明では、脂肪酸やその低級
アルコールエステルに対して大過剰のポリアルコールを
必要とせず。 l対1モル比でも充分に高濃度のエステルを得ることが
でき、基質濃度も数%の低濃度から数IQ%の高濃度に
到るまで広い範囲で変えることができる。そしてまた1
本発明では、化学的方法では得に(いモノエステル濃度
の高いポリアルコール脂肪酸エステルを得ることができ
る。 さらに1本発明では、化学的方法で用いられるような有
毒な反応触媒を用いる必要がな(、極めて温和な反応条
件下にエステルが台底されるために、ポリアルコール自
体の構造に変化を起さず。 優れた性質を持った安全性の高い界面活性剤として有用
なポリアルコール脂肪酸エステルが得られるO 本発明で得られるポリアルコール脂肪酸エステル中、酸
がモノカルボン酸であるポリアルコール脂肪酸エステル
は食品に利用することができ1例えばマーガリン、ショ
ートニング、マヨネーズ。 ピーナツツバター等の脂肪性食品類、の乳化や、乳製品
、ジュース、香料、精油等の可溶化に用いられ、またパ
ン、ケーキ、クツキー、めン類、ち(わ、かまぼこ、魚
肉ソーセージ等の老化防止剤。 ソーセージ、プレスハム等の油分離防止剤、スポンジ、
ケーキ、アイスクリーム、マシュマロ等の起泡剤、チョ
コレート、ココア、チューインガム。 粉乳等の潤滑1分散剤などとして多(の用途が考えられ
る。 また1本発明で得られる各種ポリアルコール脂肪酸エス
テルは、化粧品として1例えばクリーム。 乳液、化粧水のような基礎化粧品、ファンデーシヨン、
白粉1口紅等のメーキャップ製品、ヘヤートニック、ポ
マード#、ヘヤーリキッド等の毛髪製品、香水、オーデ
コロン等の芳香品、その他エナメルのような美爪料、シ
ャンプー、リンスのような洗浄剤や、或いは歯磨など多
(の製品に応用し利用できる。 また1本発明で得られるポリアルコール脂肪酸エステル
については、化粧品と同様、界面活性剤としての機能を
応用できる対象として、各種軟膏の乳化、脂溶性ビタミ
ン剤、コルチコステロイドなどの可溶化などの他、眼薬
などの医薬品への利用が考えられる。さらに、農薬の分
野でも、殺虫剤、展着剤など多(の製品の乳化1分散な
どにも応用することができる。 なお1本発明で得られるポリアルコール脂肪酸エステル
の一部には1弱酸性界面活性剤も含まれるが、その多(
は非イオン性の界面活性剤であり、生体毒性をもたず、
接触アレルギーを示さない安全性の高い界面活性剤とし
て期待される〇〔実施例〕 以下1本発明の実施例を示す。なお、実施例では反応系
の含水率が0.1%以下となるように脱水剤モレキュラ
ーシーブス〔和光紬薬(株〕販売を用いた。 実施例 1 オレイン酸0−!?C1,77ミリモル)、グリセリン
Q、l乙3ノC1,77ミリモル)、第3級ブチルアル
コールjM、リパーゼ−PL479粉末θ、lノ、モレ
キュラーシーブス3Aθ−69を共栓試験管に取り、よ
(混合した後、37℃でグ♂時間振盪した。反応後、遠
心分離し、上清jμkをシリカゲル薄層Cメルク社製、
シリカゲルtoTLcプレートNo−j7コ/ 20
×20CM)にスポットし1石油エーテルーエーテルー
酢酸(りθ:30:/V/V)を展開溶媒として展開し
た。スポットの検出にはj0%硫酸またはヨウ素を用い
た。 10%硫酸又はヨウ素によりスポットを検出すると、未
反応のオレイン酸とグリセリン以外に一つのスポットが
検出された。この未知のスポットのRf値は市販のグリ
セリンモノオレート(フナコシ薬品社製]とグリセリン
ジオレートCフナコシ薬品社製)に一致したので、この
λつのスポットをグリセリンのオレイン酸エステ、ルで
あるグリセリンモノオレート、グリセリンジオレートと
した。なお、グリセリンモノオレートのTLC上のスポ
ットが圧倒的にグリセリンジオレートより大きかったの
で、グリセリンモノオレートを精製スることにした。 グリセリンモノオレートは分取用TLCを用いて精製し
た。シリカゲル薄層(メルク社製シリカゲルTLCプレ
ートNo、/ j (5’ワ4’、0.687゜20×
2QCrr)に前記反応液0 、 jagをライン上に
スポットし、石油エーテル−エーテル−酢Wl(70:
jO:IV/V]を展開溶媒として展開した0展開後1
両端を3cmずつ切り取り、20%硫酸で検出し、グリ
セリンモノオレートのRf値を求めた。求めたRf値の
部分のシリカゲルをTLCプレートからかき取り、シリ
カゲルをIQ−のクロロホルム−メタノールL 2 :
’ V/V 】で抽出した。抽出液をNo、jCのr
紙でf過し、シリカゲルを除いた後、3 mlの水で3
回洗いクロロホルム層を分取した。分取したクロロホル
ム層を30℃、減圧下で乾固した。得られたグリセリン
モノオレートの収電はlQm9でTLC上は暖−であっ
た0グリセリンモノオレートのIRスペクトル(赤外線
吸収スペクトル]は日本分光A2θλ型赤外発赤外度計
を用い、液膜法で測定した。その結果を第4表に示す(
Run No−))。 さらにオレイン酸0.!ノの代わりに、第4表に示す他
の脂肪酸または脂肪酸エステルo、tノを用いて上記と
同様に冥施しグリセリンのモノエステルを得た。そのI
Rスペクトルを第4表に示す(Run No、2〜コj
)。 次にグリセリン0.1/、31Pの代りに、プロピレン
グリコール0.13JP、またはジグリセリン0.29
4tiiP、またはテトラグリセリン〔板本薬品工業社
製ポリグリセリン#1io)1θ、!6ノ、またはへキ
サグリセリンC同上ポリグリセリン#り00 )0.1
29.またはデカグリセリン
【同上ポリグリセリン@2
jO】I−J4tg−を用い、また第4表に示す各種脂
肪酸または脂肪酸エステル0.!ノを用いて上記と同様
に実施しプロピレングリコール、ジグリセリン、テト、
ラグリセリン、ヘキサグリセリン、デカグリセリンのエ
ステルを得た。そのIRスペクトルを第4表に示す(R
un No+26〜/ jθ)。 第、1表の拮果から−/74tOカイザー付近にエステ
ル結合の吸収と3グ00カイザー付近にアルコールの吸
収が見られることから、上記生成物はポリアルコール脂
肪酸エステルであることがわかる0 実施f+1 2 グリセリンノー63fc17,7ミリモル】。 オレイン酸jP(17,7ミリモル)、37級7”チル
アルコール!θrnJ リパーゼ−PL47り粉末/
? 、モレキュラーンーブス3A / 09−ヲjθ0
m6容三角フラスコに取り、90℃にてtt♂時間振盪
反応しグリセリンオレートを調製した。この反応液のエ
ステル合成率は?4を係であった。なお、エステル合成
率は反応系に添加した脂肪酸のうちエステル合成に消費
された量を、アルカIJ m液で滴定することにより求
め1反応前の脂肪酸量に対する脂肪酸の減少率の百分率
をもって示した。 反応後、ノθ0θOiPでノ0分遠心分離して不溶物を
除き、上清を得た。さらに不溶物に第3級ブチルアルコ
ール30m1を茄え、不溶物を洗った後、遠心分離して
よ清を得た。これらの上清を合わせ、エバポレーターに
て濃縮し、第3級ブチルアルコールを除去し、グリセリ
ンオレート6.0ノを得た。このグリセリンオレートの
酸価は9であった0なお、酸価は基準油脂分析試験性に
基づき測定した。 グリセリンオレートの成分組成比はイアトロスキャン〔
ヤトロン社製イアトロスキャンTH101を用いて求め
た。即ち、クロマロットS II (ヤトロン社製シリ
カゲルロッド)にグリセリンオレートのノ%クロロホル
ム浴液lμ!をスポットし。 ヘキサン−クロ「」ホルム−酢e(jθ:2θ:θ、!
V/V )を展開溶媒として約10cr11展開し、イ
アトロスキャンにかけ、ピーク面積比から成分の重量比
を求めた。グリ七リンオレー)IiSC分組成比は。 グリセリンモノオレー) 72 %、グリセリンジオレ
ート241%、オレイン酸q%であった0そしてグリセ
リントリオレートは検出されなかった。なお、標準物質
としてはモノオレインC和光紬薬社製)を用いた〇 災施夕l13 グリセリン/−t!r39−CI7.7ミリモル)。 オレイン酸jノ(17−7ミリ メチルー3ーペンタノールタO rnt.リパーゼ−P
L乙79粉末/ ?.モレギュラーシーブス3kJPを
300rnl,容三角フラスコに取り,4tθ℃にて9
2時間振盪反応しグリセリンオレートを調製したOこの
反応液のエステル合成率は29%であったO以後,実施
列2と同様に行いグリセリンオレートj.ざtを番だ。 このグリセリンオレートの酸価はノ!であった。 イアトロスキャンで求めたグリセリンオレートの取分組
成比はグリセリンモノオレート72係。 グリセリンジオレート12%.才レイン酸10%であっ
た。そしてグリセリントリオレートは検出されなかった
。 実施例 4 オレイン酸j?(/7−7ミリ ブチルアルコールrOm8%リパーゼ−PLg2ym6
容三角フラスコに取り,グリセリンの量を1.63ノ
(/7−7 ミ リ モ ル ] 、 3
、 、2 乙 9−C3j−4tミリモル)、グー1
9g−(!f3.jミリモル]にしてそれぞれ上記三角
フラスコに入れ、30℃で72時間振盪反応しグリセリ
ンオレートを調製した。以後,実施例2と同様に行い反
応液のエステル合成率、およびグリセリンオレートの収
量と酸価そしてイアトロスキャンにより求めたグリセリ
ンオレートの成分組成比を求めた0その結果を第5表に
示す。 第5表の結果から,グリセリン/オレイン醪の比を高(
すると、グリセリンモノオレートの含量が高(なること
がわかる。 実施例 5 グリセリンl,t3Pc/り.2ミリモル)。 オレイン酸JjL(/7−7ミリ ンアルコール30m1.リパーゼ−FLY ’7り粉末
If.モレギュラーシーブス3AIOfを300μ容三
角フラスコに取り,4tθ℃にてクコ時間振盪反応しグ
リセリンオレートを調製した。この反応液のエステル合
成率は♂2%であった。以後。 実施例2と同掻に行いグリセリンオレート!.9iPf
得た。このグリセリンオレートのal1価ハ22であっ
た。 実施例 6 グリセリy1.t31iPc t2.7ミリ%k】、オ
レイン酸!P(lり87ミリモル]、第3級ブチルアル
コール!01.リパーゼ−AL粉末3ノ。 モレキュラーシーブスshtopをj00rnt容三角
フラスコに取り,り0℃にて4tt時間振盪反応しグリ
セリンオレートを調製した。この反応液のエステル合成
率は/♂%であった0以後、実施例2と同様に行いグリ
セリンオレート6、oy−を得た。このグリセリンオレ
ートの酸価はl♂であったO またリパーゼ−AL粉末の代りに、リパーゼ−PLu4
4扮末3ψを用い、上記と同様に行った。 この反応液のエステル合成率は22%であった。 そして得られたグリセリンオレートの収量は!、rノで
、酸価は2jであった。 実施例 7 グリセリンノ、4jj’(/7−7ミリオレイン醗j9
ーCI7.7ミリモル1,n−ヘキサ760m1.モレ
キユラーシーブス3kjP.リパーゼ−PLj79粉末
lノを200−容三角フラスコに取り.3g℃にて<t
r時間振「3反応しグリセリンオレートを調製した。こ
の反応液のエステル合成率は9!係であった。反応後,
減圧下にn−へキサンを除き,残渣に第3級ブチルアル
コールBurntを加えた。以後,実施例2と同様に行
いグリセリンオレー) j 、 7g−を得た。このグ
リセリンオレートの酸価は乙であった。 また、n−ヘキサンの代りに、イソオクタン20−と第
3級ブチルアルコール30rlLlの混合溶媒を用いて
上記と同様に行いグリセリンオレートを調製した。この
反応液のエステル合成率は94t%であった。そして得
られたグリセリンオレートの収量は1.7Pで,酸価は
?であった。 実施例 8 グリセリン/.62fC ノア、6ミリモル)。 ステアリン酸JrPCIり.6ミリモル)、 第3級ブ
チルアルコール!OmB.モレキュラーシーブス4tA
j?,リバー−h’−pL479粉末/gを夕θOa容
三角フラスコに取り,!θ℃にて22時間振盪反応しグ
リセリンステアレートを調製した。この反応液のエステ
ル合成率はり?係であった。以後,実施例2と同様に行
いグリセリンステアレートタ.rノを得た0このグリセ
リンステアレートの酸価は3であった。 イアトロスキャンで求めたグリセリンステアレートの成
分組成比は,グリセリンモノステアレート2り%,グリ
セリンジステアレー)/r%.ステアリン酸3係であっ
た。そしてグリセリントリステアレートは検出されなか
った。 実施例 9 グリセリン!.にisi−rty,7ミリモル)。 バルミチン酸a 、rPc t 7 − 7ミリモル)
、第3級ブチルアルコールtorrtb.モレキュラー
シーブスj A 6P. リパーゼ−PL≦79粉末
7ノを100m6容三角フラスコに取り.グθ℃にて7
2時間振盪反応しグリセリンパルミテートを調製した。 この反応液のエステル合成率は9?係であった。以後,
実施例2と同様に行いグリセリンパルミテートj−69
を得た。このグリセリンパルミテートの酸価はコであっ
た。 イアトロスキャンで求めたグリセリンパルミチートノ取
分組成比は,グリセリンモノパルミテート61Lグリセ
リンジパルミテート35係、パルミチン酸2%,グリセ
リントリパルミテート1幅であった。 実施例 10 グリセリフ1−63sPCly−2ミリモル】。 ラウリン酸3.夕9−(17.7ミリモル)、第3級ブ
チルアルコールよθa.モレキュラーシーブス3kjノ
,リパーゼ−PL479粉末29−をMU容三角フラス
コに取り,4tθ℃にて4t!時間振器反応しグリセリ
ンラウレートを調製した。この反応液のエステル合成率
は(i(1,であった。以後、実施例2と同様に行いグ
リセリンオレートク.!?を得た。このグリセリンラウ
レートの酸価は36であった。 また、ラウリン酸3.!〕の代りに、リシルイン酸t.
!?( 17−7ミリ 記と同様に行いグリセリンリシルレートを調製した。こ
の反応液のエステル合成率は?/%であった。そして得
られたグリセリンリシルレートの収量は乙.3?,酸価
はコタであった0 実施例 11 グリセリン1.≦3sPC/り.7ミリモル】。 カプロン酸コ.OjfC17,2ミリモル)、第3級ブ
チルアルコール2よー,リパーゼ−PL,g79粉末/
sP、モレギュラーシーブス3kj9−をjθ0tn
b容三角フラスコに取り、4tθ℃で4t、lf′時間
振盪反応しグリセリンカプロネートを調製したOこの反
応液のエステル合成率は72%であったO以後。 実施例2と同様に行いグリセリンカプロネート3.7g
−’Y得た。このグリセリンカプロネートの酸価は20
であった。 また、カプロン駿コ、03ノの代りに、ケイ皮酸コ、乙
f(17,7ミリモル]を用いて上記と同様に行いグリ
セリンシンナメートを調製した0この反応液のエステル
合成率は30%であった。 以後、実施例2と同様に行いグリセリンシンナメー ト
j−79’f、ピiリドだ。 実施例 12 グリセリン1.≦3ノ(/り、2ミリモル)。 セバシン醗3,6fCI7.7ミリモル)、リパーゼ−
PL479粉末/、粉末上レキュラーシーブス3に!9
−、第3級ブチルアルコールj0118を5W酎容三角
フラスコに取り、4tθ℃で4tX時間振盪反応しグリ
セリンカプロネートを調製した0この反応液のエステル
合成率はttool、であった。以後。 実施例2と同様に行いグリセリンモノくシネートゲ。3
ノを得た。 実施例 13 f IJ セIJ 7 / 、 4 J P (/ 7
.7ミリモル)。 メチルオレートタ 、1p(17,7ミリモル)。 第3級ブチルアルコールJ’ I!7111A、 I
J /<−ゼーPL6り9粉末7ノ、モレキュラーシー
ブス3kjg!−をj00ml容三角フラスコに取り、
30℃で2<を時間振盪反応しグリセリンオレートを調
製したO以後、実施例2と同様に行いグリセリンオレー
ト!、♂sPを得た0 このグリセリンオレートの取分組成比をイアトロスキャ
ンによって求めると、グリセリンジオレートクθ%、グ
リセリンジオレート10%、オレインR/%、メチルオ
レー)79%であった。 実施例 14 グリセリン’、639Cly、7ミリモル)。 オリーブ油2−rp−r♂、9ミリモル)、リノ(−ゼ
ーPL、g2y粉末/JF−1第3級ブチルアルコール
!θru1.モレギュラーシープス3hjg−を夕00
rnt容三角フラスコに取り、4t0℃でコグ時間振盪
反応しグリセリンオリーブ油脂肪酸エステルを調製した
。以後、実施例2と同様に行いグリセリンオリーブ油脂
肪酸エステル♂ 7iPを得た0このグリセリンオリー
ブ油脂肪酸エステルの酸価はλであった〇 このエステルの成分組成比をイアトロスキャンにより求
めると、グリセリンモノエステル4J−幅。 グリセリンジエステル30%、脂肪酸2%、グリセリン
トリエステル1%であった。 また、オリーブ油の代りに、牛脂り、♂?(,5’、9
ミリモル)を用いて上記と同様に行いグリセリン牛脂脂
肪酸エステルを調製した0以後、実施例2と同様に行い
グリセリン牛脂脂肪醗エステル?、2ノを得た。このグ
リセリン牛脂脂肪酸エステルの酸価はコであった。 このエステルの成分組成比バイア)07.キ’iF:/
で求めると、グリセリンモノエステルto係、グリセリ
ンジエステル36易、脂肪酸1Lグリセリントリエステ
ル2%であった0 実施例 15 プロピレングリコール/、3J−PCノ2.7ミ゛リモ
ル)、オレイン酸6g−(lり、7ミリモル)。 第3級7”チルアルコールjOrn1.I)バーセーP
L≦79粉末/?、モレキュラーシーブスjAt?をj
00mb容三角フラスコに取り、4tθ℃で4t♂時間
振盪反応しプロピレングリコールオレートを調製した0
この反応液のエステル合成率は92係であった。以後、
実施例2と同様に行いプロピレングリコールオレートt
、tpを得た0このプロピレングリコールの酸価は12
であった。 イアトロスキャンで求めたプロピレングリコールオレー
トの成分組成比は、プロピレングリコールモノオレート
/1%、プロピレングリコールオレートノ2oh、オレ
イン酸2%であった。なお。 また、リパーゼ−pL679粉末19−の代りに。 リパーゼ−PLコロ6粉末3g−またはリバーゼーAL
粉末3g−を用いて、上記と同様に行いプロピレングリ
コールオレートを調製した。リパーゼ−PL2≦6を用
いた時のエステル合成率は/2%で、得られたプロピレ
ングリコールオレートの収量はj、タ?、酸価は30で
あった。リパーゼ−ALを用いた時のエステル合成率は
?θ係で、得られたプロピレングリコールオレートの収
量は!、5ノ、酸価は32であった。 実施例 16 プロピレングリコール1,3J’g−CI7.7ミリモ
ル)、オレイン酸!9C17,2ミリモル)。 ジアセトンアルコール30m1.リパーゼ−PLj’7
9粉末ノt、モレギュラーシーブス3klOg−を!Z
me容三角フラスコに取り、<10℃で4tJ’時間振
盪反応しプロピレングリコールオレートを調製した0こ
の反応液のエステル合成率は♂O%であった。 以後、実施例2と同様に行いプロピレングリコールオレ
ート!、λノを得た。このプロピレングリコールオレー
トの酸価は30であった。 また、ジアセトンアルコール30m1の代りに。 コ、4t−ジメチルー3−ペンタノール!0vitを用
いて上記と同様に行った。この反応液のエステル合成率
は♂−係で、得られたプロピレングリコールオレートの
収量は!−69−.酸価は29であった〇実施例 17 ブロビレングリコール1,339−Ci7−2ミリモル
)、オレイン酸j?cj7.7ミリモル)。 n−ヘンp 7 ! Ornb 、リパーゼ−PL、<
29粉末1g−、モレキュラーシーブスJk!g−をj
θ0U容三角フラスコに取り、4tθ℃で4t、r時間
振盪反応しプロピレングリコールオレートを調製した。 この反応液のエステル合成率は92係であった。 以後、実施例2と同様に行いプロピレングリコールオレ
ートj 、09を得た。このプロピレングリコールオレ
ートの酸価はグであった。 また、n−ペンタン!θ継の代りに、n−ヘキサン30
祷と第3級ブチルアルコール20F18の混合溶媒を用
いて上記と同様に行った。この反応液のエステル合成率
は97係で、得られたプロピレングリコールオレートの
収量は5−oy−1酸価は3であった。 実施例 18 プロピレングリコールノ、34tPctt−6ミリモル
)%ステアリン酸!9−CI7.6ミリモル】第3級ア
ミルアルコール!θmA、I)パーセーPL乙29扮末
ノ!g−、モレキュラーシーブス4tAl゛0ノを、t
00rrLl容三角フラスコに取り、60℃でグ♂時間
振盪反応しプロピレングリコールステアレートを調製し
た。この反応液のエステル合成率は96易であった。以
後、実施例2と同様に行いプロピレングリコールステア
レート!−69を得た。このプロピレングリコールステ
アレートの酸価はりであった。 イアトロスキャンで求めたプロピレングリコールステア
レートの成分組放比は、プロピレングリコールモノステ
アレートr3係、プロピレングリコールステアレートモ
ノエ であった。 実施例 19 プロピレングリコール1,3jiPC17,7ミリモル
】、バルミチン酸<t、sg−rt’y、7ミリモル)
、 第3級ブチルアルコールsoo社、+)パーゼーP
L47り粉末l?、モレキュラーシーブス!kl?を!
00継容三角フラスコに取り、4tO℃で4tJ’時間
振盪反応しプロピレングリコールパルミテートを調製し
た。この反応液のエステル合成率は9t%であった。以
後、実施例2と同様に行いプロピレングリコールパルミ
テートJ−−29−を得た。このプロピレングリフール
パルミテートの酸価ば!であった。 イアトロスキャンで求めたプロピレングリコールパルミ
テートの成分比は、プロピレングリコ−モノ )とルミテート67%、プロピレングリコールシバルミ
テート3j%、パルミチン酸r%であった。 実施例 20 プロピレングリコール/ 、369−CI7.7ミリモ
ル】、ラウリンR1−jp(lり、7ミリモル)、第3
級ブチルアルコールjOml、、リパーゼpL、<7?
粉末29−、モレキュラーシーブス3klOg−をj
00 rnA容三角フラスコニ取り、tit。 ℃で9乙時間振盪反応しプロピレングリコールラウレー
トを調製した0この反応液のエステル合成率は/θ%で
あった。以後、実施例2と同様に行いプロピレングリコ
ールラウレート<t−2??:%だ0このプロピレング
リコールラウレートの酸価は3!であった。 また、ラウリン酸3.!tの代りに、リシルレイン酸j
−39−CI7.7ミリモル)を用いて上記と同様に行
いプロピレングリコールリシルレートを調製した。この
反応液のエステル合成率は♂0係で、得られたプロピレ
ングリコールリシルレートの収量は!、ツノ、酸価は3
0であった。 実施例 21 プロピレングリコールl−3!?Cノア、7ミリモル】
、セバシン酸3−t9(17−7ミリラー ’/ −
ジス3ksf.フJiL3級ブチルアルコールjOtn
lを!θθα容三角フラスコに取り,グθ℃でな2時間
振盪反応しプロピレングリコールジオレートを調製した
。この反応液のエステル合成率は30%であった。以後
,実施fII2と同様に行いプロピレングリコールセバ
シネ−トa.09−f;(得た。 また、セバシン酸3.6g−の代りに,ケイ皮酸コ.≦
? ( / 7−2ミリモル)を用いて上記と同様に行
いプロピレングリコールシンナメートを調製した。この
反応液のエステル合成率は25%で。 得られたプロピレングリコールシンナメートの収量は3
.3g−であった。 実施例 22 プロピレングリコール/ 、 3!l−( /7 、7
ミリモル)、メチルオレート!.3ノ(17.7ミリモ
ル)、 第3級ブチルアルコールjOml;.+3パー
ゼーpLi<79扮末λ!P.モレ謳ユラーシーブス3
A!?を!θOrlLl;容三角フラスコに取り,4!
0℃でグ♂時間振盪反応しプロピレングリコールオレー
トを調製した。以後、実施例2と同様に行いプロピレン
グリコールオレート乙.lノを得た〇イアトロスキャン
で求めたプロピレングリコールオレートの成分比は,プ
ロピレングリコールモノオレート60係,プロピレング
リコールジオレートとメチルオレートの混合物4to(
1)であった0実施例 23 ジグリセリンス,94t,p(/7.7ミリモル)。 オレイン酸jpーCI7.7ミリモル)、第3級ブチル
アルコールλrrn1.リパーゼ−PL4’79粉末7
ノ、モレギュラーシーブス3kj9−’l!00ml容
三角フラスコに取り,30℃でグ♂時間振盪反応しジグ
リセリンオレートを調製した0この反応液のエステル合
成率は93%であった0以後。 実施例2と同様に行いジグリセリンオレート7.2sP
?:得た。得られたジグリセリンオレートの酸価は9で
あった。 実施例 24 テトラグリセリンj.t?cI7.7ミリモル】オレイ
ン酸Cツク、2ミリモル)、ij級ブチルアルコール3
0rlLb.n−ヘキサンi0rnl, リパーゼ−P
L47?粉末19−、モレギュラーシーブス3kj9を
!θo rns容三角フラスコに取り.り0℃で<tr
時間振盪反応しテトラグリセリンオレートを調製した。 この反応液のエステル合成率は95係であった。以後,
実施例2と同様に行いテトラグリセリンオレー) ?
− IPを得た。このテトラグリセリンオレートの酸価
はグであった。 実施例 25 テトラグリセリン!.j9−(17−6ミリステアリン
酸ry−rty,tミリモル)、第j級プf A/ 7
/I/ コ− /I/ t o ml 、 リパーゼ
−PL479粉末19−、モレキュラーシーブス4を人
!9’kjOθrrth容三角フラスコに取り,!θ℃
でグ♂時間振盪反応しテトラグリセリンステアレートを
調製した。 この反応液のエステル合成率は92幅であった。 以後,実施例2と同様に行いテトラグリセリンステアレ
ート9.7sPを得た。このテトラグリセリンステアレ
ートの酸価は3であった。 実施例 26 テトラグリセリン6、6!gーElり.2ミリモル)パ
ルミチン酸り.!ノ〔)7.7ミリモル】、第3級アミ
ルアルコール!θm1.リパーゼ−PLg29粉末/,
粉末上レキュラーシープスj A J− ? ヲ300
rnl容三角フラスコに入れ、4t0℃で92時間振盪
反応しテトラグリセリンパルミテートを調製した。 この反応液のエステル合成率は9?係であった。 以後、実施例2と同様に行いテトラグリセリンパルミテ
ートワ−jjPを得た。このテトラグリセリンパルミテ
ートの酸価はコであった。 また、パルミチン酸g −jsPの代りに、ラウリン酸
3.!ノを用いて上記と同様に行いテトラグリセリンラ
ウレートを調製した。この反応液のエステル合成率は9
0%で、得られたテトラグリセリンラウレートの収量は
、r、oy、酸価は10であった。 イン酸j?(/7−7ミリ アルコール!θ廐、リパーゼ−PL4り9粉末l?.モ
レキュラーシーブス3A!2をr o o mA容三角
フラスコに取り,4tθ℃で4t!時間振盪反応しヘキ
サグリセリンオレートを調製した。この反応Hのエステ
ル合g率は94%であった。以後。 実施例2と同様に行いヘキサグリセリンオレート/29
−を得た。このヘキサグリセリンオレートの酸価は3で
あった。 また、ヘキサグリセリンオレートの代りに,デカグリセ
リン/3,4t9−(17−7ミリ用いて上記と同様に
行いデカグリセリンオレートを調製した。この反応液の
エステル合成率は9j易で.得られたデカグリセリンオ
レートの収量は/4ノ,酸価はコであった。 上記のように調製したヘキサグリセリンオレート(サン
プル1]とデカグリセリンオレート(サンプル2)の2
%クロロホルムg液/ aをクロマロツ)SIIにスポ
ットし,ベンゼン−クロロホルム−メタノール−アンモ
ニア(♂θ:<to:to:/ V/V )を展開尋媒
として展開し,イアトロスキャンで分析した。なお、標
準物質として.SYグリスターMOJ−00(ヘキサグ
リセリンモノオレート、成木薬品工業製)、SYグリス
ターP0600 (ヘキサグリセリンペンタオレート、
成木薬品工業製)、SYグリスターMO7jorデカグ
リセリンモノオレート、成木薬品工業製】、およびSY
グリスターDAO 7 s O (デカグリセリンデカ
オレート、成木薬品工業製)を用いた。その結果をw1
図に示す。 第7図から,上記のへキサグリセリンオレート(サンプ
ル1)およびデカグリセリンオレート(サンプル2)は
、その分析パターンが,市販のポリグリセリンモノオレ
ートの分析パターンと類似しているので,主としてモノ
エステルからなるものと思われる。 イン酸j9CI2.7ミリモル)、ジアセトンアk コ
− /l/ j Q g(1 、リパーゼ−PI,4り
9粉末1g−。 モレキュラーシーブス3 A / O f 1k 6
0 0 ml容三角フラスコに取り.<10℃でgr時
時間振盪芯しヘキサグリセリンオレートを調製した。こ
の反応液のエステル合成率は91%であった。以後、実
施例2と同様に行いヘキサグリセリンオレート12./
lを得た。このヘキサグリセリンオレートの酸価はりで
あった。 また、ジアセトンアルコールjORbの代りに。 コ,4tージメチルー3ーペンタノールjOrnbを用
いて上記と同様に行いヘキサグリセリンオレートラ調製
した。この反応液のエステル合成率は20%で、得られ
たヘキサグリセリンオレートの収量は)29−、酸価は
ljであった。 さらに、ジアセトンアルコールjOrllの代’)K、
n−へブタンjOmgを用いて上記と同様に行いヘキサ
グリセリンオレートを調製した。この反応液のエステル
合成率は♂θ係で,得られたヘキサグリセリンオレート
の収量は12!P.酸価は!!であった。 実施例 29 ヘキサグリセリン♂ー27C17.7ミリモル)オレイ
ン酸j?cI7.7ミリモル)、 第j級ブチルアルコ
ールjomp.リパーゼ−PLコに6粉末3P.モレキ
ュラーシーラス3klOノをjoo−容三角フラスコに
取り、4to℃で96時間振盪反応しヘキサグリセリン
オレートを調製した。この反応液のエステル合成率はq
t%であった。以後、実施例12と同様に行いへキサグ
リセリンオレートll−!il−を得た。このヘキサグ
リ・セリンオレートの酸価は2であった。 また、リパーゼ−PLコロ6粉末3g−の代りに。 リパーゼ−AL粉末3g−を用いて上記と同様に行いへ
キサグリセリンオレートを調製した。この反応液のエス
テル合成率は93係で、得られたヘキサグリセリンオレ
ートの収量は/ / 、 39−、酸価はぶであった。 実施例 30 ヘキサグリセリンリシル9−(17,7ミリモル)ステ
アリン酸!、ノ9−()2.2ミリモル)、第3級ブチ
ルアルコール!θ彪、リパーゼ−PL乙η−粉末7ノ、
モレギュラーシープスjAJ−2f 600m6容三角
フラスコに取り、aθ℃でaXX時間振盪芯しヘキサグ
リセリンステアレートを調製した。 この反応液のエステル合成率はり/[であった。 以後、実施例2と同様に行いへキサグリセリンステ了レ
ート11.7gを得た。このヘキサグリセリンステアレ
ートの酸価はlであった。 また、ステアリン酸!−Ifの代りに、パルミチン酸4
’、jPc17,7ミリモル)を用いて上記と同様に行
いへキサグリセリンパルミテートを調製した。この反応
液のエステル合成率は9♂係で、得られたヘキサグリセ
リンパルミテートの収量は♂、jiP、酸価はlであっ
た。 さらに、ステアリン酸t、ty−の代りに、ラウリン酸
!、!?CI7.7ミリモル】を用いて上記と同様に行
いヘキサグリセリンラウレートを調製した0この反応液
のエステル合成率は90%で。 得られたヘキサグリセリンラウレートの収量ハ10.3
g−、酸価は9であった。 実施例 31 ヘキサグリセリン?、21Pc17.7ミリモル】リシ
ルイン酸3.3l−C10,7ミリモル)。 第3級ブチルアルコール!Omt、I)パーゼーPL6
り2粉末/JP、モレキュラーシーブス3に!t9−1
k 300 ah容三角フラスコに取り、<10℃で4
tr時間振盪反応しヘキサグリセリンリシルレートな調
製した◇この反応液のエステル合成率は21幅であった
。以後、実施例2と同様に行いヘキサグリセリンリシル
−トノ/ 、 jl−を得た。このヘキサグリセリンリ
シルレートの酸価は10であったO また、ワシルイン酸t 、ipの代りに、カプロン酸コ
−0jf(17,7ミリモル)を用いて上記と同様に行
いへキサグリセリンカプロネートを調製した。この反応
液のエステル合成率は、(′3鴫で、得られたヘキサグ
リセリンカプロネートの収量は♂、2g−1酸価は/g
であった。 さらに、リシルイン酸!、3gの代りに、ケイ皮酸2,
69(17,2ミリモル)を用いて上記と同様に行いへ
キサグリセリンシンナメートを調製した。この反応液の
エステル合成率は20%で、得られたヘキサグリセリン
シンナメートの収量はワ、ノ?であった。 実施例 32 ヘキサグリセリンリシルf (/ 7.7ミリモル)セ
バシン酸j、49(/7,7ミリモル)、第3級ブチル
アルコールtorILs、リパーゼ−P L 、<79
粉末11P、モレキュラーシージス3A夕IPを!o。 U容三角フラスコに取り、4to’Qでグ♂時間振盪反
応しヘキサグリセリンセバシネートを調製した。 この反応液のエステル合成率は50%であった。 以後、実施例2と同様に行いヘキサグリセリンセバシネ
ートIQ−7ノを得た〇 実施例 33 ヘキサグリセリン?、−2Cノ2.2ミリモル】メチル
オレート!、コ1P()7.2ミリモル】。 第3級ブチルアルコール!θtni、+)パーセーPL
≦クタ粉末、2ノ、モレキュラーシーブス3kJ−fを
!θθ罰容三角フラスコに取り、4to℃で7λ時間振
盪反応しヘキサグリセリンオレートを調製した。以後、
実施例2と同様に行いヘキサグリセリンオレートノコ、
4t9−を得た。 このヘキサグリセリンオレートの取分組成比をイアトロ
スキャンにより調べると、ヘキサグリセ1) 4レ一ト
♂0東メチルオレート20%であった〇 実施例 34 デカグリセリン13.4t9−Elり、2ミリモル)ス
テアリン酸t、/?(17,7ミリモル)、第3級ブチ
ルアルコールtomb、リパーゼ−pL、<29扮末1
9−、モレキュラーシーブス3に!Pfj&タQOm6
容三角フラスコに取り、グθ℃で4t?時間振盪反応し
デカグリセリンステアレートを調製した。 この反応液のエステル合成率は9!係であった。 以後、実施例2と同様に行いデカグリセリンステアレー
ト17−!9−を得た。このデカグリセリンステアレー
トの酸価は3であった。 また、ステアリン酸!、ノ2の代りに、パルミチン酸4
t−!f(lり、2ミリモル]を用いて上記と同様に行
いデカグリセリンパルミテートを調製した。この反応液
のエステル合成率は97%で。 得られたデカグリセリンパルミテートの収量は77ノ、
酸価はコであった。 さらに、ステアリン酸!、12の代りに、ラウリン酸!
−39−(j7.7ミリモル]を用いて上記と同様に行
いデカグリセリンラウレートを調製した。この反応液の
エステル合成率は9ノ%で。 得られたデカグリセリンラウレートの収量は13.0ノ
、酸価は2であった。 実施例 35 リパーゼ−PL乙2ワ粉末10g−をコoornl容ビ
ーカーに取り、水100rfLlを加え浴解した後、ベ
ントナイトIO!;Pを加え室温で3θ分間攪拌してベ
ントナイトにリパーゼ−PL乙り9を吸着させた。to
ooyで!分間遠心分離してベントナイトを回収し、こ
れにアセトン100m1を加え攪拌して懸濁させた後、
再び遠心分離にてベントナイトを回収した。以後、この
操作を2回繰り返して脱水した後、減圧乾燥し、ベント
ナイト吸着固定化リパーゼPL−aクワを調製した。 このベントナイト吸着回定化リパーゼ−PL乙79/P
、グリセリン1.639(17,7ミリモル)オレイン
酸!9−CI7.7ミリモル)、第7級7”チルアルコ
ール!0r11.モレキュラーシーブス3Aj?を夕θ
θrrtl容三角フラスコに取り、グθ℃でグ♂時間振
盪反応しグリセリンオレートを調製した。この反応液の
エステル合成率は9!係であった。以後、実施例2と同
様に行いグリセリンオレート3.99を得た。このグリ
セリンオレートの酸価は♂であった。 また、グリセリン1.63sI−の代りに、プロピレン
グリコールj、3!9−Elり−7ミIJモル)を用い
上記と同様に行いプロピレングリコールオレートを調製
した。この反応液のエステル合成率は93L:/bで、
得られたプロピレングリコールオレートの収量はj、7
9.酸価は10であった。 さらに、グリセリン1.≦3sPの代りに、ヘキサグリ
セリン♂、−2g(/7.7ミリモル)を用いて上記と
同様に行いヘキサグリセリンオレートを調製した。この
反応液のエステル合成率は9≦係で、得られたヘキサグ
リセリンオレートの収量は12./9.酸価は3であっ
た。 実施例 36 グリセリ//、4jsP(/7.7ミlJ%#)−オレ
イン酸!5PCt7−2ミリモル)、モレキュラーシー
ジス3A!ノ、リパーゼ−PL479粉末l\?を10
0m1容三角フラスコに取り、<tooCでグ♂時間振
盪反応しグリセリンオレートを調製した。この反応液の
エステル合成率は9夕%であった。反応後、第3級ブチ
ルアルコール!θrrL13を加え、以後、実施例2と
同様に行いグリセリンオレートを!、2ノ得た。このグ
リセリンオレートの酸価は?であった。 また、グリセリンj−63g−の代りに、プロピレング
リコールl−3!1P(lり、2ミリモル]係で、得ら
れたプロピレングリコールオレートの収量はZ、39−
、酸価は2であった。 さらに、グリセリン1.≦3IPの代りに、ヘキサグリ
セリン♂−u?(/7.7ミリモル)を用いて上記と同
様に行いへキサグリセリンオレートを調製した。この反
応液のエステル合成率はfl係で、得られたヘキサグリ
セリンオレートの収量は12.19.酸価は13であっ
た。
jO】I−J4tg−を用い、また第4表に示す各種脂
肪酸または脂肪酸エステル0.!ノを用いて上記と同様
に実施しプロピレングリコール、ジグリセリン、テト、
ラグリセリン、ヘキサグリセリン、デカグリセリンのエ
ステルを得た。そのIRスペクトルを第4表に示す(R
un No+26〜/ jθ)。 第、1表の拮果から−/74tOカイザー付近にエステ
ル結合の吸収と3グ00カイザー付近にアルコールの吸
収が見られることから、上記生成物はポリアルコール脂
肪酸エステルであることがわかる0 実施f+1 2 グリセリンノー63fc17,7ミリモル】。 オレイン酸jP(17,7ミリモル)、37級7”チル
アルコール!θrnJ リパーゼ−PL47り粉末/
? 、モレキュラーンーブス3A / 09−ヲjθ0
m6容三角フラスコに取り、90℃にてtt♂時間振盪
反応しグリセリンオレートを調製した。この反応液のエ
ステル合成率は?4を係であった。なお、エステル合成
率は反応系に添加した脂肪酸のうちエステル合成に消費
された量を、アルカIJ m液で滴定することにより求
め1反応前の脂肪酸量に対する脂肪酸の減少率の百分率
をもって示した。 反応後、ノθ0θOiPでノ0分遠心分離して不溶物を
除き、上清を得た。さらに不溶物に第3級ブチルアルコ
ール30m1を茄え、不溶物を洗った後、遠心分離して
よ清を得た。これらの上清を合わせ、エバポレーターに
て濃縮し、第3級ブチルアルコールを除去し、グリセリ
ンオレート6.0ノを得た。このグリセリンオレートの
酸価は9であった0なお、酸価は基準油脂分析試験性に
基づき測定した。 グリセリンオレートの成分組成比はイアトロスキャン〔
ヤトロン社製イアトロスキャンTH101を用いて求め
た。即ち、クロマロットS II (ヤトロン社製シリ
カゲルロッド)にグリセリンオレートのノ%クロロホル
ム浴液lμ!をスポットし。 ヘキサン−クロ「」ホルム−酢e(jθ:2θ:θ、!
V/V )を展開溶媒として約10cr11展開し、イ
アトロスキャンにかけ、ピーク面積比から成分の重量比
を求めた。グリ七リンオレー)IiSC分組成比は。 グリセリンモノオレー) 72 %、グリセリンジオレ
ート241%、オレイン酸q%であった0そしてグリセ
リントリオレートは検出されなかった。なお、標準物質
としてはモノオレインC和光紬薬社製)を用いた〇 災施夕l13 グリセリン/−t!r39−CI7.7ミリモル)。 オレイン酸jノ(17−7ミリ メチルー3ーペンタノールタO rnt.リパーゼ−P
L乙79粉末/ ?.モレギュラーシーブス3kJPを
300rnl,容三角フラスコに取り,4tθ℃にて9
2時間振盪反応しグリセリンオレートを調製したOこの
反応液のエステル合成率は29%であったO以後,実施
列2と同様に行いグリセリンオレートj.ざtを番だ。 このグリセリンオレートの酸価はノ!であった。 イアトロスキャンで求めたグリセリンオレートの取分組
成比はグリセリンモノオレート72係。 グリセリンジオレート12%.才レイン酸10%であっ
た。そしてグリセリントリオレートは検出されなかった
。 実施例 4 オレイン酸j?(/7−7ミリ ブチルアルコールrOm8%リパーゼ−PLg2ym6
容三角フラスコに取り,グリセリンの量を1.63ノ
(/7−7 ミ リ モ ル ] 、 3
、 、2 乙 9−C3j−4tミリモル)、グー1
9g−(!f3.jミリモル]にしてそれぞれ上記三角
フラスコに入れ、30℃で72時間振盪反応しグリセリ
ンオレートを調製した。以後,実施例2と同様に行い反
応液のエステル合成率、およびグリセリンオレートの収
量と酸価そしてイアトロスキャンにより求めたグリセリ
ンオレートの成分組成比を求めた0その結果を第5表に
示す。 第5表の結果から,グリセリン/オレイン醪の比を高(
すると、グリセリンモノオレートの含量が高(なること
がわかる。 実施例 5 グリセリンl,t3Pc/り.2ミリモル)。 オレイン酸JjL(/7−7ミリ ンアルコール30m1.リパーゼ−FLY ’7り粉末
If.モレギュラーシーブス3AIOfを300μ容三
角フラスコに取り,4tθ℃にてクコ時間振盪反応しグ
リセリンオレートを調製した。この反応液のエステル合
成率は♂2%であった。以後。 実施例2と同掻に行いグリセリンオレート!.9iPf
得た。このグリセリンオレートのal1価ハ22であっ
た。 実施例 6 グリセリy1.t31iPc t2.7ミリ%k】、オ
レイン酸!P(lり87ミリモル]、第3級ブチルアル
コール!01.リパーゼ−AL粉末3ノ。 モレキュラーシーブスshtopをj00rnt容三角
フラスコに取り,り0℃にて4tt時間振盪反応しグリ
セリンオレートを調製した。この反応液のエステル合成
率は/♂%であった0以後、実施例2と同様に行いグリ
セリンオレート6、oy−を得た。このグリセリンオレ
ートの酸価はl♂であったO またリパーゼ−AL粉末の代りに、リパーゼ−PLu4
4扮末3ψを用い、上記と同様に行った。 この反応液のエステル合成率は22%であった。 そして得られたグリセリンオレートの収量は!、rノで
、酸価は2jであった。 実施例 7 グリセリンノ、4jj’(/7−7ミリオレイン醗j9
ーCI7.7ミリモル1,n−ヘキサ760m1.モレ
キユラーシーブス3kjP.リパーゼ−PLj79粉末
lノを200−容三角フラスコに取り.3g℃にて<t
r時間振「3反応しグリセリンオレートを調製した。こ
の反応液のエステル合成率は9!係であった。反応後,
減圧下にn−へキサンを除き,残渣に第3級ブチルアル
コールBurntを加えた。以後,実施例2と同様に行
いグリセリンオレー) j 、 7g−を得た。このグ
リセリンオレートの酸価は乙であった。 また、n−ヘキサンの代りに、イソオクタン20−と第
3級ブチルアルコール30rlLlの混合溶媒を用いて
上記と同様に行いグリセリンオレートを調製した。この
反応液のエステル合成率は94t%であった。そして得
られたグリセリンオレートの収量は1.7Pで,酸価は
?であった。 実施例 8 グリセリン/.62fC ノア、6ミリモル)。 ステアリン酸JrPCIり.6ミリモル)、 第3級ブ
チルアルコール!OmB.モレキュラーシーブス4tA
j?,リバー−h’−pL479粉末/gを夕θOa容
三角フラスコに取り,!θ℃にて22時間振盪反応しグ
リセリンステアレートを調製した。この反応液のエステ
ル合成率はり?係であった。以後,実施例2と同様に行
いグリセリンステアレートタ.rノを得た0このグリセ
リンステアレートの酸価は3であった。 イアトロスキャンで求めたグリセリンステアレートの成
分組成比は,グリセリンモノステアレート2り%,グリ
セリンジステアレー)/r%.ステアリン酸3係であっ
た。そしてグリセリントリステアレートは検出されなか
った。 実施例 9 グリセリン!.にisi−rty,7ミリモル)。 バルミチン酸a 、rPc t 7 − 7ミリモル)
、第3級ブチルアルコールtorrtb.モレキュラー
シーブスj A 6P. リパーゼ−PL≦79粉末
7ノを100m6容三角フラスコに取り.グθ℃にて7
2時間振盪反応しグリセリンパルミテートを調製した。 この反応液のエステル合成率は9?係であった。以後,
実施例2と同様に行いグリセリンパルミテートj−69
を得た。このグリセリンパルミテートの酸価はコであっ
た。 イアトロスキャンで求めたグリセリンパルミチートノ取
分組成比は,グリセリンモノパルミテート61Lグリセ
リンジパルミテート35係、パルミチン酸2%,グリセ
リントリパルミテート1幅であった。 実施例 10 グリセリフ1−63sPCly−2ミリモル】。 ラウリン酸3.夕9−(17.7ミリモル)、第3級ブ
チルアルコールよθa.モレキュラーシーブス3kjノ
,リパーゼ−PL479粉末29−をMU容三角フラス
コに取り,4tθ℃にて4t!時間振器反応しグリセリ
ンラウレートを調製した。この反応液のエステル合成率
は(i(1,であった。以後、実施例2と同様に行いグ
リセリンオレートク.!?を得た。このグリセリンラウ
レートの酸価は36であった。 また、ラウリン酸3.!〕の代りに、リシルイン酸t.
!?( 17−7ミリ 記と同様に行いグリセリンリシルレートを調製した。こ
の反応液のエステル合成率は?/%であった。そして得
られたグリセリンリシルレートの収量は乙.3?,酸価
はコタであった0 実施例 11 グリセリン1.≦3sPC/り.7ミリモル】。 カプロン酸コ.OjfC17,2ミリモル)、第3級ブ
チルアルコール2よー,リパーゼ−PL,g79粉末/
sP、モレギュラーシーブス3kj9−をjθ0tn
b容三角フラスコに取り、4tθ℃で4t、lf′時間
振盪反応しグリセリンカプロネートを調製したOこの反
応液のエステル合成率は72%であったO以後。 実施例2と同様に行いグリセリンカプロネート3.7g
−’Y得た。このグリセリンカプロネートの酸価は20
であった。 また、カプロン駿コ、03ノの代りに、ケイ皮酸コ、乙
f(17,7ミリモル]を用いて上記と同様に行いグリ
セリンシンナメートを調製した0この反応液のエステル
合成率は30%であった。 以後、実施例2と同様に行いグリセリンシンナメー ト
j−79’f、ピiリドだ。 実施例 12 グリセリン1.≦3ノ(/り、2ミリモル)。 セバシン醗3,6fCI7.7ミリモル)、リパーゼ−
PL479粉末/、粉末上レキュラーシーブス3に!9
−、第3級ブチルアルコールj0118を5W酎容三角
フラスコに取り、4tθ℃で4tX時間振盪反応しグリ
セリンカプロネートを調製した0この反応液のエステル
合成率はttool、であった。以後。 実施例2と同様に行いグリセリンモノくシネートゲ。3
ノを得た。 実施例 13 f IJ セIJ 7 / 、 4 J P (/ 7
.7ミリモル)。 メチルオレートタ 、1p(17,7ミリモル)。 第3級ブチルアルコールJ’ I!7111A、 I
J /<−ゼーPL6り9粉末7ノ、モレキュラーシー
ブス3kjg!−をj00ml容三角フラスコに取り、
30℃で2<を時間振盪反応しグリセリンオレートを調
製したO以後、実施例2と同様に行いグリセリンオレー
ト!、♂sPを得た0 このグリセリンオレートの取分組成比をイアトロスキャ
ンによって求めると、グリセリンジオレートクθ%、グ
リセリンジオレート10%、オレインR/%、メチルオ
レー)79%であった。 実施例 14 グリセリン’、639Cly、7ミリモル)。 オリーブ油2−rp−r♂、9ミリモル)、リノ(−ゼ
ーPL、g2y粉末/JF−1第3級ブチルアルコール
!θru1.モレギュラーシープス3hjg−を夕00
rnt容三角フラスコに取り、4t0℃でコグ時間振盪
反応しグリセリンオリーブ油脂肪酸エステルを調製した
。以後、実施例2と同様に行いグリセリンオリーブ油脂
肪酸エステル♂ 7iPを得た0このグリセリンオリー
ブ油脂肪酸エステルの酸価はλであった〇 このエステルの成分組成比をイアトロスキャンにより求
めると、グリセリンモノエステル4J−幅。 グリセリンジエステル30%、脂肪酸2%、グリセリン
トリエステル1%であった。 また、オリーブ油の代りに、牛脂り、♂?(,5’、9
ミリモル)を用いて上記と同様に行いグリセリン牛脂脂
肪酸エステルを調製した0以後、実施例2と同様に行い
グリセリン牛脂脂肪醗エステル?、2ノを得た。このグ
リセリン牛脂脂肪酸エステルの酸価はコであった。 このエステルの成分組成比バイア)07.キ’iF:/
で求めると、グリセリンモノエステルto係、グリセリ
ンジエステル36易、脂肪酸1Lグリセリントリエステ
ル2%であった0 実施例 15 プロピレングリコール/、3J−PCノ2.7ミ゛リモ
ル)、オレイン酸6g−(lり、7ミリモル)。 第3級7”チルアルコールjOrn1.I)バーセーP
L≦79粉末/?、モレキュラーシーブスjAt?をj
00mb容三角フラスコに取り、4tθ℃で4t♂時間
振盪反応しプロピレングリコールオレートを調製した0
この反応液のエステル合成率は92係であった。以後、
実施例2と同様に行いプロピレングリコールオレートt
、tpを得た0このプロピレングリコールの酸価は12
であった。 イアトロスキャンで求めたプロピレングリコールオレー
トの成分組成比は、プロピレングリコールモノオレート
/1%、プロピレングリコールオレートノ2oh、オレ
イン酸2%であった。なお。 また、リパーゼ−pL679粉末19−の代りに。 リパーゼ−PLコロ6粉末3g−またはリバーゼーAL
粉末3g−を用いて、上記と同様に行いプロピレングリ
コールオレートを調製した。リパーゼ−PL2≦6を用
いた時のエステル合成率は/2%で、得られたプロピレ
ングリコールオレートの収量はj、タ?、酸価は30で
あった。リパーゼ−ALを用いた時のエステル合成率は
?θ係で、得られたプロピレングリコールオレートの収
量は!、5ノ、酸価は32であった。 実施例 16 プロピレングリコール1,3J’g−CI7.7ミリモ
ル)、オレイン酸!9C17,2ミリモル)。 ジアセトンアルコール30m1.リパーゼ−PLj’7
9粉末ノt、モレギュラーシーブス3klOg−を!Z
me容三角フラスコに取り、<10℃で4tJ’時間振
盪反応しプロピレングリコールオレートを調製した0こ
の反応液のエステル合成率は♂O%であった。 以後、実施例2と同様に行いプロピレングリコールオレ
ート!、λノを得た。このプロピレングリコールオレー
トの酸価は30であった。 また、ジアセトンアルコール30m1の代りに。 コ、4t−ジメチルー3−ペンタノール!0vitを用
いて上記と同様に行った。この反応液のエステル合成率
は♂−係で、得られたプロピレングリコールオレートの
収量は!−69−.酸価は29であった〇実施例 17 ブロビレングリコール1,339−Ci7−2ミリモル
)、オレイン酸j?cj7.7ミリモル)。 n−ヘンp 7 ! Ornb 、リパーゼ−PL、<
29粉末1g−、モレキュラーシーブスJk!g−をj
θ0U容三角フラスコに取り、4tθ℃で4t、r時間
振盪反応しプロピレングリコールオレートを調製した。 この反応液のエステル合成率は92係であった。 以後、実施例2と同様に行いプロピレングリコールオレ
ートj 、09を得た。このプロピレングリコールオレ
ートの酸価はグであった。 また、n−ペンタン!θ継の代りに、n−ヘキサン30
祷と第3級ブチルアルコール20F18の混合溶媒を用
いて上記と同様に行った。この反応液のエステル合成率
は97係で、得られたプロピレングリコールオレートの
収量は5−oy−1酸価は3であった。 実施例 18 プロピレングリコールノ、34tPctt−6ミリモル
)%ステアリン酸!9−CI7.6ミリモル】第3級ア
ミルアルコール!θmA、I)パーセーPL乙29扮末
ノ!g−、モレキュラーシーブス4tAl゛0ノを、t
00rrLl容三角フラスコに取り、60℃でグ♂時間
振盪反応しプロピレングリコールステアレートを調製し
た。この反応液のエステル合成率は96易であった。以
後、実施例2と同様に行いプロピレングリコールステア
レート!−69を得た。このプロピレングリコールステ
アレートの酸価はりであった。 イアトロスキャンで求めたプロピレングリコールステア
レートの成分組放比は、プロピレングリコールモノステ
アレートr3係、プロピレングリコールステアレートモ
ノエ であった。 実施例 19 プロピレングリコール1,3jiPC17,7ミリモル
】、バルミチン酸<t、sg−rt’y、7ミリモル)
、 第3級ブチルアルコールsoo社、+)パーゼーP
L47り粉末l?、モレキュラーシーブス!kl?を!
00継容三角フラスコに取り、4tO℃で4tJ’時間
振盪反応しプロピレングリコールパルミテートを調製し
た。この反応液のエステル合成率は9t%であった。以
後、実施例2と同様に行いプロピレングリコールパルミ
テートJ−−29−を得た。このプロピレングリフール
パルミテートの酸価ば!であった。 イアトロスキャンで求めたプロピレングリコールパルミ
テートの成分比は、プロピレングリコ−モノ )とルミテート67%、プロピレングリコールシバルミ
テート3j%、パルミチン酸r%であった。 実施例 20 プロピレングリコール/ 、369−CI7.7ミリモ
ル】、ラウリンR1−jp(lり、7ミリモル)、第3
級ブチルアルコールjOml、、リパーゼpL、<7?
粉末29−、モレキュラーシーブス3klOg−をj
00 rnA容三角フラスコニ取り、tit。 ℃で9乙時間振盪反応しプロピレングリコールラウレー
トを調製した0この反応液のエステル合成率は/θ%で
あった。以後、実施例2と同様に行いプロピレングリコ
ールラウレート<t−2??:%だ0このプロピレング
リコールラウレートの酸価は3!であった。 また、ラウリン酸3.!tの代りに、リシルレイン酸j
−39−CI7.7ミリモル)を用いて上記と同様に行
いプロピレングリコールリシルレートを調製した。この
反応液のエステル合成率は♂0係で、得られたプロピレ
ングリコールリシルレートの収量は!、ツノ、酸価は3
0であった。 実施例 21 プロピレングリコールl−3!?Cノア、7ミリモル】
、セバシン酸3−t9(17−7ミリラー ’/ −
ジス3ksf.フJiL3級ブチルアルコールjOtn
lを!θθα容三角フラスコに取り,グθ℃でな2時間
振盪反応しプロピレングリコールジオレートを調製した
。この反応液のエステル合成率は30%であった。以後
,実施fII2と同様に行いプロピレングリコールセバ
シネ−トa.09−f;(得た。 また、セバシン酸3.6g−の代りに,ケイ皮酸コ.≦
? ( / 7−2ミリモル)を用いて上記と同様に行
いプロピレングリコールシンナメートを調製した。この
反応液のエステル合成率は25%で。 得られたプロピレングリコールシンナメートの収量は3
.3g−であった。 実施例 22 プロピレングリコール/ 、 3!l−( /7 、7
ミリモル)、メチルオレート!.3ノ(17.7ミリモ
ル)、 第3級ブチルアルコールjOml;.+3パー
ゼーpLi<79扮末λ!P.モレ謳ユラーシーブス3
A!?を!θOrlLl;容三角フラスコに取り,4!
0℃でグ♂時間振盪反応しプロピレングリコールオレー
トを調製した。以後、実施例2と同様に行いプロピレン
グリコールオレート乙.lノを得た〇イアトロスキャン
で求めたプロピレングリコールオレートの成分比は,プ
ロピレングリコールモノオレート60係,プロピレング
リコールジオレートとメチルオレートの混合物4to(
1)であった0実施例 23 ジグリセリンス,94t,p(/7.7ミリモル)。 オレイン酸jpーCI7.7ミリモル)、第3級ブチル
アルコールλrrn1.リパーゼ−PL4’79粉末7
ノ、モレギュラーシーブス3kj9−’l!00ml容
三角フラスコに取り,30℃でグ♂時間振盪反応しジグ
リセリンオレートを調製した0この反応液のエステル合
成率は93%であった0以後。 実施例2と同様に行いジグリセリンオレート7.2sP
?:得た。得られたジグリセリンオレートの酸価は9で
あった。 実施例 24 テトラグリセリンj.t?cI7.7ミリモル】オレイ
ン酸Cツク、2ミリモル)、ij級ブチルアルコール3
0rlLb.n−ヘキサンi0rnl, リパーゼ−P
L47?粉末19−、モレギュラーシーブス3kj9を
!θo rns容三角フラスコに取り.り0℃で<tr
時間振盪反応しテトラグリセリンオレートを調製した。 この反応液のエステル合成率は95係であった。以後,
実施例2と同様に行いテトラグリセリンオレー) ?
− IPを得た。このテトラグリセリンオレートの酸価
はグであった。 実施例 25 テトラグリセリン!.j9−(17−6ミリステアリン
酸ry−rty,tミリモル)、第j級プf A/ 7
/I/ コ− /I/ t o ml 、 リパーゼ
−PL479粉末19−、モレキュラーシーブス4を人
!9’kjOθrrth容三角フラスコに取り,!θ℃
でグ♂時間振盪反応しテトラグリセリンステアレートを
調製した。 この反応液のエステル合成率は92幅であった。 以後,実施例2と同様に行いテトラグリセリンステアレ
ート9.7sPを得た。このテトラグリセリンステアレ
ートの酸価は3であった。 実施例 26 テトラグリセリン6、6!gーElり.2ミリモル)パ
ルミチン酸り.!ノ〔)7.7ミリモル】、第3級アミ
ルアルコール!θm1.リパーゼ−PLg29粉末/,
粉末上レキュラーシープスj A J− ? ヲ300
rnl容三角フラスコに入れ、4t0℃で92時間振盪
反応しテトラグリセリンパルミテートを調製した。 この反応液のエステル合成率は9?係であった。 以後、実施例2と同様に行いテトラグリセリンパルミテ
ートワ−jjPを得た。このテトラグリセリンパルミテ
ートの酸価はコであった。 また、パルミチン酸g −jsPの代りに、ラウリン酸
3.!ノを用いて上記と同様に行いテトラグリセリンラ
ウレートを調製した。この反応液のエステル合成率は9
0%で、得られたテトラグリセリンラウレートの収量は
、r、oy、酸価は10であった。 イン酸j?(/7−7ミリ アルコール!θ廐、リパーゼ−PL4り9粉末l?.モ
レキュラーシーブス3A!2をr o o mA容三角
フラスコに取り,4tθ℃で4t!時間振盪反応しヘキ
サグリセリンオレートを調製した。この反応Hのエステ
ル合g率は94%であった。以後。 実施例2と同様に行いヘキサグリセリンオレート/29
−を得た。このヘキサグリセリンオレートの酸価は3で
あった。 また、ヘキサグリセリンオレートの代りに,デカグリセ
リン/3,4t9−(17−7ミリ用いて上記と同様に
行いデカグリセリンオレートを調製した。この反応液の
エステル合成率は9j易で.得られたデカグリセリンオ
レートの収量は/4ノ,酸価はコであった。 上記のように調製したヘキサグリセリンオレート(サン
プル1]とデカグリセリンオレート(サンプル2)の2
%クロロホルムg液/ aをクロマロツ)SIIにスポ
ットし,ベンゼン−クロロホルム−メタノール−アンモ
ニア(♂θ:<to:to:/ V/V )を展開尋媒
として展開し,イアトロスキャンで分析した。なお、標
準物質として.SYグリスターMOJ−00(ヘキサグ
リセリンモノオレート、成木薬品工業製)、SYグリス
ターP0600 (ヘキサグリセリンペンタオレート、
成木薬品工業製)、SYグリスターMO7jorデカグ
リセリンモノオレート、成木薬品工業製】、およびSY
グリスターDAO 7 s O (デカグリセリンデカ
オレート、成木薬品工業製)を用いた。その結果をw1
図に示す。 第7図から,上記のへキサグリセリンオレート(サンプ
ル1)およびデカグリセリンオレート(サンプル2)は
、その分析パターンが,市販のポリグリセリンモノオレ
ートの分析パターンと類似しているので,主としてモノ
エステルからなるものと思われる。 イン酸j9CI2.7ミリモル)、ジアセトンアk コ
− /l/ j Q g(1 、リパーゼ−PI,4り
9粉末1g−。 モレキュラーシーブス3 A / O f 1k 6
0 0 ml容三角フラスコに取り.<10℃でgr時
時間振盪芯しヘキサグリセリンオレートを調製した。こ
の反応液のエステル合成率は91%であった。以後、実
施例2と同様に行いヘキサグリセリンオレート12./
lを得た。このヘキサグリセリンオレートの酸価はりで
あった。 また、ジアセトンアルコールjORbの代りに。 コ,4tージメチルー3ーペンタノールjOrnbを用
いて上記と同様に行いヘキサグリセリンオレートラ調製
した。この反応液のエステル合成率は20%で、得られ
たヘキサグリセリンオレートの収量は)29−、酸価は
ljであった。 さらに、ジアセトンアルコールjOrllの代’)K、
n−へブタンjOmgを用いて上記と同様に行いヘキサ
グリセリンオレートを調製した。この反応液のエステル
合成率は♂θ係で,得られたヘキサグリセリンオレート
の収量は12!P.酸価は!!であった。 実施例 29 ヘキサグリセリン♂ー27C17.7ミリモル)オレイ
ン酸j?cI7.7ミリモル)、 第j級ブチルアルコ
ールjomp.リパーゼ−PLコに6粉末3P.モレキ
ュラーシーラス3klOノをjoo−容三角フラスコに
取り、4to℃で96時間振盪反応しヘキサグリセリン
オレートを調製した。この反応液のエステル合成率はq
t%であった。以後、実施例12と同様に行いへキサグ
リセリンオレートll−!il−を得た。このヘキサグ
リ・セリンオレートの酸価は2であった。 また、リパーゼ−PLコロ6粉末3g−の代りに。 リパーゼ−AL粉末3g−を用いて上記と同様に行いへ
キサグリセリンオレートを調製した。この反応液のエス
テル合成率は93係で、得られたヘキサグリセリンオレ
ートの収量は/ / 、 39−、酸価はぶであった。 実施例 30 ヘキサグリセリンリシル9−(17,7ミリモル)ステ
アリン酸!、ノ9−()2.2ミリモル)、第3級ブチ
ルアルコール!θ彪、リパーゼ−PL乙η−粉末7ノ、
モレギュラーシープスjAJ−2f 600m6容三角
フラスコに取り、aθ℃でaXX時間振盪芯しヘキサグ
リセリンステアレートを調製した。 この反応液のエステル合成率はり/[であった。 以後、実施例2と同様に行いへキサグリセリンステ了レ
ート11.7gを得た。このヘキサグリセリンステアレ
ートの酸価はlであった。 また、ステアリン酸!−Ifの代りに、パルミチン酸4
’、jPc17,7ミリモル)を用いて上記と同様に行
いへキサグリセリンパルミテートを調製した。この反応
液のエステル合成率は9♂係で、得られたヘキサグリセ
リンパルミテートの収量は♂、jiP、酸価はlであっ
た。 さらに、ステアリン酸t、ty−の代りに、ラウリン酸
!、!?CI7.7ミリモル】を用いて上記と同様に行
いヘキサグリセリンラウレートを調製した0この反応液
のエステル合成率は90%で。 得られたヘキサグリセリンラウレートの収量ハ10.3
g−、酸価は9であった。 実施例 31 ヘキサグリセリン?、21Pc17.7ミリモル】リシ
ルイン酸3.3l−C10,7ミリモル)。 第3級ブチルアルコール!Omt、I)パーゼーPL6
り2粉末/JP、モレキュラーシーブス3に!t9−1
k 300 ah容三角フラスコに取り、<10℃で4
tr時間振盪反応しヘキサグリセリンリシルレートな調
製した◇この反応液のエステル合成率は21幅であった
。以後、実施例2と同様に行いヘキサグリセリンリシル
−トノ/ 、 jl−を得た。このヘキサグリセリンリ
シルレートの酸価は10であったO また、ワシルイン酸t 、ipの代りに、カプロン酸コ
−0jf(17,7ミリモル)を用いて上記と同様に行
いへキサグリセリンカプロネートを調製した。この反応
液のエステル合成率は、(′3鴫で、得られたヘキサグ
リセリンカプロネートの収量は♂、2g−1酸価は/g
であった。 さらに、リシルイン酸!、3gの代りに、ケイ皮酸2,
69(17,2ミリモル)を用いて上記と同様に行いへ
キサグリセリンシンナメートを調製した。この反応液の
エステル合成率は20%で、得られたヘキサグリセリン
シンナメートの収量はワ、ノ?であった。 実施例 32 ヘキサグリセリンリシルf (/ 7.7ミリモル)セ
バシン酸j、49(/7,7ミリモル)、第3級ブチル
アルコールtorILs、リパーゼ−P L 、<79
粉末11P、モレキュラーシージス3A夕IPを!o。 U容三角フラスコに取り、4to’Qでグ♂時間振盪反
応しヘキサグリセリンセバシネートを調製した。 この反応液のエステル合成率は50%であった。 以後、実施例2と同様に行いヘキサグリセリンセバシネ
ートIQ−7ノを得た〇 実施例 33 ヘキサグリセリン?、−2Cノ2.2ミリモル】メチル
オレート!、コ1P()7.2ミリモル】。 第3級ブチルアルコール!θtni、+)パーセーPL
≦クタ粉末、2ノ、モレキュラーシーブス3kJ−fを
!θθ罰容三角フラスコに取り、4to℃で7λ時間振
盪反応しヘキサグリセリンオレートを調製した。以後、
実施例2と同様に行いヘキサグリセリンオレートノコ、
4t9−を得た。 このヘキサグリセリンオレートの取分組成比をイアトロ
スキャンにより調べると、ヘキサグリセ1) 4レ一ト
♂0東メチルオレート20%であった〇 実施例 34 デカグリセリン13.4t9−Elり、2ミリモル)ス
テアリン酸t、/?(17,7ミリモル)、第3級ブチ
ルアルコールtomb、リパーゼ−pL、<29扮末1
9−、モレキュラーシーブス3に!Pfj&タQOm6
容三角フラスコに取り、グθ℃で4t?時間振盪反応し
デカグリセリンステアレートを調製した。 この反応液のエステル合成率は9!係であった。 以後、実施例2と同様に行いデカグリセリンステアレー
ト17−!9−を得た。このデカグリセリンステアレー
トの酸価は3であった。 また、ステアリン酸!、ノ2の代りに、パルミチン酸4
t−!f(lり、2ミリモル]を用いて上記と同様に行
いデカグリセリンパルミテートを調製した。この反応液
のエステル合成率は97%で。 得られたデカグリセリンパルミテートの収量は77ノ、
酸価はコであった。 さらに、ステアリン酸!、12の代りに、ラウリン酸!
−39−(j7.7ミリモル]を用いて上記と同様に行
いデカグリセリンラウレートを調製した。この反応液の
エステル合成率は9ノ%で。 得られたデカグリセリンラウレートの収量は13.0ノ
、酸価は2であった。 実施例 35 リパーゼ−PL乙2ワ粉末10g−をコoornl容ビ
ーカーに取り、水100rfLlを加え浴解した後、ベ
ントナイトIO!;Pを加え室温で3θ分間攪拌してベ
ントナイトにリパーゼ−PL乙り9を吸着させた。to
ooyで!分間遠心分離してベントナイトを回収し、こ
れにアセトン100m1を加え攪拌して懸濁させた後、
再び遠心分離にてベントナイトを回収した。以後、この
操作を2回繰り返して脱水した後、減圧乾燥し、ベント
ナイト吸着固定化リパーゼPL−aクワを調製した。 このベントナイト吸着回定化リパーゼ−PL乙79/P
、グリセリン1.639(17,7ミリモル)オレイン
酸!9−CI7.7ミリモル)、第7級7”チルアルコ
ール!0r11.モレキュラーシーブス3Aj?を夕θ
θrrtl容三角フラスコに取り、グθ℃でグ♂時間振
盪反応しグリセリンオレートを調製した。この反応液の
エステル合成率は9!係であった。以後、実施例2と同
様に行いグリセリンオレート3.99を得た。このグリ
セリンオレートの酸価は♂であった。 また、グリセリン1.63sI−の代りに、プロピレン
グリコールj、3!9−Elり−7ミIJモル)を用い
上記と同様に行いプロピレングリコールオレートを調製
した。この反応液のエステル合成率は93L:/bで、
得られたプロピレングリコールオレートの収量はj、7
9.酸価は10であった。 さらに、グリセリン1.≦3sPの代りに、ヘキサグリ
セリン♂、−2g(/7.7ミリモル)を用いて上記と
同様に行いヘキサグリセリンオレートを調製した。この
反応液のエステル合成率は9≦係で、得られたヘキサグ
リセリンオレートの収量は12./9.酸価は3であっ
た。 実施例 36 グリセリ//、4jsP(/7.7ミlJ%#)−オレ
イン酸!5PCt7−2ミリモル)、モレキュラーシー
ジス3A!ノ、リパーゼ−PL479粉末l\?を10
0m1容三角フラスコに取り、<tooCでグ♂時間振
盪反応しグリセリンオレートを調製した。この反応液の
エステル合成率は9夕%であった。反応後、第3級ブチ
ルアルコール!θrrL13を加え、以後、実施例2と
同様に行いグリセリンオレートを!、2ノ得た。このグ
リセリンオレートの酸価は?であった。 また、グリセリンj−63g−の代りに、プロピレング
リコールl−3!1P(lり、2ミリモル]係で、得ら
れたプロピレングリコールオレートの収量はZ、39−
、酸価は2であった。 さらに、グリセリン1.≦3IPの代りに、ヘキサグリ
セリン♂−u?(/7.7ミリモル)を用いて上記と同
様に行いへキサグリセリンオレートを調製した。この反
応液のエステル合成率はfl係で、得られたヘキサグリ
セリンオレートの収量は12.19.酸価は13であっ
た。
第7図は実施例27の生成物をイアトロスキャンで分析
し標準物質と比較した結果を示す図である0
し標準物質と比較した結果を示す図である0
Claims (2)
- (1)プロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセ
リンより選ばれるポリアルコールと、炭素数C_2〜C
_2_2の飽和もしくは不飽和の脂肪酸(ここで脂肪酸
は置換基として水酸基、カルボキシル基、フェニル基を
有していてもよい)またはC_1〜C_3の低級アルコ
ールとエステルを形成している上記脂肪酸との混合物に
、実質的に水を加えることなく、有機溶媒(但し、第1
級アルコール溶媒を除く)の存在下もしくは不存在下に
、脱水して微生物アルカリ性リパーゼを作用させること
を特徴とするポリアルコール脂肪酸エステルの製造法。 - (2)反応系の含水率を0.1%以下に可及的に脱水し
て微生物アルカリ性リパーゼを作用させることを特徴と
する特許請求の範囲第1項記載の方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9663285A JPS61257191A (ja) | 1985-05-09 | 1985-05-09 | ポリアルコ−ル脂肪酸エステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9663285A JPS61257191A (ja) | 1985-05-09 | 1985-05-09 | ポリアルコ−ル脂肪酸エステルの製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61257191A true JPS61257191A (ja) | 1986-11-14 |
JPH0552191B2 JPH0552191B2 (ja) | 1993-08-04 |
Family
ID=14170209
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9663285A Granted JPS61257191A (ja) | 1985-05-09 | 1985-05-09 | ポリアルコ−ル脂肪酸エステルの製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61257191A (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2617501A1 (fr) * | 1987-07-02 | 1989-01-06 | Elf Aquitaine | Procede enzymatique realise dans un solvant organique |
EP0407959A2 (en) * | 1989-07-11 | 1991-01-16 | Lion Corporation | Process for producing polyol fatty acid monoesters |
EP1250917A2 (de) * | 2001-04-20 | 2002-10-23 | Goldschmidt AG | Mittel zur Bekämpfung von Mikroorganismen, enthaltend primäre und sekundäre Ester des Polyglycerins in einem wirksamen Verhältnis |
EP1250842A1 (de) * | 2001-04-20 | 2002-10-23 | Goldschmidt AG | Mittel zur Bekämpfung von Mikroorganismen, enthaltend einen wirksamen Gehalt an Estern des Polyglycerins |
JP2009183210A (ja) * | 2008-02-06 | 2009-08-20 | Taiyo Corp | グリセリンリシノール酸モノエステル及びポリグリセリンリシノール酸モノエステルの製造方法 |
JP2012144489A (ja) * | 2011-01-13 | 2012-08-02 | Daicel Corp | 桂皮酸ポリグリセリンエステル誘導体、紫外線吸収剤及び皮膚外用剤 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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KR101661149B1 (ko) * | 2015-02-16 | 2016-09-29 | 한국원자력연구원 | 할바흐 배열을 이용한 입자빔의 스캐닝장치 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS4932080A (ja) * | 1972-07-25 | 1974-03-23 | ||
JPS5359093A (en) * | 1976-11-05 | 1978-05-27 | Meito Sangyo Kk | Novel production of lypase |
JPS57170192A (en) * | 1981-03-10 | 1982-10-20 | Haarmann & Reimer Gmbh | Enzymatic synsesis of ester and lactone |
JPS6058086A (ja) * | 1983-09-09 | 1985-04-04 | Nitto Electric Ind Co Ltd | エステル類の製造方法 |
-
1985
- 1985-05-09 JP JP9663285A patent/JPS61257191A/ja active Granted
Patent Citations (4)
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EP1250917A3 (de) * | 2001-04-20 | 2003-05-02 | Goldschmidt AG | Mittel zur Bekämpfung von Mikroorganismen, enthaltend primäre und sekundäre Ester des Polyglycerins in einem wirksamen Verhältnis |
JP2009183210A (ja) * | 2008-02-06 | 2009-08-20 | Taiyo Corp | グリセリンリシノール酸モノエステル及びポリグリセリンリシノール酸モノエステルの製造方法 |
JP2012144489A (ja) * | 2011-01-13 | 2012-08-02 | Daicel Corp | 桂皮酸ポリグリセリンエステル誘導体、紫外線吸収剤及び皮膚外用剤 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0552191B2 (ja) | 1993-08-04 |
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