JPS61255993A - 脱硫液再生方法 - Google Patents
脱硫液再生方法Info
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- JPS61255993A JPS61255993A JP60096788A JP9678885A JPS61255993A JP S61255993 A JPS61255993 A JP S61255993A JP 60096788 A JP60096788 A JP 60096788A JP 9678885 A JP9678885 A JP 9678885A JP S61255993 A JPS61255993 A JP S61255993A
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- Japan
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- tower
- soln
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- hydrogen sulfide
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- Treating Waste Gases (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分計〕
本発明は、コークス炉ガス中の硫化水素除去技術に関す
るものであり、より詳しくはタカハックス脱硫方式およ
びフマックス脱硫方式等の湿式脱硫方式における脱硫液
の再生方法に関するものである。
るものであり、より詳しくはタカハックス脱硫方式およ
びフマックス脱硫方式等の湿式脱硫方式における脱硫液
の再生方法に関するものである。
コークス炉ガス中の硫化水素除去方法の一つにタカハッ
クス脱硫方式があり、以下このタカハックス脱硫方式に
ついて述べる。
クス脱硫方式があり、以下このタカハックス脱硫方式に
ついて述べる。
この方法は、コークス炉ガス中のアンモニアを吸収剤と
し、触媒としてナフトキノンスルホン酸塩を用いる方法
であって、吸収した硫化水素の酸化および触媒の再生は
コンプレッサーにより空気を供給したり、そのほか工場
内圧縮空気を使用して行っている。
し、触媒としてナフトキノンスルホン酸塩を用いる方法
であって、吸収した硫化水素の酸化および触媒の再生は
コンプレッサーにより空気を供給したり、そのほか工場
内圧縮空気を使用して行っている。
脱硫液の再生は、従来、主として再生塔の底部より上記
空気を吹き込む気泡塔方式が採用されている。
空気を吹き込む気泡塔方式が採用されている。
しかしながら、この気泡塔方式は、空気中の酸素の吸収
率が低いため脱硫液再生装置が非常に大規模とならざる
を得ないという欠点を有していた。
率が低いため脱硫液再生装置が非常に大規模とならざる
を得ないという欠点を有していた。
また、硫黄生成に起因する発砲現象が起こり、再生空気
量が十分に吹き込めなくなり、結果的に脱硫率が低下す
るという問題点を有している。
量が十分に吹き込めなくなり、結果的に脱硫率が低下す
るという問題点を有している。
一方、酸素吸収率を向上させるために、空気を微細化し
て脱硫液中に吹き込む方法も考えられているが、空気消
費量の面で一定の効果が認められるものの、空気吸収率
に限界があると共に硫黄発生に伴う発砲現象は解消され
ないでいる。
て脱硫液中に吹き込む方法も考えられているが、空気消
費量の面で一定の効果が認められるものの、空気吸収率
に限界があると共に硫黄発生に伴う発砲現象は解消され
ないでいる。
さらに、再生装置の小型化を目的に空気を用いた充填塔
型の再生装置が開発されているが、酸素吸収効率は向上
するものの硫黄生成による装置、配管等の閉塞の問題が
依然として残されていた。
型の再生装置が開発されているが、酸素吸収効率は向上
するものの硫黄生成による装置、配管等の閉塞の問題が
依然として残されていた。
以上のように設備の大型化や硫黄の生成に起因する装置
の閉塞問題を起こしやすい従来の改良方法とは別の観点
から検討を加えた結果、脱硫の際の脱硫液に対して酸素
濃度２５％以上の酸素富化気体を用いる脱硫液再生方法
に到達し本発明を完成させたものである。
の閉塞問題を起こしやすい従来の改良方法とは別の観点
から検討を加えた結果、脱硫の際の脱硫液に対して酸素
濃度２５％以上の酸素富化気体を用いる脱硫液再生方法
に到達し本発明を完成させたものである。
本発明では、上に述べたように酸素富化気体を用いるが
、このために使用する具体的なものとしては、選択性酸
素透過膜法によって得た空気（この選択性酸素透過膜（
１段）の°出口酸素濃度は一般的に２５％程度であり入
手の容易性が高く、酸素の吸収率はヘンリーの法則に従
って酸素分圧が大きくなると増加し、例えば純酸素と空
気中の酸素溶解度を比較すると４〜５倍程度異なる。）
、空気に純酸素を吹き込んで得た空気、ＰＳＡ等より得
た酸素富化空気あるいは液体酸素を気化させた純酸素な
どがある。
、このために使用する具体的なものとしては、選択性酸
素透過膜法によって得た空気（この選択性酸素透過膜（
１段）の°出口酸素濃度は一般的に２５％程度であり入
手の容易性が高く、酸素の吸収率はヘンリーの法則に従
って酸素分圧が大きくなると増加し、例えば純酸素と空
気中の酸素溶解度を比較すると４〜５倍程度異なる。）
、空気に純酸素を吹き込んで得た空気、ＰＳＡ等より得
た酸素富化空気あるいは液体酸素を気化させた純酸素な
どがある。
酸素濃度２５％以上の酸素富化気体は、再生塔の底部か
ら吹き込むと共に、再生塔上部から吸収液を多段スプレ
ーするが、このときのスプレーノズルに二流体ノズルを
用いる。
ら吹き込むと共に、再生塔上部から吸収液を多段スプレ
ーするが、このときのスプレーノズルに二流体ノズルを
用いる。
つまり、酸素富化気体を供給して同時に噴霧して液の微
細化を図ることにより、好ましい結果が得られる。
細化を図ることにより、好ましい結果が得られる。
また、この再生塔を長時間連続運転したとき、系内に硫
黄が析出することが考えられ、長期的にこれを放置した
場合スプレーノズル等を閉塞させるおそれが考えられる
。この問題は次のような操業管理技術により解決するこ
とが可能である。
黄が析出することが考えられ、長期的にこれを放置した
場合スプレーノズル等を閉塞させるおそれが考えられる
。この問題は次のような操業管理技術により解決するこ
とが可能である。
すなわち、タカハックス脱硫技術は、コークス炉ガス中
のアンモニアを吸収剤として利用し硫化水素を吸収しさ
らにナフトキノンスルホン酸塩を触媒として用い、吸収
した硫化水素を酸素によって酸化し固体硫黄を生成させ
るものであるが、そのほかつぎの如き副反応が併行して
進行しているものと予想される。なお、式中触媒である
ナフトキノンスルホン酸塩は、単にＮＱと表示している
。
のアンモニアを吸収剤として利用し硫化水素を吸収しさ
らにナフトキノンスルホン酸塩を触媒として用い、吸収
した硫化水素を酸素によって酸化し固体硫黄を生成させ
るものであるが、そのほかつぎの如き副反応が併行して
進行しているものと予想される。なお、式中触媒である
ナフトキノンスルホン酸塩は、単にＮＱと表示している
。
Ｎ Ｈ４０Ｈ＋Ｈ２Ｓ ４Ｎ Ｈ４Ｓ Ｈ＋Ｈ２０・・
・（１）Ｎ Ｈ４Ｓ Ｈ＋ Ｎ Ｑ→ Ｎ Ｑ−Ｈ２＋Ｓ ＋ Ｎ Ｈｓ −（２１Ｎ Ｈ
４ＣＮ＋Ｓ−Ｎ Ｈ４Ｓ ＣＮ ・・・（
３）２ Ｓ ＋０２ ＋ ２ Ｎ Ｈ４０Ｈ→（Ｎ Ｈ
４）２ Ｓ２０Ｓ 十Ｈ２０・・・（４）Ｓ ＋ ３７
２０２ ＋ ２ Ｎ Ｈ４０Ｈ→（Ｎ Ｈ４）２ Ｓ
０４ ＋Ｈ２０・・・（５）Ｎ Ｑ−Ｈ２＋ １／２０
ｘ→ＮＱ＋Ｈ２０・・・（６）上記の式から、系内の
ＮＱ濃度をガス中シアン化水素に見合う量だけ添加する
ことにより生成した硫黄の大部分はＳＣＮイオンに変化
し、硫黄の析出は無くなる。さらに、次のＮＱＨ度推定
式により系内ＮＱｉ１度を管理することで硫黄の生成を
抑制させることが可能となるのである。
・（１）Ｎ Ｈ４Ｓ Ｈ＋ Ｎ Ｑ→ Ｎ Ｑ−Ｈ２＋Ｓ ＋ Ｎ Ｈｓ −（２１Ｎ Ｈ
４ＣＮ＋Ｓ−Ｎ Ｈ４Ｓ ＣＮ ・・・（
３）２ Ｓ ＋０２ ＋ ２ Ｎ Ｈ４０Ｈ→（Ｎ Ｈ
４）２ Ｓ２０Ｓ 十Ｈ２０・・・（４）Ｓ ＋ ３７
２０２ ＋ ２ Ｎ Ｈ４０Ｈ→（Ｎ Ｈ４）２ Ｓ
０４ ＋Ｈ２０・・・（５）Ｎ Ｑ−Ｈ２＋ １／２０
ｘ→ＮＱ＋Ｈ２０・・・（６）上記の式から、系内の
ＮＱ濃度をガス中シアン化水素に見合う量だけ添加する
ことにより生成した硫黄の大部分はＳＣＮイオンに変化
し、硫黄の析出は無くなる。さらに、次のＮＱＨ度推定
式により系内ＮＱｉ１度を管理することで硫黄の生成を
抑制させることが可能となるのである。
ＮＱＩＩ度＝ｆ （Ｎ、Ｒ，ａ、Ｖ、ｖ、Ｄ）Ｎ： Ｎ
Ｑ供給量、Ｒ： Ｈ，Ｓ吸収量ａ：触媒劣化量、ｖ：液
深有量 Ｖ：抜液量、 Ｄ：経過日数 〔実施例〕 以下、図面を参照しながら、本発明をさらに詳細に説明
する。
Ｑ供給量、Ｒ： Ｈ，Ｓ吸収量ａ：触媒劣化量、ｖ：液
深有量 Ｖ：抜液量、 Ｄ：経過日数 〔実施例〕 以下、図面を参照しながら、本発明をさらに詳細に説明
する。
第１図は、タカハックス脱硫プロセスの概略を示したフ
ローシートであり、コークス炉ガス１は吸収塔２に導か
れ再生脱硫液３と吸収塔２内の充 □填物間で向
流接触してコークス炉１中の硫化水素 □が吸収
除去される。
ローシートであり、コークス炉ガス１は吸収塔２に導か
れ再生脱硫液３と吸収塔２内の充 □填物間で向
流接触してコークス炉１中の硫化水素 □が吸収
除去される。
硫化水素を吸収した吸収液４は、中間タンク５
′を経て再生塔７に送られる。この再生塔７では、底部
より酸素濃度２５％の酸素富化ガス８を吹き込むと共に
吸収液４を各棚液でスプレーするスプレーポンプ６に供
給して各段にスプレーする。
′を経て再生塔７に送られる。この再生塔７では、底部
より酸素濃度２５％の酸素富化ガス８を吹き込むと共に
吸収液４を各棚液でスプレーするスプレーポンプ６に供
給して各段にスプレーする。
また排ガスは、有害物質を除去した後、排気管９を経て
大気中ないしはコークス炉ガス中に戻さ □れる
。
大気中ないしはコークス炉ガス中に戻さ □れる
。
以上のような構成を有する本発明の脱硫液再生方法を実
施することにより、 （１）酸素吸収率が高い、 （２） 使用酸素量が少ない、 （３）酸素吸収効率が高いため再生装置が小型化でき、
コストダウンにつながる、 （４）充填塔方式に比較し硫黄による閉塞がない、とい
う効果を享受することができる。
施することにより、 （１）酸素吸収率が高い、 （２） 使用酸素量が少ない、 （３）酸素吸収効率が高いため再生装置が小型化でき、
コストダウンにつながる、 （４）充填塔方式に比較し硫黄による閉塞がない、とい
う効果を享受することができる。
第１図は、タカハックス脱硫装置の概略を示した説明図
である。 １・・・コークス炉ガス、２・・・吸収塔、４・・・吸
収液。 ５・・・中間タンク、７・・・再生塔、８・・・酸素濃
度２５％以上のガス。 代理人 弁理士 佐 藤 正 年 Ｉ：プークスがη阪 ２ ： 畷呼スタ１ト ５ ： ’ｆ Ｆ’ＪＩ ｆ、７ ９：１Ｆ気マ
である。 １・・・コークス炉ガス、２・・・吸収塔、４・・・吸
収液。 ５・・・中間タンク、７・・・再生塔、８・・・酸素濃
度２５％以上のガス。 代理人 弁理士 佐 藤 正 年 Ｉ：プークスがη阪 ２ ： 畷呼スタ１ト ５ ： ’ｆ Ｆ’ＪＩ ｆ、７ ９：１Ｆ気マ
Claims (1)
- 湿式脱硫方式における脱硫液の再生に際し、酸素濃度２
５％以上の酸素富化気体を用いると共に脱硫液と当該気
体を二流体ノズルより噴霧しその効率を上げることを特
徴とする脱硫液再生方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60096788A JPS61255993A (ja) | 1985-05-09 | 1985-05-09 | 脱硫液再生方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60096788A JPS61255993A (ja) | 1985-05-09 | 1985-05-09 | 脱硫液再生方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61255993A true JPS61255993A (ja) | 1986-11-13 |
Family
ID=14174375
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60096788A Pending JPS61255993A (ja) | 1985-05-09 | 1985-05-09 | 脱硫液再生方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61255993A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005090269A3 (en) * | 2004-03-18 | 2007-08-02 | Shell Int Research | Process for treating a loaded solvent stream having a time-varying concentration of contaminant |
| WO2010146671A1 (ja) * | 2009-06-17 | 2010-12-23 | 三菱重工業株式会社 | 水銀除去システム及び水銀含有高温排ガスの水銀除去方法 |
| WO2010146672A1 (ja) * | 2009-06-17 | 2010-12-23 | 三菱重工業株式会社 | 水銀除去システム及び水銀含有高温排ガスの水銀除去方法 |
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| US7901645B2 (en) | 2009-07-06 | 2011-03-08 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Mercury reduction system and mercury reduction method of flue gas containing mercury |
| US7906090B2 (en) | 2009-07-06 | 2011-03-15 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Mercury reduction system and mercury reduction method of flue gas containing mercury |
| US8071036B2 (en) | 2009-07-06 | 2011-12-06 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Mercury reduction system |
| CN107051190A (zh) * | 2017-03-20 | 2017-08-18 | 浙江澳蓝环保科技有限公司 | 一种含硫废气的湿法脱硫设备 |
| JP2021535834A (ja) * | 2019-01-17 | 2021-12-23 | エーカー コーキング アンド リフラクトリー エンジニアリング コンサルティング コーポレーション(ダリアン), エムシーシーACRE Coking & Refractory Engineering Consulting Corporation (Dalian), MCC | コークス炉石炭ガス脱硫再生塔排ガス処理プロセス及びシステム |
| CN115178087A (zh) * | 2022-07-26 | 2022-10-14 | 北京恒泰源盛高科技有限公司 | 一种废气脱硫工艺及设备 |
-
1985
- 1985-05-09 JP JP60096788A patent/JPS61255993A/ja active Pending
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EA010900B1 (ru) * | 2004-03-18 | 2008-12-30 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Способ очистки насыщенного потока растворителя с изменяющейся во времени концентрацией загрязняющего вещества |
| JPWO2010146671A1 (ja) * | 2009-06-17 | 2012-11-29 | 三菱重工業株式会社 | 水銀除去システム及び水銀含有高温排ガスの水銀除去方法 |
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| JP5456038B2 (ja) * | 2009-06-17 | 2014-03-26 | 三菱重工業株式会社 | 水銀除去システム及び水銀含有高温排ガスの水銀除去方法 |
| US7901645B2 (en) | 2009-07-06 | 2011-03-08 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Mercury reduction system and mercury reduction method of flue gas containing mercury |
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| CN107051190A (zh) * | 2017-03-20 | 2017-08-18 | 浙江澳蓝环保科技有限公司 | 一种含硫废气的湿法脱硫设备 |
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| CN115178087A (zh) * | 2022-07-26 | 2022-10-14 | 北京恒泰源盛高科技有限公司 | 一种废气脱硫工艺及设备 |
| CN115178087B (zh) * | 2022-07-26 | 2024-01-16 | 北京恒泰源盛高科技有限公司 | 一种废气脱硫工艺及设备 |
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