JPS6010773B2 - ガスから硫化水素の除去 - Google Patents
ガスから硫化水素の除去Info
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Description
本発明はガスから硫化水素の除去にかかわる。
ガス流れとアルカリ性キレート化鉄溶液とを接触−させ
て第二鉄状態にある鉄が硫化水素を吸収して元素状ィオ
ゥに変換する酸化−還元系においてガス流れから硫化水
素を除去する。溶液は曝気により再生する。キレート化
鉄溶液は２種類の異なった型のキレート試薬を含有し、
その１つは硫化第一鉄の沈澱を防止するように第一鉄イ
オンを結合するものから選択され、他の１つは水酸化第
二鉄の沈澱を防止するように第二鉄イオンを結合するも
のから選択される。本発明の吸収工程は通気性または非
通気性条件下で操作される。本発明はガスから硫化水素
の除去法、および硫化水素除去用試薬およびィオウの回
収法にかかわる。 更に詳しく言うと、本発明は第２鉄状態にある鉄が硫化
水素を酸化して元素状ィオウにし随伴的に第一鉄状態に
還元する鉄キレート化合物および鉄を酸化して第二鉄状
態に再生する試薬を用いる酸化還元系にてガス流れから
硫化水素を除去する改良法にかかわる。ガス流れから硫
化水素を除去する多数の方法が提案されてきたり例えば
、
て第二鉄状態にある鉄が硫化水素を吸収して元素状ィオ
ゥに変換する酸化−還元系においてガス流れから硫化水
素を除去する。溶液は曝気により再生する。キレート化
鉄溶液は２種類の異なった型のキレート試薬を含有し、
その１つは硫化第一鉄の沈澱を防止するように第一鉄イ
オンを結合するものから選択され、他の１つは水酸化第
二鉄の沈澱を防止するように第二鉄イオンを結合するも
のから選択される。本発明の吸収工程は通気性または非
通気性条件下で操作される。本発明はガスから硫化水素
の除去法、および硫化水素除去用試薬およびィオウの回
収法にかかわる。 更に詳しく言うと、本発明は第２鉄状態にある鉄が硫化
水素を酸化して元素状ィオウにし随伴的に第一鉄状態に
還元する鉄キレート化合物および鉄を酸化して第二鉄状
態に再生する試薬を用いる酸化還元系にてガス流れから
硫化水素を除去する改良法にかかわる。ガス流れから硫
化水素を除去する多数の方法が提案されてきたり例えば
、
【１｝アルカリ即ち苛性溶液で洗浄する方法、‘２’
灰化して二酸化ィオウを生成させそしてアルカリ即ち苛
性溶液で洗浄する方法、糊固体触媒等を用いる種々な乾
式酸化法（例えばクラウス法）、（４酸化剤または懸濁
または溶解した触媒を含有する塩基性またはアルカリ溶
液を用いる種々な湿式酸化法、および｛５｝アミン例え
ばモノエタノールアミンまたはジエタノールアミンを用
いる選択的吸収法を含む多数の方法が提案されてきた。 然しながら、上記の方法は多くの場合において商業的実
施可能性を阻害する等の制限を受けている。例えば、い
くつかの場合においては、硫化水素の除去効率が低かっ
たり、または試薬、溶液または触媒が高価であったり、
不安定であったりまたは容易に再生できなかったりする
。又は、廃棄物の処理に重大な問題を生じたりする。又
は、操作費用または装置の費用が高価であったり、工程
の制限が困難であったりする。キレート試薬（例えばエ
チレンジアミン四酢酸またはそのナトリウム塩）で錆化
した多価金属陽イオン（例えば鉄）の溶液とガス流れと
を接触せしめることによって酸化還元系において硫化水
素を除去することが提案された。第二鉄状態にある鉄は
硫化水素を酸化そして第一鉄状態に還元され、溶液はそ
の鉄を酸化して第二鉄状態に変換することによって再生
される。例えば、キレート化鉄試薬を用いる方法は米国
特許第３０６８０６５号、第３０９７９２５号、第３２
２６３２び号、第３６２２２７３号および第３６７６３
５６号に記載されている。更に、前記の後の２つの特許
はチェコスロバキア国特許第１１７２７３号、第１１７
２７４号および第１１７２７７号中にも引用されており
、この目的のためにキレート化鉄溶液の使用を記載して
いる。キレート化鉄溶液の使用における重大な問題は溶
液の固有の不安定性特に高いｐＨ値での不安定性から生
ずる。 例えば、鉄とエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）また
はニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）との鈴体の溶液を用いる
と、溶液のｐＨおよびび鉄とキレート試薬の相対量の全
部にわたって注意して制御することが必要である。硫化
水素の溶解度は高いｐＨ値で最大であるが、これらの条
件では鈴体は分解しそして第二鉄状態にある鉄は水酸化
第二鉄として沈澱する。鉄量に対して余りにも少し、キ
レート試薬を用いると、第一鉄状態にある鉄は弱い結合
となり、高いｐＨ値で硫化第一鉄として沈澱する傾向に
なる。鉄含有量に対してキレート試薬の量が余りに大き
いと、第一鉄状態にある鉄は余りもこ強固に結合される
ので、溶液を酸化によって再生することは因難である。
本発明によると、先行技術において遭遇した困難性は新
規な改良されたキレート化鉄溶液を使用することによっ
て避けることができる。本発明はこの鉄溶液を用いてガ
ス流れから硫化水素の除去法を提供する。本発明の新規
な改良溶液は２種類の異なった型のキレート試薬を含有
する。その１つは硫化第一鉄の生成を防止するために第
一鉄状態にある鉄を結合することができ、他の１つは水
酸化第二鉄の生成を防止するために第二鉄状態にある鉄
を結合できる。本発明は、後記するように異なった目的
のために選択される２種類の異なった型のキレート試薬
および鉄のアルカリ水溶液よりなる硫化水素除去用の無
類の薬剤を用いる。 硫化水素含有ガス流れをキレート化鉄溶液と接触または
溶液で洗浄する。この溶液中の第二鉄状態にある鉄は硫
化水素を酸化して元素状ィオウを生成させ、同時にこの
場合に高い原子価状態即ち第二鉄状態から低い原子価状
態則ち第一鉄状態に鉄の誘導還元を伴う。この溶液は同
じ反応帯または別な反応帯において通気等によって鉄を
酸化し第二鉄状態にすることによって再生される。この
酸化一環元系は次式によって示される。‘１’比Ｓ（ガ
ス）日日２Ｓ（溶液）‘２１ ＱＳ（溶液）十ＯＨ‐日
日Ｓ‐十日２０【３｝ ＨＳ‐＋ＯＨ‐日Ｓ‐２十伍０
■ がｅ＋３十Ｓ‐２一がｅ十２十Ｓ。 ‘５’がｅ＋２沙２十日２０一州３脚Ｈ−然しながら、
この系における鉄は２つの異なった原子価状態で存在す
るので、競争副反応も起り、鉄分の損失をもたらし、そ
して硫化水素の除去に有効でない溶液にする。 風 Ｆｅ＋２十Ｓ−２→ＦｅＳ↓ ‘Ｂ’ Ｆｅ＋３十ぬＨ−→Ｆｅ（ＯＨ）３↓この方法
は広範囲のｐＨ値で作業できるけれども、溶液のｐＨを
約７ないし約１３のｐＨ値に保持することが好ましく、
最適範囲は約８なし、し約１０．５の掛値である。 好ましい範囲および最適範囲のｐＨ値では、硫化水素は
アルカリ溶液によって有効に吸収されるが、然し上記の
副反応Ｗおよび‘Ｂ｝がイオン性鉄溶液中にて優先する
ので、全ての第一鉄イオンおよび第二鉄イオンは値ちに
沈澱する。本発明によると、鉄は２種類の異なった型の
キレート試薬と鈴体化して上述の範囲のｐＨ値で溶液か
ら鉄が損失するのを防止する。型Ａのキレート試薬（Ｃ
ｈｅｌ＾）は次式の如く溶液中にて第一鉄イオンと銭体
を形成することによって副反応■を防止するものを選択
する。Ｆｅ十２十Ｃｈｅｌ＾日（Ｆｅ，Ｃｈｅｌ＾）＋
２この錯体は第一鉄イオンを十分強固に結合してその濃
度を保持するので、硫化第一鉄の溶解度積定数を超えな
い。 従って、溶液中の第一鉄イオンは型Ａのキレート化合物
として優先的に結合し、硫化第一鉄を全く沈澱しない。
（Ｆｅ・Ｃｈｅｌ＾）十２鍔化合物は大気の酸素によっ
て容易に酸化され、‘５１式に示すく如くＦｅ十３十Ｃ
ｈｅｌ＾となる。型Ｂのキレート試薬（ＣｈｅＩＢ）は
次式の如く溶液中の第二鉄イオンと鍔体を形成すること
によって副反応（Ｂ’を防止するものを選択する。Ｆｅ
十３十ＣｈｅＩＢ日（Ｆｅ，ＣｈｅＩ８）十３この銭化
合物は第二鉄イオンを十分強固に結合してその濃度を保
持するので、水酸化第二鉄の溶解度積定数を超えない。 従って、溶液中の第二鉄イオンは型Ｂのキレート化合物
として結合し、水酸化第二鉄を全く沈澱しない。（Ｆｅ
・Ｃｈｅ１８）十３錯体はスルフイドィオンと容易に反
応して【４｝式に示す如く元素状ィオウを生成する。式
｛４１と｛５｝から、第一鉄イオンの酸化速度は硫化水
素吸収速度の２倍であらねばならぬことが分る。 十分に気曝した溶液も少量の酸素しか吸収できない。酸
素吸収が溶液を再生する重要工程に思われる。気曝速度
はプロセスの容量または溶液の溶解度を制限する。従っ
て、可能な限り完全にそして効率的に洗浄溶液が気曝さ
れることが重要である。式川乃至｛別こ示した如く、２
当量の水酸化物が硫化水素によって除去され、２当量の
水酸化物が生成する。本発明に使用する型Ａのキレート
試薬（単独または混合物として）の例はポリアミノポリ
カルボン酸、ポリアミノヒドロキシエチルポリカルボン
酸またはポリホスホノメチルアミンであり、後者はポリ
アミノポリカルボン酸のりん同族体である。 通常「上記の型のキレート試薬はそのアルカリ金属塩（
特にナトリウム塩）の形にて用いる。ポリアミノポリ酢
酸およびポリァミノヒドロキシエチルポリ酢酸またはそ
れらのナトリウム塩は特に望ましい。本発明に使用する
型Ｂのキレート試薬は糖類、還元糖または糖酸である。 適当な糖の例はジサッカリド例えばサツカロース、ラク
トースおよびマルトース、単糖類例えばグルコースおよ
びフルクトースである。適当な糖酸の例はグルコン酸お
よびグルコヘプタン酸であり、それらのアルカリ金属塩
特にナトリウム塩の形にて用い得る。然しながら、型Ｂ
のキレ−ト試薬として還元糖が好ましい。その理由はア
ルデヒド基の位置で加水分解または酸化の可能性がない
ためである。適当な還元糖の例はソルビトールおよびマ
ンニトールである。後記の実施例に詳述する如く、秀れ
た結果は型Ａのキシレート試薬としてエチレンジアミン
四酢酸のナトリウム塩とＮーヒドロキシェチルェチレン
ジアミン三酢酸のナトリウム塩の混合物を使用し、そし
て型Ｂのキレート試薬としてソルビトールを使用した時
に得られた。 上記の型Ａのキレート試薬の水溶液は商品名ベルセン１
００（Ｖｅｍｅｎｅｌｏｏ）（Ｎａ４ＥＤＴＡ）および
ベルセノール１２０（ＶｅＢｅｎｏｌ】２０）（Ｎａ３
ＨＥＤＴＡ）でダウ・ケルカル社から市販で入手し得る
。型Ａのキレート試薬の混合物を使用すると、約８乃至
約１０．５の最適ＰＨ範囲のみならずこのｐＨ値以上で
もまたは以下でも希望する鉄鉛体化効果を保証できるの
で、混合物を使用するのが特に有利である。本発明のキ
レート化鉄溶液は次のようにして作成できる。 適当な鉄塩を水中に溶解し、そして要求量の型Ａおよび
型Ｂのキレート試薬を加える。この溶液に、アルカリ化
合物を加えて濃縮物を得て、これを希望するｐＨ値およ
び鉄含有量をもつ作業溶液を得るのに要求された量の水
で希釈できる。溶液中の鉄含有量は、処理されるガスお
よび他の要素により広範囲に変化できる。鉄含有量が約
２０■風ないし約５０Ｑ帆の溶液が好ましい。濃縮物の
製造においては、アルカリ化合物添加の前にキレート試
薬を加えて鉄の沈澱を避けることが常に望ましい。然も
、２種類の型のキレート試薬の存在は溶液の安定度を改
良するので、溶液の製造の際にそんなに注意を払わなく
ても鉄の水酸化物が沈澱するのを避け得る。経済的には
、それぞれのキレート試薬の量はいずれかの原子価状態
にて存在する鉄の量を錯化するのに要する量以上は必要
とせず、一般にはそれ以下の量である。 特に、再生の容易さのためには、型Ａのキシレート試薬
対鉄のモル比は２：１以下であるのが望ましく、好まし
いのは約１：１なし、し約１．５：１である。鉄塩は第
二鉄塩例えば塩化第二鉄、硫酸第二鉄または硝酸第二鉄
が好ましい。然しながら、第一鉄塩例えば硫酸第一鉄を
使用することも可能である。然しこの場合には、キレー
ト化鉄を酸化して第二鉄状態にするために、使用する前
に溶液を曝気することが必要である。アルカリ化合物は
炭酸ナトリウムまたは水酸化ナトリウムまたはその混合
物が好ましい、然し他の適したアルカリ化合物も使用し
てよい。本発明のキレート化鉄溶液を用いる酸化−還元
系のためのプロセスの流れは処理されるガス流の硫化水
素含有量およびガス流中の他の成分の性質による。第１
図は硫化水素の酸化およびキレート化鉄溶液の再生が同
じ反応帯城で実施されるプロセスの流れを示す。この配
置を通気性（ａｅｒｏｂｉｃ）吸収処理または通気性操
作と称する。 第１図のプロセス流れは、比較的低濃度で硫化水素（例
えば５０−１０瓜風またはそれ以下）を含有し、そして
炭化水素を含有せずまたは空気または酸素と混合すべき
でない他の物質を含有しない廃棄ガス流を処理するのに
特に適している。第１図を参照すると、反応装遣は１１
で図示されてる中央接触帯をもつ吸収塔またはスクラツ
パ−１０を有する。 この接触帯は適当な気液接触装置例えば通常の充填層、
プレートまたはトレーよりなる。硫化水素を含有する流
入ガスは接触帯１１の下方の送風機１２および管１３を
通って塔１０中に導入され、上方に通過する。流量制御
ダンパ１５が管１３中に設けられてる。代表的には、流
入ガスは硫化水素含有量が５の奴程度の低濃度であり、
炭化水素が不含例えばレイョンまたはセロハンを製造す
るキサンテート・プラントまたは汚水プラントからの排
出ガスである。本発明のキレート化鉄（Ｃｈｅｌａｔｅ
ｄｉｒｏｎ）溶液を、塔１０の上部１７に位置した贋霧
装置または分布ノズル１６に線１４によって供給し、上
方に通過するガス流と向流的に接触帯１１の下方へ通過
さす。処理されたガスは上部１７のデミスタ一帯１８お
よび流量制御ダンパ２１をもつ出口１９を通って塔１０
から出る。補給水は要求された時には、デミスター帯１
８上に位置する頃霧装置２３と通じてる線２２によって
装置に加える。要求される場合には、補給のキレート化
鉄溶液を接触帯１１の下で塔１０と通じてる線２４を通
して加える。第１図の配置において、吸収塔１０の底部
は管１３を通ってガスを導入する点の下方の２６で示し
たレベルに塔の底部を充たすキレート化鉄溶液の貯蔵所
として用いる。 キレート化鉄溶液を線２７、ポンプ２８および綾Ｉ４１
こ接続された線２９を経て塔１０の底部からノズル１６
に連続的に循環する。キレート化鉄溶液の１部は要求さ
れる場合には線３１を経て装置から取り出す。キレート
化鉄溶液再生のために、大気の空気を送風機３３によっ
て遮蔽入口３２から取り入れ、塔１０の下方部に置かれ
たノズル３６に線３４を通って供給する。従って、空気
は塔の底部で溶液の全体にわたって泡立たせられる。こ
れによって溶液は十分に曝気され第一鉄イオンを酸化し
て第二鉄イオンにする。空気は供給ガスと共に塔１０の
上方に通過し、出口１９から処理ガスと共に排出される
。接触帯１１において、流入ガス中の硫化水素は前述の
如くキレート化鉄溶液によって酸化されて元素状ィオウ
を生成し、固体イオウは塔の底部の処理溶液中にスラリ
ーとして存在する。通常は泡沫の形にあるこのスラリー
の１部を線３７を通ってスラリータンク３８に塔１０か
ら連続的に取り出す。イオウスラリーをポンプ４１によ
って線３９を経由してスラリータンクの底部から取り出
し、線４２を通って炉過工程この場合には連続式ドラム
フィルター４３に供艶溝する。ィオウスラリーの１部を
線４４を通ってスラリタンク３８に循環する。湿潤ィオ
ウ生成物を線４６を通ってドラムフィルターから回収し
、そして吸収されたキレート化鉄を回収するために装置
の水平衡が許容される程度にィオウ生成物を洗浄してよ
い（図示してない）。 希望するならば、湿潤ィオゥ生成物をオートクレ−ブ（
図示してない）中にて乾燥してよく、この場合には高純
度の乾燥ィオウ生成物を得る。炉液は線４７を通ってド
ラムフィルター４３から受器４８に取り出す。蒸気また
はガスは真空ポンプ５１によって線４９を経て受器４８
の頂部から取り出し、そして線５２を経て接触帯１１の
下方の吸収塔１０の部分に導入する。炉液はポンプ５４
によって線５３を通って受器４８から取り出し、線１４
を経て吸収塔１０‘こ再循環する。炉液の１部は希望す
るならば、線５６を経て装置から排出する。第２図は炭
化水素および比較的高濃度で硫化水素を含有するガス流
れ例えば硫化水素１一５％を含有するサワー天然ガスの
処理に特に適している本発明によるプロセス流れを示す
。 この装置においては、硫化水素の除去およびキレート化
鉄溶液の再生は別々の反応帯にて実施し、この配置を非
通気性（ａｎａｅｒｏｂｉｃ）吸収処理または非通気性
操作と称す。第２図においては、供給ガス中の硫化水素
の高濃度に順応するために、最初の接触のためにベンチ
ュリスクラツバー６０を使用する。 ガスは線６１を通ってスクラッバーに導入され、キレー
ト化鉄溶液の１部は線６２を通ってスクラッバー６０に
導入される。スクラツバ−６０の下方部は拡大された管
６４によって吸収塔６３の下方部と通じてる。ガスはス
クラッバ−６０から流れて接触帯６６中を上方に通過す
る。キレート化鉄溶液は線６２と６７を通って接触帯６
６の上方に置かれた贋霧装置またはノズル６８に供給さ
れ下方に向って流れる。従って、ガスとキレート化鉄溶
液は同流的に接触する。処理されたガスはデミスター（
ｄｅｍｉｓにｒ）帯７０を通過後に線６９を経て塔６３
の頂部から出る。キレート化鉄溶液は液体レベル７１で
示されてるように、スクラツバ−６０と塔６３の底部に
蓄積する。 希望される場合には、この溶液の１部を線７２を通して
スクラッバー６０の底部から取り出す。塔６３の底部に
蓄積している溶液をポンプ７４によって線７３を経て取
り出し「そして線７６および７７を経由して酸化装置則
ち再生容器７８中に導入する。必要ならば、熱交換器ま
たは冷却器７９を線７６中に置く。容器７８内でキレ−
ト化鉄溶液を、送風機８２によって遮蔽入口８１を通っ
て大気の空気を導入することによって酸化即ち再生し、
８６で示された液体レベルの下方の容器の下方部分に位
置したノズル８４８こ線８３を経由して供給する。前述
の如く空気を溶液中に泡立たせて気曝し、管８７を通っ
て容器から排出する。再生された溶液をポンプ８９によ
って線８８を経て容器７８の底部から連続的に取り出し
「そして線６２と６７を経てスクラッバー６０と塔６３
に循環する。前記第１図で前述した如く、ィオウスラリ
ーを管９１を経て容器７８からドラムフィルター９２に
連続的に取り出す。 湿潤ィオウ生成物を線９３で除去し、炉液を線９６を経
て受器９４に入れる。蒸気またはガスを真空ポンプ９８
によって線９７を経て受器９４から取り出し、線９９を
経て容器７８の空気出口管８７中に排気する。炉液は線
１０１を経て受器９４の底部から取り出し、ポンプ１０
２によって線７７を経て再生容器７８に循環する。炉液
の１部は若し希望するな劫ま線１０３を経て装置から取
り出す。第１図または第２図に示した操作の配置におい
て、作業温度および圧力は重要な要素でなく、広範囲に
変化できる。 然し、実際の作業においては通常周囲温度または室温お
よび大気圧または僅かに大気圧以上の圧力で操作する。
次に本発明の実施例を示す。 ただし「本発明はその実施例に示すところに限定される
ものでない。実施例 １ キレ−ト化鉄濃縮物を型Ａのキレート謎薬してＮａ４Ｅ
ＤＴＡ（Ｖｅｒｓｅ船１００）の濃水溶液およびＮａ３
ＨＥＤＴＡ（Ｖｅｍｅｎｏｌ１２０）の濃水溶液を使用
し、そして型Ｂのキレート試薬としてソルビトールを用
いて作成した。 濃縮物は重量％基準にて次の通りであった。水
５５．９％ＦｅＣ１３（
３箱重量％水溶液） １３．４ベルセン
（Ｖｅｍｅｎｅ）粉末（Ｎａ４ＥＤＴＡ） ６．３ベ
ルセ／一ル１２０（Ｖｅｍｅｎｏｌ）（４１重量％水溶
液、Ｎａ３ＨＥＤＴＡ） ６．
３ソルビトール（７の重量％水溶液） ６．
３ＮａＯＨ（５の重量％水溶液） ３
．６ＮもＣ０３
８．２１００．０％上記の濃縮物を十分量の
希釈して鉄含有量が２０瓜血の作業溶液にした。 この溶液はパイロットプラント規模の同流式吸収カラム
を用いる連続式通気性操作において約２週間満足に使用
できた。溶液の風を約８．５なし、し約９．５の範囲内
に保持した。処理されたガスは約２朝血ないし約７の風
の硫化水素含有量をもつキサンテート・プロセス（畑ｎ
比ａｔｅｐｒＭｅｓｓ）からの排出ガスであった。 出口ガスの硫化水素含有量は５個またはそれ以下であっ
た。従って、硫化水素除去効率は供給ガスの硫化水素含
有量に依り約８０％ないし約９５％の範囲であった。実
施例 ２フリットガラス円形型の実験室スクラッバーを
用いて硫化水素１なし、し２％含有する空気流れを処理
した。 溶液濃縮物は、塩化第二鉄の３塁重量％溶液１０の【と
セクレン（Ｓｅｑｌｅｎｅ）ＥＳ一４０（６４夕）およ
びＮａ４ＥＤＴＡ（１０夕）とを混合し、次で５０重量
％水酸化ナトリウム溶液２０夕を加えて作成した。この
濃縮物を十分量の水で希釈して溶液５００夕として。セ
クレンＥＳ一４０はフアンスチール、ラボラトリィズ社
（Ｐｆａ船ｔｉｅｈＩＬａ戊。、Ｉｎｃ．）から市販で
入手できるグルコヘプタン酸のナトリム塩の４の重量％
水溶液である。２独時間の連続操作で硫化水素を実質的
に完全に除去した。 ィオウは炉遇することにより使用した溶液から容易に回
収できた。この作業は時々少量の新しいキレート化鉄溶
液を添加しながら２００時間以上満足に継続できた。実
施例 ３ 実施例２の方法を、３＄重量％塩化第二鉄水溶液２．５
の【、サツカロース３．１夕、Ｎａ４ＥＤＴＡ ４夕お
よび炭酸ナトリウム５夕から濃縮物を作成し、濃縮物を
水で希釈して１７５夕の溶液とすることによって作成し
たキレート化鉄溶液を用いて反復した。 １２日間の連続操作で実質的に完全に硫化水素が除去さ
れた。 実施例 ４ 他のキレート化鉄溶液を用い、そして実施例２記載の方
法により実質的に完全に硫化水素を除去した。 濃縮物は、３塁雲量％塩化第二鉄溶液２．５の‘とセク
レンＥＳ−４０（１６夕）およびデクエスト（Ｄｅｑ雌
ｓｔ）２０００（５．２夕）、５０重量％水酸化ナトリ
ウム溶液４夕および炭酸ナトリウム２夕を混合すること
によって作成した。濃縮物を水で希釈して１７５夕の作
業溶液とした。デクェスト２０００はモンサント・コン
パニから市販で入手し得るトリス（ホスホノメチル）ア
ミンのナトリウム塩の水溶液である。 デクヱスト２０５４も又使用でき、これはモンサント・
コンパニ製のＮ・Ｎ‘Ｎ′・Ｎ′−テトラキス（ホスホ
ノメチル）へキサメチレンジアミンのナトリウム塩の水
溶液である。実施例 ５ 実施例２の方法によりキレート化鉄溶液を用いて硫化水
素を有効に除去した。 濃縮物は３８重量％塩化第二鉄溶液１４のと、Ｎａ４Ｅ
ＤＴＡ３３．６夕、７の重量％ソルビトール溶液１３夕
および炭酸ナトリウム１４夕よりなる。この濃縮物を水
で希釈して３７８５の‘の作業溶液を得た。空気なしで
硫化水素を導入した時には少量の硫化第一鉄が生成した
が、然し空気を硫化水素と共に再導入した時には硫化第
一鉄は酸化されてそして消滅した。
灰化して二酸化ィオウを生成させそしてアルカリ即ち苛
性溶液で洗浄する方法、糊固体触媒等を用いる種々な乾
式酸化法（例えばクラウス法）、（４酸化剤または懸濁
または溶解した触媒を含有する塩基性またはアルカリ溶
液を用いる種々な湿式酸化法、および｛５｝アミン例え
ばモノエタノールアミンまたはジエタノールアミンを用
いる選択的吸収法を含む多数の方法が提案されてきた。 然しながら、上記の方法は多くの場合において商業的実
施可能性を阻害する等の制限を受けている。例えば、い
くつかの場合においては、硫化水素の除去効率が低かっ
たり、または試薬、溶液または触媒が高価であったり、
不安定であったりまたは容易に再生できなかったりする
。又は、廃棄物の処理に重大な問題を生じたりする。又
は、操作費用または装置の費用が高価であったり、工程
の制限が困難であったりする。キレート試薬（例えばエ
チレンジアミン四酢酸またはそのナトリウム塩）で錆化
した多価金属陽イオン（例えば鉄）の溶液とガス流れと
を接触せしめることによって酸化還元系において硫化水
素を除去することが提案された。第二鉄状態にある鉄は
硫化水素を酸化そして第一鉄状態に還元され、溶液はそ
の鉄を酸化して第二鉄状態に変換することによって再生
される。例えば、キレート化鉄試薬を用いる方法は米国
特許第３０６８０６５号、第３０９７９２５号、第３２
２６３２び号、第３６２２２７３号および第３６７６３
５６号に記載されている。更に、前記の後の２つの特許
はチェコスロバキア国特許第１１７２７３号、第１１７
２７４号および第１１７２７７号中にも引用されており
、この目的のためにキレート化鉄溶液の使用を記載して
いる。キレート化鉄溶液の使用における重大な問題は溶
液の固有の不安定性特に高いｐＨ値での不安定性から生
ずる。 例えば、鉄とエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）また
はニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）との鈴体の溶液を用いる
と、溶液のｐＨおよびび鉄とキレート試薬の相対量の全
部にわたって注意して制御することが必要である。硫化
水素の溶解度は高いｐＨ値で最大であるが、これらの条
件では鈴体は分解しそして第二鉄状態にある鉄は水酸化
第二鉄として沈澱する。鉄量に対して余りにも少し、キ
レート試薬を用いると、第一鉄状態にある鉄は弱い結合
となり、高いｐＨ値で硫化第一鉄として沈澱する傾向に
なる。鉄含有量に対してキレート試薬の量が余りに大き
いと、第一鉄状態にある鉄は余りもこ強固に結合される
ので、溶液を酸化によって再生することは因難である。
本発明によると、先行技術において遭遇した困難性は新
規な改良されたキレート化鉄溶液を使用することによっ
て避けることができる。本発明はこの鉄溶液を用いてガ
ス流れから硫化水素の除去法を提供する。本発明の新規
な改良溶液は２種類の異なった型のキレート試薬を含有
する。その１つは硫化第一鉄の生成を防止するために第
一鉄状態にある鉄を結合することができ、他の１つは水
酸化第二鉄の生成を防止するために第二鉄状態にある鉄
を結合できる。本発明は、後記するように異なった目的
のために選択される２種類の異なった型のキレート試薬
および鉄のアルカリ水溶液よりなる硫化水素除去用の無
類の薬剤を用いる。 硫化水素含有ガス流れをキレート化鉄溶液と接触または
溶液で洗浄する。この溶液中の第二鉄状態にある鉄は硫
化水素を酸化して元素状ィオウを生成させ、同時にこの
場合に高い原子価状態即ち第二鉄状態から低い原子価状
態則ち第一鉄状態に鉄の誘導還元を伴う。この溶液は同
じ反応帯または別な反応帯において通気等によって鉄を
酸化し第二鉄状態にすることによって再生される。この
酸化一環元系は次式によって示される。‘１’比Ｓ（ガ
ス）日日２Ｓ（溶液）‘２１ ＱＳ（溶液）十ＯＨ‐日
日Ｓ‐十日２０【３｝ ＨＳ‐＋ＯＨ‐日Ｓ‐２十伍０
■ がｅ＋３十Ｓ‐２一がｅ十２十Ｓ。 ‘５’がｅ＋２沙２十日２０一州３脚Ｈ−然しながら、
この系における鉄は２つの異なった原子価状態で存在す
るので、競争副反応も起り、鉄分の損失をもたらし、そ
して硫化水素の除去に有効でない溶液にする。 風 Ｆｅ＋２十Ｓ−２→ＦｅＳ↓ ‘Ｂ’ Ｆｅ＋３十ぬＨ−→Ｆｅ（ＯＨ）３↓この方法
は広範囲のｐＨ値で作業できるけれども、溶液のｐＨを
約７ないし約１３のｐＨ値に保持することが好ましく、
最適範囲は約８なし、し約１０．５の掛値である。 好ましい範囲および最適範囲のｐＨ値では、硫化水素は
アルカリ溶液によって有効に吸収されるが、然し上記の
副反応Ｗおよび‘Ｂ｝がイオン性鉄溶液中にて優先する
ので、全ての第一鉄イオンおよび第二鉄イオンは値ちに
沈澱する。本発明によると、鉄は２種類の異なった型の
キレート試薬と鈴体化して上述の範囲のｐＨ値で溶液か
ら鉄が損失するのを防止する。型Ａのキレート試薬（Ｃ
ｈｅｌ＾）は次式の如く溶液中にて第一鉄イオンと銭体
を形成することによって副反応■を防止するものを選択
する。Ｆｅ十２十Ｃｈｅｌ＾日（Ｆｅ，Ｃｈｅｌ＾）＋
２この錯体は第一鉄イオンを十分強固に結合してその濃
度を保持するので、硫化第一鉄の溶解度積定数を超えな
い。 従って、溶液中の第一鉄イオンは型Ａのキレート化合物
として優先的に結合し、硫化第一鉄を全く沈澱しない。
（Ｆｅ・Ｃｈｅｌ＾）十２鍔化合物は大気の酸素によっ
て容易に酸化され、‘５１式に示すく如くＦｅ十３十Ｃ
ｈｅｌ＾となる。型Ｂのキレート試薬（ＣｈｅＩＢ）は
次式の如く溶液中の第二鉄イオンと鍔体を形成すること
によって副反応（Ｂ’を防止するものを選択する。Ｆｅ
十３十ＣｈｅＩＢ日（Ｆｅ，ＣｈｅＩ８）十３この銭化
合物は第二鉄イオンを十分強固に結合してその濃度を保
持するので、水酸化第二鉄の溶解度積定数を超えない。 従って、溶液中の第二鉄イオンは型Ｂのキレート化合物
として結合し、水酸化第二鉄を全く沈澱しない。（Ｆｅ
・Ｃｈｅ１８）十３錯体はスルフイドィオンと容易に反
応して【４｝式に示す如く元素状ィオウを生成する。式
｛４１と｛５｝から、第一鉄イオンの酸化速度は硫化水
素吸収速度の２倍であらねばならぬことが分る。 十分に気曝した溶液も少量の酸素しか吸収できない。酸
素吸収が溶液を再生する重要工程に思われる。気曝速度
はプロセスの容量または溶液の溶解度を制限する。従っ
て、可能な限り完全にそして効率的に洗浄溶液が気曝さ
れることが重要である。式川乃至｛別こ示した如く、２
当量の水酸化物が硫化水素によって除去され、２当量の
水酸化物が生成する。本発明に使用する型Ａのキレート
試薬（単独または混合物として）の例はポリアミノポリ
カルボン酸、ポリアミノヒドロキシエチルポリカルボン
酸またはポリホスホノメチルアミンであり、後者はポリ
アミノポリカルボン酸のりん同族体である。 通常「上記の型のキレート試薬はそのアルカリ金属塩（
特にナトリウム塩）の形にて用いる。ポリアミノポリ酢
酸およびポリァミノヒドロキシエチルポリ酢酸またはそ
れらのナトリウム塩は特に望ましい。本発明に使用する
型Ｂのキレート試薬は糖類、還元糖または糖酸である。 適当な糖の例はジサッカリド例えばサツカロース、ラク
トースおよびマルトース、単糖類例えばグルコースおよ
びフルクトースである。適当な糖酸の例はグルコン酸お
よびグルコヘプタン酸であり、それらのアルカリ金属塩
特にナトリウム塩の形にて用い得る。然しながら、型Ｂ
のキレ−ト試薬として還元糖が好ましい。その理由はア
ルデヒド基の位置で加水分解または酸化の可能性がない
ためである。適当な還元糖の例はソルビトールおよびマ
ンニトールである。後記の実施例に詳述する如く、秀れ
た結果は型Ａのキシレート試薬としてエチレンジアミン
四酢酸のナトリウム塩とＮーヒドロキシェチルェチレン
ジアミン三酢酸のナトリウム塩の混合物を使用し、そし
て型Ｂのキレート試薬としてソルビトールを使用した時
に得られた。 上記の型Ａのキレート試薬の水溶液は商品名ベルセン１
００（Ｖｅｍｅｎｅｌｏｏ）（Ｎａ４ＥＤＴＡ）および
ベルセノール１２０（ＶｅＢｅｎｏｌ】２０）（Ｎａ３
ＨＥＤＴＡ）でダウ・ケルカル社から市販で入手し得る
。型Ａのキレート試薬の混合物を使用すると、約８乃至
約１０．５の最適ＰＨ範囲のみならずこのｐＨ値以上で
もまたは以下でも希望する鉄鉛体化効果を保証できるの
で、混合物を使用するのが特に有利である。本発明のキ
レート化鉄溶液は次のようにして作成できる。 適当な鉄塩を水中に溶解し、そして要求量の型Ａおよび
型Ｂのキレート試薬を加える。この溶液に、アルカリ化
合物を加えて濃縮物を得て、これを希望するｐＨ値およ
び鉄含有量をもつ作業溶液を得るのに要求された量の水
で希釈できる。溶液中の鉄含有量は、処理されるガスお
よび他の要素により広範囲に変化できる。鉄含有量が約
２０■風ないし約５０Ｑ帆の溶液が好ましい。濃縮物の
製造においては、アルカリ化合物添加の前にキレート試
薬を加えて鉄の沈澱を避けることが常に望ましい。然も
、２種類の型のキレート試薬の存在は溶液の安定度を改
良するので、溶液の製造の際にそんなに注意を払わなく
ても鉄の水酸化物が沈澱するのを避け得る。経済的には
、それぞれのキレート試薬の量はいずれかの原子価状態
にて存在する鉄の量を錯化するのに要する量以上は必要
とせず、一般にはそれ以下の量である。 特に、再生の容易さのためには、型Ａのキシレート試薬
対鉄のモル比は２：１以下であるのが望ましく、好まし
いのは約１：１なし、し約１．５：１である。鉄塩は第
二鉄塩例えば塩化第二鉄、硫酸第二鉄または硝酸第二鉄
が好ましい。然しながら、第一鉄塩例えば硫酸第一鉄を
使用することも可能である。然しこの場合には、キレー
ト化鉄を酸化して第二鉄状態にするために、使用する前
に溶液を曝気することが必要である。アルカリ化合物は
炭酸ナトリウムまたは水酸化ナトリウムまたはその混合
物が好ましい、然し他の適したアルカリ化合物も使用し
てよい。本発明のキレート化鉄溶液を用いる酸化−還元
系のためのプロセスの流れは処理されるガス流の硫化水
素含有量およびガス流中の他の成分の性質による。第１
図は硫化水素の酸化およびキレート化鉄溶液の再生が同
じ反応帯城で実施されるプロセスの流れを示す。この配
置を通気性（ａｅｒｏｂｉｃ）吸収処理または通気性操
作と称する。 第１図のプロセス流れは、比較的低濃度で硫化水素（例
えば５０−１０瓜風またはそれ以下）を含有し、そして
炭化水素を含有せずまたは空気または酸素と混合すべき
でない他の物質を含有しない廃棄ガス流を処理するのに
特に適している。第１図を参照すると、反応装遣は１１
で図示されてる中央接触帯をもつ吸収塔またはスクラツ
パ−１０を有する。 この接触帯は適当な気液接触装置例えば通常の充填層、
プレートまたはトレーよりなる。硫化水素を含有する流
入ガスは接触帯１１の下方の送風機１２および管１３を
通って塔１０中に導入され、上方に通過する。流量制御
ダンパ１５が管１３中に設けられてる。代表的には、流
入ガスは硫化水素含有量が５の奴程度の低濃度であり、
炭化水素が不含例えばレイョンまたはセロハンを製造す
るキサンテート・プラントまたは汚水プラントからの排
出ガスである。本発明のキレート化鉄（Ｃｈｅｌａｔｅ
ｄｉｒｏｎ）溶液を、塔１０の上部１７に位置した贋霧
装置または分布ノズル１６に線１４によって供給し、上
方に通過するガス流と向流的に接触帯１１の下方へ通過
さす。処理されたガスは上部１７のデミスタ一帯１８お
よび流量制御ダンパ２１をもつ出口１９を通って塔１０
から出る。補給水は要求された時には、デミスター帯１
８上に位置する頃霧装置２３と通じてる線２２によって
装置に加える。要求される場合には、補給のキレート化
鉄溶液を接触帯１１の下で塔１０と通じてる線２４を通
して加える。第１図の配置において、吸収塔１０の底部
は管１３を通ってガスを導入する点の下方の２６で示し
たレベルに塔の底部を充たすキレート化鉄溶液の貯蔵所
として用いる。 キレート化鉄溶液を線２７、ポンプ２８および綾Ｉ４１
こ接続された線２９を経て塔１０の底部からノズル１６
に連続的に循環する。キレート化鉄溶液の１部は要求さ
れる場合には線３１を経て装置から取り出す。キレート
化鉄溶液再生のために、大気の空気を送風機３３によっ
て遮蔽入口３２から取り入れ、塔１０の下方部に置かれ
たノズル３６に線３４を通って供給する。従って、空気
は塔の底部で溶液の全体にわたって泡立たせられる。こ
れによって溶液は十分に曝気され第一鉄イオンを酸化し
て第二鉄イオンにする。空気は供給ガスと共に塔１０の
上方に通過し、出口１９から処理ガスと共に排出される
。接触帯１１において、流入ガス中の硫化水素は前述の
如くキレート化鉄溶液によって酸化されて元素状ィオウ
を生成し、固体イオウは塔の底部の処理溶液中にスラリ
ーとして存在する。通常は泡沫の形にあるこのスラリー
の１部を線３７を通ってスラリータンク３８に塔１０か
ら連続的に取り出す。イオウスラリーをポンプ４１によ
って線３９を経由してスラリータンクの底部から取り出
し、線４２を通って炉過工程この場合には連続式ドラム
フィルター４３に供艶溝する。ィオウスラリーの１部を
線４４を通ってスラリタンク３８に循環する。湿潤ィオ
ウ生成物を線４６を通ってドラムフィルターから回収し
、そして吸収されたキレート化鉄を回収するために装置
の水平衡が許容される程度にィオウ生成物を洗浄してよ
い（図示してない）。 希望するならば、湿潤ィオゥ生成物をオートクレ−ブ（
図示してない）中にて乾燥してよく、この場合には高純
度の乾燥ィオウ生成物を得る。炉液は線４７を通ってド
ラムフィルター４３から受器４８に取り出す。蒸気また
はガスは真空ポンプ５１によって線４９を経て受器４８
の頂部から取り出し、そして線５２を経て接触帯１１の
下方の吸収塔１０の部分に導入する。炉液はポンプ５４
によって線５３を通って受器４８から取り出し、線１４
を経て吸収塔１０‘こ再循環する。炉液の１部は希望す
るならば、線５６を経て装置から排出する。第２図は炭
化水素および比較的高濃度で硫化水素を含有するガス流
れ例えば硫化水素１一５％を含有するサワー天然ガスの
処理に特に適している本発明によるプロセス流れを示す
。 この装置においては、硫化水素の除去およびキレート化
鉄溶液の再生は別々の反応帯にて実施し、この配置を非
通気性（ａｎａｅｒｏｂｉｃ）吸収処理または非通気性
操作と称す。第２図においては、供給ガス中の硫化水素
の高濃度に順応するために、最初の接触のためにベンチ
ュリスクラツバー６０を使用する。 ガスは線６１を通ってスクラッバーに導入され、キレー
ト化鉄溶液の１部は線６２を通ってスクラッバー６０に
導入される。スクラツバ−６０の下方部は拡大された管
６４によって吸収塔６３の下方部と通じてる。ガスはス
クラッバ−６０から流れて接触帯６６中を上方に通過す
る。キレート化鉄溶液は線６２と６７を通って接触帯６
６の上方に置かれた贋霧装置またはノズル６８に供給さ
れ下方に向って流れる。従って、ガスとキレート化鉄溶
液は同流的に接触する。処理されたガスはデミスター（
ｄｅｍｉｓにｒ）帯７０を通過後に線６９を経て塔６３
の頂部から出る。キレート化鉄溶液は液体レベル７１で
示されてるように、スクラツバ−６０と塔６３の底部に
蓄積する。 希望される場合には、この溶液の１部を線７２を通して
スクラッバー６０の底部から取り出す。塔６３の底部に
蓄積している溶液をポンプ７４によって線７３を経て取
り出し「そして線７６および７７を経由して酸化装置則
ち再生容器７８中に導入する。必要ならば、熱交換器ま
たは冷却器７９を線７６中に置く。容器７８内でキレ−
ト化鉄溶液を、送風機８２によって遮蔽入口８１を通っ
て大気の空気を導入することによって酸化即ち再生し、
８６で示された液体レベルの下方の容器の下方部分に位
置したノズル８４８こ線８３を経由して供給する。前述
の如く空気を溶液中に泡立たせて気曝し、管８７を通っ
て容器から排出する。再生された溶液をポンプ８９によ
って線８８を経て容器７８の底部から連続的に取り出し
「そして線６２と６７を経てスクラッバー６０と塔６３
に循環する。前記第１図で前述した如く、ィオウスラリ
ーを管９１を経て容器７８からドラムフィルター９２に
連続的に取り出す。 湿潤ィオウ生成物を線９３で除去し、炉液を線９６を経
て受器９４に入れる。蒸気またはガスを真空ポンプ９８
によって線９７を経て受器９４から取り出し、線９９を
経て容器７８の空気出口管８７中に排気する。炉液は線
１０１を経て受器９４の底部から取り出し、ポンプ１０
２によって線７７を経て再生容器７８に循環する。炉液
の１部は若し希望するな劫ま線１０３を経て装置から取
り出す。第１図または第２図に示した操作の配置におい
て、作業温度および圧力は重要な要素でなく、広範囲に
変化できる。 然し、実際の作業においては通常周囲温度または室温お
よび大気圧または僅かに大気圧以上の圧力で操作する。
次に本発明の実施例を示す。 ただし「本発明はその実施例に示すところに限定される
ものでない。実施例 １ キレ−ト化鉄濃縮物を型Ａのキレート謎薬してＮａ４Ｅ
ＤＴＡ（Ｖｅｒｓｅ船１００）の濃水溶液およびＮａ３
ＨＥＤＴＡ（Ｖｅｍｅｎｏｌ１２０）の濃水溶液を使用
し、そして型Ｂのキレート試薬としてソルビトールを用
いて作成した。 濃縮物は重量％基準にて次の通りであった。水
５５．９％ＦｅＣ１３（
３箱重量％水溶液） １３．４ベルセン
（Ｖｅｍｅｎｅ）粉末（Ｎａ４ＥＤＴＡ） ６．３ベ
ルセ／一ル１２０（Ｖｅｍｅｎｏｌ）（４１重量％水溶
液、Ｎａ３ＨＥＤＴＡ） ６．
３ソルビトール（７の重量％水溶液） ６．
３ＮａＯＨ（５の重量％水溶液） ３
．６ＮもＣ０３
８．２１００．０％上記の濃縮物を十分量の
希釈して鉄含有量が２０瓜血の作業溶液にした。 この溶液はパイロットプラント規模の同流式吸収カラム
を用いる連続式通気性操作において約２週間満足に使用
できた。溶液の風を約８．５なし、し約９．５の範囲内
に保持した。処理されたガスは約２朝血ないし約７の風
の硫化水素含有量をもつキサンテート・プロセス（畑ｎ
比ａｔｅｐｒＭｅｓｓ）からの排出ガスであった。 出口ガスの硫化水素含有量は５個またはそれ以下であっ
た。従って、硫化水素除去効率は供給ガスの硫化水素含
有量に依り約８０％ないし約９５％の範囲であった。実
施例 ２フリットガラス円形型の実験室スクラッバーを
用いて硫化水素１なし、し２％含有する空気流れを処理
した。 溶液濃縮物は、塩化第二鉄の３塁重量％溶液１０の【と
セクレン（Ｓｅｑｌｅｎｅ）ＥＳ一４０（６４夕）およ
びＮａ４ＥＤＴＡ（１０夕）とを混合し、次で５０重量
％水酸化ナトリウム溶液２０夕を加えて作成した。この
濃縮物を十分量の水で希釈して溶液５００夕として。セ
クレンＥＳ一４０はフアンスチール、ラボラトリィズ社
（Ｐｆａ船ｔｉｅｈＩＬａ戊。、Ｉｎｃ．）から市販で
入手できるグルコヘプタン酸のナトリム塩の４の重量％
水溶液である。２独時間の連続操作で硫化水素を実質的
に完全に除去した。 ィオウは炉遇することにより使用した溶液から容易に回
収できた。この作業は時々少量の新しいキレート化鉄溶
液を添加しながら２００時間以上満足に継続できた。実
施例 ３ 実施例２の方法を、３＄重量％塩化第二鉄水溶液２．５
の【、サツカロース３．１夕、Ｎａ４ＥＤＴＡ ４夕お
よび炭酸ナトリウム５夕から濃縮物を作成し、濃縮物を
水で希釈して１７５夕の溶液とすることによって作成し
たキレート化鉄溶液を用いて反復した。 １２日間の連続操作で実質的に完全に硫化水素が除去さ
れた。 実施例 ４ 他のキレート化鉄溶液を用い、そして実施例２記載の方
法により実質的に完全に硫化水素を除去した。 濃縮物は、３塁雲量％塩化第二鉄溶液２．５の‘とセク
レンＥＳ−４０（１６夕）およびデクエスト（Ｄｅｑ雌
ｓｔ）２０００（５．２夕）、５０重量％水酸化ナトリ
ウム溶液４夕および炭酸ナトリウム２夕を混合すること
によって作成した。濃縮物を水で希釈して１７５夕の作
業溶液とした。デクェスト２０００はモンサント・コン
パニから市販で入手し得るトリス（ホスホノメチル）ア
ミンのナトリウム塩の水溶液である。 デクヱスト２０５４も又使用でき、これはモンサント・
コンパニ製のＮ・Ｎ‘Ｎ′・Ｎ′−テトラキス（ホスホ
ノメチル）へキサメチレンジアミンのナトリウム塩の水
溶液である。実施例 ５ 実施例２の方法によりキレート化鉄溶液を用いて硫化水
素を有効に除去した。 濃縮物は３８重量％塩化第二鉄溶液１４のと、Ｎａ４Ｅ
ＤＴＡ３３．６夕、７の重量％ソルビトール溶液１３夕
および炭酸ナトリウム１４夕よりなる。この濃縮物を水
で希釈して３７８５の‘の作業溶液を得た。空気なしで
硫化水素を導入した時には少量の硫化第一鉄が生成した
が、然し空気を硫化水素と共に再導入した時には硫化第
一鉄は酸化されてそして消滅した。
第１図は硫化水素の酸化および溶液の再生を同じ反応帯
で実施するときの本発明の１実施法を示すフローシート
である。 第２図は溶液の再生を別な反応帯で実施する時の本発明
の他の１実施法を示すフローシートである。１０：吸収
塔、１１：接触帯、１２：送風機、１５：ダンパ、１６
：ノズル、１８：デミスター帯、１９：出口、２１：ダ
ンパ、２３：噴霧装置、２８：ポンプ、３２：入口、３
３：送風機、３６：ノズル、３８：スラリータンク、４
１：ポンプ、４３：フィルター、４８：受器、５１：真
空ポンプ、５４：ポンプ、６０：ベンチュリスクラッバ
ー、６３：吸収塔、６６：接触帯、６８：ノズル、７０
：デミスター帯、７４：ポンプ、７８：酸化装置、８２
：送風機、８４：ノズル、８９：ポンプ、９２：．・フ
ィルター、９４：受器、９８：真空ポンプ、１０２：ポ
ンプ。 蜜．」． 蜜．２．
で実施するときの本発明の１実施法を示すフローシート
である。 第２図は溶液の再生を別な反応帯で実施する時の本発明
の他の１実施法を示すフローシートである。１０：吸収
塔、１１：接触帯、１２：送風機、１５：ダンパ、１６
：ノズル、１８：デミスター帯、１９：出口、２１：ダ
ンパ、２３：噴霧装置、２８：ポンプ、３２：入口、３
３：送風機、３６：ノズル、３８：スラリータンク、４
１：ポンプ、４３：フィルター、４８：受器、５１：真
空ポンプ、５４：ポンプ、６０：ベンチュリスクラッバ
ー、６３：吸収塔、６６：接触帯、６８：ノズル、７０
：デミスター帯、７４：ポンプ、７８：酸化装置、８２
：送風機、８４：ノズル、８９：ポンプ、９２：．・フ
ィルター、９４：受器、９８：真空ポンプ、１０２：ポ
ンプ。 蜜．」． 蜜．２．
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ２種以上のキレート剤および第二鉄状態にある鉄分
を含有する組成物の水溶液と硫化水素を含有するガス流
とを接触させて硫化水素を酸化して元素状イオウを生成
させ同時に鉄分を第一鉄に還元し、水溶液から元素状イ
オウを分離し、該水溶液と酸素含有ガスとを接触させて
第一鉄を第二鉄状態に変換することにより該水溶液を再
生することよりなるガス流から硫化水素を除去する連続
式酸化還元法において、該組成物が水溶性第二鉄塩と（
Ａ）ポリアミノカルボン酸、ポリアミノヒドロキシアル
キルポリカルボン酸、ポリホスホノアルキルアミンおよ
びそれらのアルキル金属塩よりなる群から選択される第
一鉄分と結合し得る少くとも１種の鉄キレート化剤およ
び（Ｂ）庶糖、還元糖および糖酸よりなる群から選択さ
れる少くとも１種のキレート剤よりなる少くとも２種の
キレート剤を含有することを特徴とするガス流から硫化
水素の除去法。 ２ ｐＨが７ないし１３の範囲内である特許請求の範囲
第１項記載の方法。 ３ キレート剤（Ａ）がポリアミノポリ酢酸、ポリアミ
ノヒドロキシエチルポリ酢酸、それらのアルカリ金属塩
およびそれらの混合物よりなる群から選択され、キレー
ト剤（Ｂ）がソルビトールおよびマンニトールよりなる
群から選択される還元糖である特許請求の範囲１または
２項記載の方法。 ４ キレート剤（Ａ）がエチレンジアミン四酢酸のナト
リウム塩とＮ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢
酸のナトリウム塩の混合物であり、キレート剤（Ｂ）が
ソルビトールである特許請求の範囲１または２項記載の
方法。 ５ 水溶液が８ないし１０．５の範囲内のｐＨを与える
のに十分量の水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムおよび
その混合物よりなる群から選択されるアルカリ化合物を
含有する特許請求の範囲第１乃至４項記載の方法。 ６ 水溶液のｐＨが８ないし１０．５であり、キレート
剤（Ａ）対水溶液中の鉄分が１：１乃至１．５：１のモ
ル比にある特許請求の範囲第１乃至４項記載の方法。 ７ ガス流と水溶液の接触および水溶液の再生を同じ反
応帯にて通気性操作で実施する特許請求の範囲第１乃至
６項記載の方法。 ８ ガス流と水溶液の接触および水溶液の再生を別な反
応帯で非通気性操作にて実施する特許請求の範囲第１乃
至第６項記載の方法。 ９ ２種以上のキレート剤および第二鉄状態にある鉄分
を含有する組成物の水溶液と硫化水素を含有するガス流
とを接触させて硫化水素を酸化して元素状イオウを生成
させ同時に鉄分を第一鉄に還元し、水溶液から元素状イ
オウを分離し、該水溶液を酸素含有ガスとを接触させて
第一鉄を第二鉄状態に変換することにより該水溶液を再
生することによりなるガス流から硫化水素を除去する連
続式酸化還元法において使用する組成物において、該組
成物が水溶性第二鉄塩と（Ａ）ポリアミノポリカルボン
酸、ポリアミノヒドロキシアルキルポリカルボン酸、ポ
リホスホノアルキルアミンおよびそれらのアルキル金属
塩よりなる群から選択される第一鉄分と結合し得る少く
とも１種の鉄キレート剤および（Ｂ）庶糖、還元糖およ
び糖酸よりなる群から選択される少くとも１種のキレー
ト剤よりなる少くとも２種のキレート剤を含有すること
を特徴とするガスから硫化水素の除去に使用する組成物
。 １０ ｐＨが７ないし１３の範囲内である特許請求の範
囲第９項記載の組成物。 １１ キレート剤（Ａ）がポリアミノポリ酢酸、ポリア
ミノヒドロキシエチルポリ酢酸、それらのアルカリ金属
塩および混合物よりなる群から選択され、キレート剤（
Ｂ）がソルビトールおよびマンニトールよりなる群から
選択される還元糖である特許請求の範囲第９または１０
項記載の組成物。 １２ キレート剤（Ａ）がエチレンジアミン四酢酸のナ
トリウム塩とＮ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三
酢酸の混合物であり、キレート剤（Ｂ）がソルビトール
である特許請求の範囲第９または１０項記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US55127975A | 1975-02-20 | 1975-02-20 | |
| US551279 | 2000-04-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS51107273A JPS51107273A (ja) | 1976-09-22 |
| JPS6010773B2 true JPS6010773B2 (ja) | 1985-03-20 |
Family
ID=24200600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51014100A Expired JPS6010773B2 (ja) | 1975-02-20 | 1976-02-13 | ガスから硫化水素の除去 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6010773B2 (ja) |
| CA (1) | CA1071613A (ja) |
| DE (1) | DE2606277C2 (ja) |
| GB (1) | GB1538925A (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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