JPS61254572A - ペルメスリン酸トリアゾリ−ルアルキルエステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なペルメスリン酸トリアゾリール−アル
キルエステル、その製造法及び殺菌膜かび剤（ｆｖｎｇ
ｉｃｉｄｇ　）　としての使用に関する。

アゾリル基に対してβ−位にアシル基を含む多くのアゾ
ール誘導体が、菌及びかび類防除に適していることは、
既に公知である（ヨーロッＩＪ？特許公告明細書（ＢＰ
−Ｏ５）第Ｑ、０１５，３８７号参照）。併し乍ら、こ
れらの物質の活性は、その少量が使用される時は、必ず
しも満足できるものでは危い。

式（Ｉ） 式中 Ｒ１は随時八ツｒンによって置換されていてよいｔａｒ
ｔ、−ブチルを表し、 Ｒ２は水素を表し、 Ｈｓ　ハアルキル、アルコキシ、シクロアルキルアルキ
ル、随時置換されていてよいアリール、随時置換されて
いてよいアラルキル、随時置換されていてよいアルオキ
シ、又は随時置換されていてよいアルオキシアルキルを
表すか、又は Ｒ１及びＲａは、−緒にかつて 式 式中 Ｒ４は水素、アルキル、シクロアルキル、又ハシクロア
ルケニルを表し、 Ｒ１はアルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル又
は、随時置換されていて良いアリールを表すか、又は Ｒ４及びＲ１は、それらに結合する炭素原子と一緒にな
ってシクロアルキル又は、シクロアルケニルを表す、 を表す、 のペルメスリン酸トリアツリールーアルキルエステルが
、今発明された。

本発明の式（Ｉ）のペルメスリン氷酸トリアゾリールー
アルキルエステルは少なくとも５個の非対称に置換され
た炭素原子を含む。それゆえ、同化合物はラセミ体、ジ
アステレオマー混合物の形で、又は光学的に活性なエナ
ンチオマーの形で存在することが出来る。

更に、式（Ｉ）のペルメスリック酸トリアゾリールーア
ルキルエステルが、 式（ＩＦ） 式中 Ｒ１、Ｒ諺、及び７？ｌは、上述された意味を有する のアゾール誘導体を 式（ｍ） 式中、 Ｈａｌは塩素又は臭素を表す、 のペルメスリン酸ハライドと もし適当ならば、酸結合剤の存在下に、そしてもし適当
ならば、希釈剤の存在下に反応させる方法で得られる事
が発見された。

有することが発見された。

本発明の式（Ｉ）のペルメスリン酸トリアゾリール−ア
ルキルエステルが、構造的に殆んど類似であり、そして
同様の作用を有する先行技術から既に公知の物質よシ明
らかに優れた殺菌膜がび活性（ｆｕｎｇｉｃｉｄａｌｔ
　　ａｃｔｉｖｉｔｙ）を示す事は、正に驚くべき事と
言わなければならない。

式（Ｉ）は本発明のペルメスリン酸トリアゾリール−ア
ルキルエステルの一般蝋義を与えたものである。この式
中、Ｒ１は好ましくは基ＣＨ，）Ｃ” −Ｃ−ＣＨ。

ＣＨ！Ｘ！ ここで Ｘｌ及びＸ２は同一か又は異なる事が出来、そして水素
、弗素又は塩素を表す、Ｒ８は水素を表し、そして Ｂｓは１個ないし６個の炭素原子を有するアルキル、１
個ないし６個の炭素原子を有するアルコキシ、シクロア
ルキル部に３個ないし８個の炭素原子を有し、そしてア
ルキル部に１個ないし４個の炭素原子を有すニル、及び
／又は、ニトロからなる群からの同一か又は異なる置換
基によって七ノー又は、ポリ−置換されていて良いアリ
ール、又はアリール部に６個ないし１０個の炭素原子を
有し、アルキル部に１個ないし４個の炭素原子を有し、
そして随時１個ないし４個の炭素原子を有するアルキル
、ノ・口ｒン、フェニル、及び／又は、ニトロからなる
群からの、同一か又は異なる置換基によってモノ−又は
、ポリ−置換されていて良いアラルキルを表し、又は、
６個ないし１０ｆｌｌの炭素原子を有し、そして随時１
個ないし４個の炭素原子を有するアルキル、ハロゲン、
フェニル、及ヒ／又は、ニトロからなる群からの、同一
か又は異なる置換基によってモノ−又は、ポリ−置換さ
れていて良いアルオキシ、又はアルオキシ部に６個ない
し１０個の炭素原子を有し、アルキル部に１個ないし４
個の炭素原子を有し、そして随時１個々いし４個の炭素
原子を有スルアルキル、ハロゲン、フェニル、及ヒ／又
は、ニトロからなる群からの、同一か又は異なる置換基
によってモノ−又は、ポリ−置換されていて良いアルオ
キシアルキルを表す。更にＲ１及びＲ３が一緒になって
下記式の基 を表し、 ここで、 Ｒ４は好ましくは、水素、１個ないし４個の炭素原子を
有するアルキル、３個女いし８個の炭素原子を有するシ
クロアルキル、５個ないし８個の炭素原子を有するシク
ロアルケニルを表し、そして Ｒ１け好ましくは１個ないし４個の炭素原子を有するア
ルキル、３個ないし８個の炭）・ 素原子を有するシクロアルキル、又は５ａ逢いし８個の
炭素原子を有するシクロアルケニルを表すか、６個ない
し１０個の炭素原子を有し、そして随時１個ないし４個
の炭素原子を有するアルキル、及び／又はハロゲンから
なる群からの同一か又は異なる置換基によってモノ−又
はＩＩノー置換されていて良いアリールを表すか、又は
、 Ｒ′およびＲ１に更にそれらが結合している炭素原子が
一緒になって又好ましくは５個ないし８個の炭素原子を
有するシクロアルキルを表すか、又は５個ないし８個の
炭素原子を有するシクロアルケニルを表す。

特に好ましい式（１）の化合物は、 式中 Ｒ１が基 ＣＨ，Ｘ” ■ −Ｃ−ＣＨ。

ＣＥ、Ｘｌ を表す、 ここで Ｘｌは水素、弗素、塩素を表しそして Ｘｌは水理、弗素、塩素を表す、 Ｒ雪が水素を表し Ｒ１は１個女いし４個の炭素原子を有すないし７個の炭
素原子を有しそしてアルキル部に１個々いし３個の炭素
原子を有するシクロアルキルアルキル又は随時、メチル
、エチル、プロピル、弗素、塩素、臭素、フェニル及び
／又はニトロからの同一か又は異なる置換基によりモノ
−、ノー又はトリー置換されていて良いフェニルを表す
か、又はアルキル部に１個又は２個の炭素原子を有し、
そして随時、メチル、エチル、プロピル、弗素、塩素、
臭素、フェニル及び／又はニトロからの同一か又は異か
る置換基によりモノ−、ジー又はトリー置換されていて
良いフェニルアルキルを表すか、又は随時、メチル、エ
チル、プロピル、弗素、塩素、臭素、フェニル及び／又
はニトロからの同一か又は異なる置換基によりモノ−、
ジー又はトリー置換されていて良いフェノキシを表すか
、又はアルキル部に１個又は２個の炭素原子を有し、そ
して随時、メチル、エチル、プロピル、弗素、塩素、臭
素、フェニル及び／又はニトロからの同一か又は異なる
置換基によりモノ−、ノー又はトリー置換されていて良
いフェニルアルコキシを表すか、又は Ｒ１及びＢｓは一緒になって基 を表し、 ここで Ｒ４は水素、メチル、エチル、プロ２ル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、シクロペンテニル又はシクロヘキ
シルヲ表 し、Ｒ′はメチル、エチル、プロピル、シクロペンチル
、シクロヘキシル、シクロペンテニル又ハシクロヘキセ
ニルヲ表すか、又は随時メチル、エチル、プロピル、弗
素、及び／又は塩素からなる群からの同一か又は異なる
置換基によってモノ−、ソー、又はトリー置換されてい
て良って又、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロ
ペンテニル又はシクロヘキセニルを表す、 化合物である。

本発明の化合物の特に好ましい群は、下記式えた意味を
有し、そし７ ペルメスリン酸部分で←）によって標識された炭素原子
はＲ−立体配置を有する、 のベルメスリン酸トリアゾリールアルキルエステル類で
ある。

これらの物質は、ジアステレオマー混合物の形でか、又
は個々の光学的に活性なエナンチオマ一つ形で存在する
ことが出来る。

本発明の化合物のもう一つの特に好ましい群は、下記式 えた意味を有し、そして ペルメスリン酸部分で（＊）によって標識された炭素原
子はＳ−立体配置を有する、 のペルメスリン酸トリアゾリールグルキル京エステル類
である。

これらの物質は、ノアステレオマ−混合物の形でか、又
は個々の光学的に活性なエナンチオマーの形で存在する
ことが出来る。

もし１−（４−クロロ−フェニル）−２−（１，２、４
−）リアゾール−１−イル）−５−ヒドロキシ−４，４
−ツメチル−ペンタンとラセミツクトランス−ペルメス
リック酸りロリドを、出発物質として使用するならば、
本発明の方法の過程は、下記の反応式で表すことが出来
る。

もし１−（４−クロロ−フェノキシ）−１−（１，２，
４−トリアゾール−１−イル）−２−ヒドロキシ−５，
５−ツメチル−ブタンと１−Ｒ−トランス−ベルメスリ
ン酸クロリドを出発物質として使用するならば、本発明
の方法の過程は、下記の反応式によって表す事が出来る
。

もし１−シクロヘキシル−２−（１，２，４−）リアゾ
ール−１−イル）−５−ヒドロキシ−４ｒ４−ヅメチル
ーペンタン、！：１−５−）ランス−ベルメスリン酸ク
ロリドを出発物質として使用するならば、本発明の方法
の過程は下記の反応式で表す事が出来る。

（Ｓ）　　　　　　、、、、 式（ＩＩ）は本発明の方法を実施する際に出発物質とし
て必要なアゾール誘導体の定義を与えたものである。こ
の式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ１は好ましくは、本発明の
式（Ｉ）の物質を記載する際にこれらの基に対して好ま
しいとして既に挙げられた意味を有する。

式（Ｉｆ）のアゾール誘導体は既に公知である（ドイツ
国特許公告明細書（ＤＢ　−０，Ｓ　）　２，７５７、
４８９、ヨーロツ・５特許公告明細書（ＥＰ−０５）　
０，０１５，５８’７、ヨーロツノ臂特許公告明細書（
ＥＰ−Ｏ５）ｏ、０３２，２００、ヨーロツ／セ特許公
告明細書（ＥＰ−Ｏ５）へ０４４．４２５、ヨーロツ／
々特許公告明細書（ＥＰ−Ｏ５）０，０５３゜５１１）
。

式（ｍ）は本発明の方法を実施する際に更に出発物質と
して必要なイルメスリン酸ノ・ライドの定義を与えたも
のである。ベルメスリン酸クロリドが特許好ましい。例
えば、ラセミ体のトランス−ベルメスリン酸クロリド、
　　１−Ｒ−１ランス−ベルメスリン酸クロリド及び１
−５−）ランスーペルメスリン酸クロリドが挙げられる
。

式（ｍ）のベルメスリン酸ハライドは既に公知である（
ｇ−ロツ・母特許公告明細書（ＥＰ−Ｏ５）０．０２２
，９７２参照）。

本発明の方法を実施する際に使用することの出来る酸結
合剤は、通常の全ての無機及び有機酸受容体である。好
ましく使用することが出来る酸受容体は、アルカリ金属
炭酸塩、例えば、炭酸ナトリウム、又は重炭酸ナトリウ
ム、そして更に低級第三級アルキルアミン、シクロアル
キルアミン、アリールアルキルアミン又は了り−ルアミ
ン、例えばトリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ツメチルペンツ
ルアミン、ぜリソン、１．４−ジアザビシクロ−［：２
，２．２］−オクタン又は１，５−ソアザビシクロー（
４、５、Ｏ）−ツエン−５である。

本発明の方法を実施する際に使用することの出来る希釈
剤は通常の不活性有機溶剤全てである。

好ましく使用出来る溶媒は、炭化水素例えば、ベンジン
、ベンゼン、トルエン又ハキシレン、ハロダン化炭化水
素、例えば、塩化メチレン、クロロフォルム、四塩化炭
素、クロロベンゼン、又はソクロロベンゼン、エーテル
例、ｔ　ハヅエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ソ
オキサン、ニトリル、例えばアセトニトリル、又は、ブ
ローオニトリル、又は、エステル、例えば酢酸エチルで
ある。

本発明の方法を実施する際、その反応温度上、かなりの
範囲で変える事が出来る。反応は、一般に一１０℃ない
し＋１５０℃、好ましくは０℃ないし＋１００℃で実施
される。

本発明の方法は、一般に常圧下に実施する。併しながら
、加圧下、又は減圧下に実施することも可能である。

本発明の方法を実施する際、一般に、１ないし２モル、
好ましくは１ないし１．５モルの、式（ｍ）のペルメス
リン酸ハライド及びもし適描ならば、１．５ないし２．
５、好ましくは１．５力いし２モルの酸結合剤が、式ｔ
ｎ）のアゾール誘導体１モル当たり使用される。後処理
は、通常の方法で実施する。

もし式（ＩＩ）のアゾール誘導体を、式ｔｍ）の光学活
性ペルメスリン酸ハライドと本発明の方法で反応させる
ならば、式（Ｉ）のベルメスリン酸トリアゾリールアル
キルエステルジアステレオマー混合物が得られる。斯く
して、例えば１−（４−クロロフェニル）−１−（１，
２，４−トリアゾール−１−イル）−２−ヒドロキシ−
５，５−ツメチル−メタンのラセミ体エリスロ／スレオ
混合物と１−７？−）ランス−４ルメスリン酸クロリド
との反応によって同エステルの混合物が得られる。この
反応の過１は、下記の式によって表す事が出来る。

対応する１−５−）ランスエステルのノアステレオマ−
混合物は、１−５−）ランネーセルメスリン酸クロリド
との反応によって生成する。

本発明の方法で得られるノアステレオマ−混合物は、通
常の方法、例えば分別結晶又はクロマトグラフィの手法
によって分利することが出来る。

本発明の活性化合物は、強力な殺微生物作用を有し、そ
して実際に、有害微生物の防除に使用することができる
。本活性化合物は、植物保護剤としての使用に適してい
る。

植物保護に於ける殺菌膜カビ剤は、根シゆう菌類（ＰＬ
ａｚｍｏｃＬｉｏｐｈｏ系ｒｏｍｙｃｇｔｇｚ　）、卵
菌類（Ｏｏｎｔｙｃｍｔｇｚ　）、壺状菌（Ｃｈｙｔｒ
ｉｔＬｉｏ−ｍｙｃａｔｇｚ　）、接合菌特（Ｚｙｇｏ
ｍｇｃａｔｇｚ　）、嚢子菌類（Ａｚｃｏｍｙｃｇｔｇ
ｚ　）　、担子菌類（Ｂａｚｉｔｉｉｏｍｙｃｍｔｇｚ
　）及び不完全菌類（Ｄｇｕｔｍｒｏｍｙｃａｔａｚ　
）を防除すルノニ用イされる。

上に挙げた属名に入る真菌及び細菌病害の病原菌の幾つ
かを挙げると、例えば下記の様である。

ただそれだけに限られるものでではない。Ｘａｆ＆−１
ｈｏｍｏｎａｚ属、例えば稲の黒腐病（ＸａｒｂｔんＯ
−ｍｏｎａｚ　　ｃａｍｐｇｚｔｒｉｚ　　ｐｖ、ｏｒ
ｙｚａｇ　）；ＰｅｇμｃＬｏｍｏｎａｚ属、例えばき
ゅうりの斑点細菌病（Ｐｚｇｕｄｏｍｏｎａｚ　　Ｌａ
ｃんｒｙｍａｎｚ　）　ＨＥｒｗｉＢｉａ属、例えば、
エルウィニア　アミロフォラ（Ｅｒｗｉｒ＆ｉａ　　ａ
ｒｐｈｙＬｏｖｏｒａ　）：　Ｐｙｔ−ｈｉｗｍ属、例
えば冬枯病（ＰｙｔｈｉＵＬｍ　　ｕＬｔｉ−ｍｕｒｎ
）ＨＰル゛ｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ属、例えば、じゃがい
も疫病（Ｐんｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　　ｉｎｆａｚｔａ
−ｔｓＣｇ　）　　ＨＰｚｇｕｃＬｏｐｇｒｏｎｏｚｐ
ｏｒａ属、例えば、ホップのぺと病（Ｐｚｔｕｄｏｐａ
ｒｏｎｏｚｐｏｒａルｕｓｕＺｉ）、きゅうりのべと病
（ＰｚｅｔＬｃＬｏｐ−ｇｒｏｎｏｚｐｏｒａ　　ｃｕ
ｈｇｎｚｇ　）：　Ｐｌａｚｍｏ−ｐａｒａ属、例えば
ぶどうのべと病（ＰＬａｚｍｏ−ｐａｒａ　　ｖｉｔｉ
ｃｏＬａ　）Ｓ　Ｐｇｒｏｎｏｚｐｏｒａ　　属、例え
ば網斑病（Ｐａｒｏｎｏｚｐｏｒａ　ｐｉｚｉ　）、菜
類のべと病（Ｐｇｒｏｔｓｏｚｐｏｒａ　　ｂｒａｚｔ
ｉｃａａ　）　：Ｅｒｙｚｉｐｈ−属、例えば、大麦の
うどん粉病（Ｅｒｙｚｉｐｈｇ　　ｇｒａｍｉ％ｉｚ　
）：　Ｓｐｈａｇｒｏ−ｔｈｇｃａ属、いちごのうどん
粉病（ＳＰルａｇｒｏ−ｔルａｃａ　　ｆｔｂＬｉｇｉ
ｎｇａ）：　Ｐｏｄｏｚｐんｃｇｔ”ａ属、例えばりん
ごのうどん粉病（ＰｏｔＬｏｚｐｈａａｒａＬｇｔｂｃ
ｏｔｒｉｃルａ　）　　：　Ｖｇｒｂｔｕｒｉａ　属、
リンコ黒星病（Ｖｇｎｔｕｒｉａ　　ｉｎａｇｑｗａＬ
ｉｚ　）：Ｐｙｒｇｎｏｐｈｏｒａ属、例えば大麦網斑
病１（Ｐｙｒａｔｓｏｐｈｏｒａ　　ｔｇｒｇ＃）Ｈ大
麦斑葉病（Ｐｙｒｇｎｏｐｈｏｒａ　　ｇｒａｍｉｒ＆
ｇａ　）（分生胞子形：　ＤｒｇｃｈｚＬｇｒａ　：　
ＨａＬｍｉｎｏｔんｏｚｐｏｒｉｕｍと同じ＞？　Ｃｏ
ｃｈＬｉｏｂｏｌｗｚ属、例えば麦類の斑点病（Ｃｏｃ
ｈＬｉｏｂｏｌｗｚ　　ｓａｔｉｖｗｚ　）（分生胞子
形ＨＤｒｇｃｈｚＬｇｒａ、ＨｇＬｍｉｎｔｈｏｚｐｏ
−ｒｉｕｒｎと同じ）ＳＵｒｏｍｙｃｇｚ属、例えばい
んげんのさび病（Ｕｒｏｙｘｙｅｇ＃ａｐｐｇｒｂｒＬ
ｉｃｖｂＬａ−ｔｕ、ｚ　）：ｐｗｃｃｉｎｉα属、例
えば小麦の赤さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒｍｃｏｔｓ
ｒＬｉｔａ　）　：　ＴｉＬＬｍ−ｔｉα属、例えばテ
イレテイアカリエス（ＴｉＬＬａｔｉａ　　ｃａｒｉｎ
ｇ　）：ＵｚｔｉＬａｇｏ属、例えばおり麦の裸黒穂病
（ＵｚｔｉＬａｇｏ　　ルｕｄ−α）又はえんばくの裸
黒穂病（ＵｚｔｉＬａｇｏ　　αυトｎａｐ　）：　Ｐ
ｇＬｔｉｃｕＬａｒｉａ属、例えば稲の紋枯病（ＰｇＬ
ＬｉｃｔｂＬａｒｉａ　　ｚａｚａｋｉｉ　）：Ｐｙｒ
ｉａｕＬａｒｉａ属、例えば稲のいもち病（Ｐｙｒｉｃ
ｖｂＬａｒｉａ　　ｏｒｙｚａｇ　）ＨＦｔｂｚａｒｉ
ｕｍ属、例えばフサリウムクルモルム（Ｆμ５ａｒｉμ
扉ｃｕｌｒｎｏｒｕｒｎ）Ｓ　Ｂｏｔｒｙｔｉｚ属、例
えば灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｚ　　ｃｉｎａｒｇａ
　）Ｓ　５ａｐｔｏｒｉａ属、例えば小麦のふ枯病（５
ｅｐｔｏｒｉａ　　ｎｏｃＬｏ−ｒｓｃｙｘ）；　Ｌ３
ｐｔｏｚｐｈａａｒｉａ属、例えばレグトスフエリアノ
ドルム（ＬｇｐｔｏｚｐｈａｇｒｉａｎｏｃＬｏｒｕｍ
）？　Ｃａｒｃｏｚｐｏｒａ属、例えば褐斑病（Ｃａｒ
ｃｏｚｐｏｒａ　ｃａｒｂｇｚｃｇｔｓｚ　）　ＨＡｌ
ｔεｒｎａｒｉα属、例えばキャベツの黒斑病（ＡＬｔ
ａｒｎａｒｉａ　　ｂｒａｚｚｉｃａａ　）及びＰｚｍ
ｕｃＬｏｃｇｒｃｏｚｐｏｒｇＬＬａ属、例えばシュウ
ドセルコスポレラ　へルポトリコイデス（Ｐｚｇｗｄｏ
ｃａｒｃｏｚｐｏｒｇＬＬａ　　ｈａｒｐｏｔｒｉ−ｅ
ｈｏｉｔＬｇｚ　）である。

植物病害防除に必要な濃度での本活性化合物の、植物に
よる耐性が優れているので、植物の地上部分処理、栄養
繁殖味、種子及び土壌の処理が可能である。

ｆｂＬｉダｉｎｎα）に対して、特に優れた効果を発揮
する。

本活性化合物は、通常の配合物、例えば液剤、乳剤、分
散剤、粉剤、泡沫剤、塗床剤、粒剤、エアロゾル、活性
物質を含浸させた天然及び合成材料、高分子物質中、及
び種子被覆用の超微粒カプセルならびに燃焼装置に用い
る配合物、例えばくん蒸カートリッジ、くん蒸カン及び
くん蒸コイル並びにＵＬＶ冷ミスミスト温ミスト配合剤
に変換することができる。

これらの配合物は、公知の方法、例えば、活性化合物を
増重剤、即ち液状溶媒、加圧子液化ガス、及び／又は、
固体状担体と、随時、表面活性剤、即ち乳化剤及び／又
は、分散剤、及び／又は、起泡剤を使用して混合し、製
造される。水を増量剤として使用する場合には、例えば
、有機溶媒も又、補助溶剤として使用することができる
。液状溶剤として適当なものの、主だったものを挙げる
と、芳香族化合物類、例えば、キシレン、トルエン又は
、アルキルナフタレン、塩素化芳香族類又は塩素化脂肪
族炭化水素、例えば、クロロベンゼン、クロロエチレン
、又は、塩化メチレン、脂肪族炭化水素、例えば、シク
ロヘキサン、又は・ぐラフイン類、例えば、鉱物油留分
、アルコール類、例えば、ブタノール又は、グリコール
ならびにそれらのエーテル及びエステル類、ケトン類、
例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン又は、シクロヘキサノン、高度極性溶剤、例
えば、ツメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシド
、ならびに水がある。液化がス増量剤、又は担体とは、
常温常圧では、気体状である液体、例えば、エアゾール
噴射剤を意見し、例えばハロダン化炭化水素ならびにブ
タン、プロパン、窒素及び炭酸ガスが挙げられる。固体
状担体として適当なものには、例えば摩砕した天然鉱物
、例えば、カオリン、クレー、タルク、チョーク、石英
、アタパルツヤイト、モンモリロナイト又は珪藻土、及
び摩砕した合成鉱物、例えば、高分散性珪酸、アルミナ
及び珪酸塩がある。粒剤用固体状担体として適当なもの
には、例えば、粉砕そして分級した天然岩、例えば、石
灰岩、大理石、軽石、海泡石及び白雲石ならびに無機及
び有機質のひき割りの人工か粒、及び有機質のか粒、例
えば、鋸屑、やしから、とうもろこし穂軸及びたばこの
茎がある。

乳化剤、及び／又は起泡剤として適当かものには、例え
ば、非イオン性及びアニオン性乳化剤、例えばポリオキ
シエチレン−脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−脂
肪アルコールエーテル、例えばアルキルアリールポリグ
リコールエーテル、アルキルスルホン酸、アルキル硫酸
塩、アリールスルホン酸塩並びにアープミン加水分解生
成物がある。分散剤として適当なものには、例えばリグ
ニン−亜硫酸塩及びメチルセルロースがある。

接着剤、例えばカルボキシメチルセルロース及び粉末状
、粒状又はラテックス状の天然及び合成重合体、例えば
、アラビアゴム、Ｉリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニ
ル及び天然燐脂質、例えばセファリン及びレシチン、及
び合成燐脂質が配合物中で使用することができる。更に
鉱物油及び植物油も添加することができる。

着色剤、例えば、無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタニ
ウム及びゾルツシャンプルー、及び有機染料、例えばア
リザリン染料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、
及び微量栄養素、例えば、鉄、マンガン、ホー素、銅、
コバルト、モリブデン及び亜鉛の塩類を使用することが
可能である。

配合物は、一般にα１〜９５重量％、好ましくは、α５
〜９０重量％の活性化合物を含有する。

本発明の活性化合物は、配合物中に、又は種々の施用形
態中に、他の公知の活性化合物、例えば殺菌膜カビ剤、
殺虫剤（ｉｆ＆ｚａｃｔｉｃｉｒＬｇ　）、殺だに剤（
ａｃａｒｉｃｉｔＬａ　）、収線中剤（ｒ＆ａｍａ−ｔ
ｉｃｉｔＬｇ　）、除草剤し１ｒｂｉｃｉｅＬａ　）、
鳥類駆逐剤（ｂｉｒｄ　　ｒｍｐｍＬＬａｎｔｚ　）、
成長因子（ｇｒｏｗｔｈ　　ｆａｃｔｏｒ　）、植物栄
養素（ｐｌａｎｔｎｕｔｒｉｅｎｔ　）、及び土壌構造
改良剤との混合物として、存在することができる。

本活性化合物は、その侭で、又はそれらの配合剤の形で
、又は、それから希釈して調整される施用形態、例えば
、乳液、懸濁剤、粉剤、塗布剤、及びか粒剤として使用
することができる。これらの配合物は、通常の方法で、
例えば、潅注（Ｗａｔｇｒｉｔｓｇ　）、浸漬（ｉｍｍ
ｅｒｓｉｏｎ）、液剤散布（ｓｐｒａｙｉｎｇ　）　、
噴霧（ｅＬｔｏｍｉｚｉｎｇ）、原液少量散布（ｍｉｚ
ｔｉｒＬｇ　）、気化（ｖａｐｏｒｉｚ−ｉｔｓダ）、
注入（ｉす：ｇｃｔｉｆ＆ｌ　）、スラリー形成、刷毛
塗り（ｂｒｔｂｚｈｉｎｇ　）、粉剤散布（！ｓｃｚｔ
−ｉｔｓｇ）、粒剤散布（ｚｃａｔｔｇｒｉｔｓｇ）、
乾式塗床（ｔＬｒｙ　　ｄｒａｔｇｉｎｇ）、湿式塗床
（ｗｅｔｃＬｒｇｚｔｉｎｇ　）、スラリー塗床（ｓｌ
ｕｒｒｙｔｒａｐｐｉｎｇ　）、及びエンクラスティン
グ（ａｎｃｒｕｚｔｉｒｂｇ　）Ｋよって使用される。

植物の部分処理において、施用失態での活性化合物の濃
度は、かなり広い範囲で変える事が出来る。その濃度は
、一般に１〜０．０００１重量％、好ましくは、０．５
〜０．００１重量％である。

種子処理では、一般に種子１ｋｇ当たシα００１〜５０
１１、好ましくは、０．０１〜１０ｇが必要である。

土壌処理では、活性化合物は、施用場所で０．００００
１〜０゜１重量％、好ましくは、０．０００１〜０．０
２重量％の濃度が必要である。

本発明の活性化合物の製造及び使用は、下記の実施例か
ら知・る事が出来る。

製造実施例 実施例　１ １Ｒトランス ７６０■（！Ｌ６ミリモル）の１Ｒ−トランス−ペルメ
スリン酸クロリドとＩＪＦ１３．５ミルモル）の１−シ
クロヘキシル−２−（１，２，４−）リアゾール−１−
イル）−５−ヒドロキシ−４，４−ビス−フルオロメチ
ルペンタンとの混合物を１００℃で１２時間かき混ぜる
。それから５−のトリエチルアミンを加える。得られた
反応混合物に、ソエチルエーテル及び水を加える。有機
相を分離、乾燥、そして減圧下に蒸発させる。１．５１
１の蜂蜜状の黄色の生成物が得られ、がスクロマトグラ
フィ分析では、その９２％が、上述の式（Ｉ−１）の化
合物のノアステレオマ−混合物からなっている。従って
、収率は理論量の８７％と計算することが出来る。Ｈｌ
　−ＮＭＲスペクトル・＜９０ＭＨ２）： δ＝０．５７（５Ｈ，５ｈｒ）　；ａ＝ｏ、ａ−ｔａ（
２０Ｍ％ｍ　ｂ　ｒ、）’、δ＝２．２　（ＩＨ，２ｄ
、ｄ−）ｊδ＝五８−４．８　（５Ｈ，ｍｈｒ、）、δ
＝５．２（１Ｒ％　ｄ、）；δ＝５．７反び５．８（Ｉ
Ｈ，２ｄ）、δ＝７．９（１ｆｆ％ｚ）：反ぴδ＝ａ１
４ａａｔＬａ２０　（１＃、２１　）。

１Ｓ−トランス （Ｉ−２） １．９（４，４ミリモル）の１５−トランス−ペルート
リアゾール−１−イル）−３−ヒドロキシ−４，４−ツ
メチル−ペンタン、及び１ｏ−のビリソンの混合物を１
１０ないし１３０’Ｃで２時間攪拌する。それから、ト
ルエンと水を加える。有機相を分離、乾燥、そして減圧
下に蒸発させる。

２．１ｇの蜂蜜様黄色の結晶が得られ、がスクロマトグ
ラフィ分析では、その８０％が式（Ｉ−２）のエステル
のノアステレオマ−混合物である。従って、その収率を
計算すると、理論量の８４％である。

Ｈ”−ＮＭＲスペクト／’（９０ＭＨｚ）：δ＝０．７
４及び０．８０　（９Ｈ，２７）、６＝１．２４．１．
５０．１．３２及び１．５９　Ｃ６Ｈ，４ＪＦ）、δ＝
１．７５及び１．７７　（ＩＨ，２ｄ）：δ＝２．５６
（ＩＨ，２ｇｇ）Ｈδ＝３．０　（２Ｈ，２ｔＬ）。

δ＝４．７２−４．９５　（１１％　ＦＩ＆）；δ＝５
．０９（ＩＪ７，２ｄ）：δ＝５．７１及び５．７４（
ＩＨ。

２ｄ；δ＝６．８〜７．２　（４ｆｆ、　　ｊ）　、δ
＝７．８（１Ｈ％＃　）；及びδ＝ａ１３及びａ１９（
ｉＨ。

２＃） 以下の実施例に挙げた物質も父上に述べた方法で製造さ
れる。

実施例　３ ノアステレオマー混合物 Ｈ”　−Ａ’　Ｍ　Ｒスヘク）＃（６０ＭＨｚ）：δ＝
本０．７（９７／、２ｚ）；δ＝１．３　（６Ｊ７．２
５）、ｒ＝１．７３　（ｉｆｆ、　　２り　：δ＝２．
３５（ＩＪ７゜２ｔｃｔ）　　δ＝５．６２及び５．７
６（１Ｈ，２，？）δ＝５．９８　（ＩＨ％ｄ）、δ＝
　７．１６−７．４８（５Ｈ）　δ＝ａ０３　（ＩＨ，
ＪＦ）Ｓ及：’ＣＩ””δ＝ａ４Ｂ及びａ５１　（ＩＨ
，？）。

実施例　４　・ （Ｉ−４） ノアステレオマ−混合物 Ｈ”　−Ａ’　Ｍ　Ｒ、Ｘ、　ヘクト／’　（９０ＭＨ
ｚ　）　：δ＝０．９８−１．２７　（１５Ｈｖａｒｉ
ｏｕｓ　　ＪＦ　）、δ＝１．６６−１．７７　（１，
１’ｌＬ）　：δ＝２．１０−２．２５（１１％ｍ）、
δ＝５．１５−５．２５　（１ｊ７゜ｍ　）Ｖ６０−５
．（Ｓ　５　（Ｉ　Ｈｌｍ　）、δ＝６．５２５−６．
４２　（ＬＭ％　ｍ）：δ＝７．９４　（ＩＨ％＃　）
、δ＝６．７０−７．５０＜４Ｈ芳香族）：及びＪ＝ａ
ｌ　５−ａ２６　（ＩＨ，ｍ）。

実施例　５ （Ｉ−５） ８８％のスレオ−ＩＲ−）ランス　エステル１２％のエ
リスロー１Ｒ−トランス　エステルＨ’　−Ｎ　Ｍ　Ｒ
スヘク）ｋ　（９０ＭＨｚ　）　：δ＝α９５及び１．
０５（９Ｈ，２ＪＦ）；δ＝１．１２．１．２０．１．
２５及び１．１２７　（６Ｈ，４ＪＦ）：δ＝２．６　
（１ｊ７．　２ｄ）　：δ＝２．１−２．５６　ｔｌＨ
。

扉）；δ＝５．１８及び５．２４（ＩＨ，２ｄ）：δ＝
５．６５ａび　５．６６　ｚＨ，２ｄ）：　ａ＝６．５
２及び６．．５Ｂ　（ＩＢ、２ｄ）：δ＝６．７−７．
４（４Ｈ芳香族）；δ＝ｚ９５及び７．９８（ＩＨ，２
Ｊ′）；及びδ＝ａ２２及びａ２５（ＩＨ１２７）。

実施例　６ １Ｓ−トランス　エステル（４−エナンチオマー）（Ｉ
−６） １５−）：７ンス　エステル　（４エナンチオマー）１
Ｓ−トランス−ペルメスリン酸　１−（４−クロロフェ
ノキシ）−１−（１，２，４−）リアゾール−１−イル
）−３，５−ジメチル−ブタ−２−イル　エステル（Ｒ
Ｒ％５５．ＳＲ及びＢＳエナンチオマー）のノアステレ
オマ−混合物が、その２０重量％濃度クロロホルム溶液
をクロマトグラフにかけて分割される。

使用装置：下記機器を含むＬｏｂａｒ社装置４ンゾ−、
ＧＦＧ型　１ｐｆ ル　エーテル＝６：４ 流　速：毎分６ゴ カラＡ　：　Ｌｉｃｈｒｏｐｒｇｐ、Ｓｉ　６０．５ｉ
ｚｅ　　Ｃ適用量：４９ 保持時間：！Ｒ＝４−５．５時間 同一含量の画分は集められて一緒にし、溶媒を蒸発させ
た。この様にして、４個のノアステレオマオマー夫々が
７０％の収率で得られた。純度は、夫々９８％以上であ
った。光学純度９７％以上であった。

異性体　Ａ Ｈ’　−Ｎ　Ａｆ　Ｒスヘク）ル（９０ＭＨ”）δ＝１
．０５（９Ｈ％Ｉ）；δ＝１．１４　＜５Ｈ，ｚ　）　
：δ＝１．２１　（３ｆｆ、　＃）　：δ＝１．７０（
１ｆｆ％ｄ）；δ＝２．１７　＜１Ｈ，ｄ）　：δ＝５
．１７（ＩＨ％ｄ）；δ＝５．６４（ＩＨ％ｄ）；δ＝
６．５８（１ｆｆ％ｄ）；δ＝６．７８（２７７芳香族
）；δ＝７．１７（２Ｈａｒｏｍａｔｉｃ　）：　　δ
＝７．９４（１ｆｆ％　ｚ）Ｈ及ζびδ＝ａ１９　（Ｉ
Ｈ，ｚ　）。

異性体　Ｂ Ｈ”　−Ａ’　Ｊｆ　Ｒスペクトル（９０ＭＨｚ　）δ
＝０．９８　（９Ｈ，ＪＦ　）　：δ＝１．２１　＜５
Ｈ，、？）　；δ＝１゜２７＜５Ｈ％　＃）：δ＝１．
６６　（ＩＨ，ｌｉ）：δ＝２．２３　（ＩＨ，ｄｄ）
　；δ＝５．２１（ＩＨ。

ｄ）；δ＝５．６１　（１＃、ｄ）：Ｊ＝６．３０（Ｉ
Ｈ，ｄ）、δ−４７０−７，２５（４Ｈ芳香族）、δ＝
７．９５　（ＩＨ％Ｊ）：反びδ＝ａ２１（ＩＨ，５）
Ｈ ２エリスロエナンチオマー 異性体　Ｃ Ｈ”　−ＮＭＲスヘクトｋｃ９０　　ＭＨｚ）δ＝０．
９５　（９Ｈ１ＪＦ　）　：δ＝１．１９（５Ｈ％　ｊ
）ｉδ＝１．２４　（５Ｈ，ＪＦ　）　Ｈδ＝１．５３
（１％ｄ）；δ＝２．１７　（１Ｈ１ｄ（Ｌ　）　：δ
＝５．５９＜ＩＨｌｄ）；δ＝５．６２　（ＩＨ，ｄ）
：δ＝６．２６（ＩＨ％ｄ）；δ＝６．７−７、２　（
４Ｈ芳香族）　：　ａ＝７．９０　（ＬＪ７．　　＃　
）　、及・び、δ＝ａ３４（１ｆｆ、＃）。

異性体　Ｄ Ｈ”　−ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ）δ＝α９Ｂ＜
９Ｈ％Ｉ）；δ＝１．１７（６Ｈ％Ｉ）；δ＝１．５４
　（ＩＨ，ｄ）　：δ＝２．１９（ＩＨ７゜ｃＬｄ）；
δ＝５．４０　（ＩＨ，ｄ）　：δ＝５．６２＜１Ｈ，
ｄ）；δ＝６．２６＜１Ｈ％ｄ）；表＝δ＝６．７０−
７．２８（４ｆｆ 芳香族）；δ＝７．９３（１ｆｆ％Ｉ）；及びδ＝ａ３
２（１１％　Ｉ）。

実施例　Ａ きゅうりのうどん粉病（Ｓｐルαｇｒｏｔｈａｃα）試
験／保護 溶　媒：４．７重量部のアセトン 乳化剤二０．３重量部のアルキルアリール−リグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な、調整剤を製造するために、１重量
部を上述量の溶媒及び乳化剤と混合し、得られた原液を
水で希釈して所望の濃度にした。

保護活性を試験するためＫ、きゅうシの苗に活性化合物
の調整剤を、滴がしたたり落ちるまで敬重した。散布液
が乾いてから同面にＳｐｈαｇｒｏｔ−Ｌｇｃａ　　ｆ
：ｕＬｉｇｉｎｇαの分生胞子を振りかけた。

苗は、温度２５−２４℃そして、相対温度約７５％の温
室に置いた。

接種１０日後に、評価を実施した。

この試験で、本発明の型造実施例１．２．３．４及び５
の化合物が、非常に優れた活性を示した。

表　　　　Ａ （Ｉ−１）　　５７ （Ｉ−２）４７ （Ｉ−３）　　７０ （Ｉ−４）　　５７ （Ｉ−５）　　６５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中 Ｒ＾１は随時ハロゲンによって置換されていてよいｔｅ
   ｒｔ．−ブチルを表し、 Ｒ＾２は水素を表し、 Ｒ＾３はアルキル、アルコキシ、シクロアルキルアルキ
   ル、随時置換されていてよいア リール、随時置換されていてよいアラルキ ル、随時置換されていてよいアルオキシ、 又は随時置換されていてよいアルオキシア ルキルを表すか、又は Ｒ＾２及びＲ＾３は、一緒になって 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中 Ｒ＾４は水素、アルキル、シクロアルキル、又はシクロ
   アルケニルを表し、及び Ｒ＾５はアルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル
   又は、随時置換されていて良い アリールを表わすか、又は Ｒ＾４及びＲ＾５は、それらに結合する炭素原子と一緒
   になってシクロアルキル又は、シ クロアルケニルを表わす、 の基を表す、 のペルメスリン酸トリアゾリール−アルキルエステル。 ２、式（ I ）に於て、 Ｒ＾１が基 ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、 ここで Ｘ＾１は水素、弗素又は塩素を表し、そしてＸ＾２は水
   素、弗素又は塩素を表す、 Ｒ＾２が水素を表し、そして Ｒ＾３が１個ないし６個の炭素原子を有するアルキル、
   １個ないし６個の炭素原子を有 するアルコキシ、シクロアルキル部に３個 ないし８個の炭素原子を有し、そしてアル キル部に１個ないし４個の炭素原子を有す るシクロアルキル、６個ないし１０個の炭 素素原子を有し、そして随時１個ないし４ 個の炭素原子を有するアルキル、ハロゲン、フェニル、
   及び／又は、ニトロからなる群 からの、同一か又は異なる置換基によって モノ−又は、ポリ−置換されていて良いア リール、又はアリール部に６個ないし１０ 個の炭素原子を有し、アルキル部に１個な いし４個の炭素原子を有し、そして随時１ 個ないし４個の炭素原子を有するアルキル、ハロゲン、
   フェニル、及び／又は、ニトロ からなる群からの、同一か又は異なる置換 基によってモノ−又は、ポリ−置換されて いて良いアラルキルを表し、又は、６個な いし１０個の炭素原子を有し、そして随時 １個ないし４個の炭素原子を有するアルキ ル、ハロゲン、フェニル、及び／又は、ニ トロからなる群からの、同一か又は異なる 置換基によってモノ−又は、ポリ−置換さ れていて良いアルオキシ、又はアルオキシ 部に６個ないし１０個の炭素原子を有し、 アルキル部に１個ないし４個の炭素原子を有し、そして
   随時１個ないし４個の炭素原子を有 するアルキル、ハロゲン、フェニル、及び ／又は、ニトロからなる群からの、同一か 又は異なる置換基によってモノ−又は、ポ リ−置換されていて良いアルオキシアル キルを表すか、又は更に、 Ｒ＾２及びＲ＾３が一緒になって下記式の基▲数式、化
   学式、表等があります▼ を表し、 ここで、 Ｒ＾４は好ましくは、水素、１個ないし４個の炭素原子
   を有するアルキル、３個ないし ８個の炭素原子を有するシクロアルキル、 ５個ないし８個の炭素原子を有するシクロ アルケニルを表し、そして Ｒ＾５は好ましくは１個ないし４個の炭素原子を有する
   アルキル、３個ないし８個の炭 素原子を有するシクロアルキル、又は５個 ないし８個の炭素原子を有するシクロアル ケニルを表すか、６個ないし１０個の炭素 原子を有し、そして随時１個ないし４個の 炭素原子を有するアルキル、及び／又はハ ロゲンからなる群からの同一か又は異なる 置換基によってモノ−又はポリ−置換され ていて良いアリールを表すか、又は、 Ｒ＾４およびＲ＾５は更にそれらが結合している炭素原
   子と一緒になって又５個ないし８ 個の炭素原子を有するシクロアルキルを表 すか、又は５個ないし８個の炭素原子を有 するシクロアルケニルを表す、 のペルメスリン酸トリアゾリール−アルキルエステル。 ３、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中 Ｒ＾１は随時ハロゲンによって置換されていてよいｔｅ
   ｒｔ．−ブチルを表し、 Ｒ＾２はハロゲンを表し、 Ｒ＾３はアルキル、アルコキシ、シクロアルキルアルキ
   ル、随時置換されていてよいアリール、随時置換されて
   いてよいアラルキル、随時 置換されていてよいアルオキシ、又は随時 置換されていてよいアルオキシアルキルを 表すか、又は Ｒ＾２及びＲ＾３は、一緒になって 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中 Ｒ＾４は水素、アルキル、シクロアルキル、又はシクロ
   アルケニルを表し、 Ｒ＾５はアルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル
   又は、随時置換されていて良い アリールを表すか、又は Ｒ＾４及びＲ＾５は、それらに結合する炭素原子と一緒
   になってシクロアルキル又は、シ クロアルケニルを表す のペルメスリン酸トリアゾリール−アルキルエステルの
   製造において、 式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、及びＲ＾３は上述された意味を有する
   、 のアゾールを、 式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 式中 Ｈａｌは塩素又は臭素を表す、 のペルメスリン酸ハライドと、 もし適当ならば、酸結合剤の存在下に、そしてもし必要
   ならば、希釈剤の存在下に反応させる事を特徴とする製
   造法。 ４、式（ I ）のペルメスリン酸トリアゾリール−アル
   キルエステルの少なくとも一種を含むことを特徴とする
   殺菌殺かび剤。 ５、式（ I ）のペルメスリン酸トリアゾリール−アル
   キルエステルの菌類及びかび類防除のための使用。 ６、式（ I ）のペルメスリン酸トリアゾリール−アル
   キルエステルの菌類及びかび類及び／又はそれらの環境
   に使用することを特徴とする菌類及びかび類防除法。 ７、式（ I ）のペルメスリン類トリアゾリール−アル
   キルエステルを増量剤及び／又は表面活性物質と混合す
   ることを特徴とする殺菌及び殺かび剤の製造法。 ８、下式によって特徴づけられる特許請求の範囲第一項
   記載のペルメスリン酸トリアゾリール−▲数式、化学式
   、表等があります▼ アルキルエステル。 ９、下記式によって特徴づけられる特許請求の範囲第一
   項記載のペルメスリン酸トリアゾリール▲数式、化学式
   、表等があります▼（ I −２） −アルキルエステル。 １０、下式によって特徴づけられる特許請求の範囲第一
   項記載のペルメスリン酸トリアゾリール▲数式、化学式
   、表等があります▼（ I −４） −アルキルエステル。