JPS61254254A - 広い細孔の触媒支持体の製造方法 - Google Patents
広い細孔の触媒支持体の製造方法Info
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- JPS61254254A JPS61254254A JP61093491A JP9349186A JPS61254254A JP S61254254 A JPS61254254 A JP S61254254A JP 61093491 A JP61093491 A JP 61093491A JP 9349186 A JP9349186 A JP 9349186A JP S61254254 A JPS61254254 A JP S61254254A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は大きな表面積および直径が３５ナノメートルよ
り大きい細孔中にその細孔容積の有意な部分を有する多
孔質アルミナ支持体の製造方法に関する。
り大きい細孔中にその細孔容積の有意な部分を有する多
孔質アルミナ支持体の製造方法に関する。
石油供給原料の接触処理において、異なる型の供給原料
に適応させるために触媒支持体の細孔構造を変えること
がしばしば望まれる。例えば、無金属または低金属含量
の供給原料を処理する場合には狭い細孔の触媒支持体を
使用するのが技術的および経済的に望ましいであろう、
他方、高金属含量の供給原料を処理する場合には、金属
が触媒細孔を閉塞しがちであり、硫黄および窒素除去の
触媒活性の損失を生ずる。水素処理活性を維持するため
には触媒の表面積が大きい必要がある。大きな成分の触
媒中へのおよび触媒からの拡散を促進するために、およ
びコークスおよび金属の表面沈着を防ぐために、大きい
細孔直径が必要である。
に適応させるために触媒支持体の細孔構造を変えること
がしばしば望まれる。例えば、無金属または低金属含量
の供給原料を処理する場合には狭い細孔の触媒支持体を
使用するのが技術的および経済的に望ましいであろう、
他方、高金属含量の供給原料を処理する場合には、金属
が触媒細孔を閉塞しがちであり、硫黄および窒素除去の
触媒活性の損失を生ずる。水素処理活性を維持するため
には触媒の表面積が大きい必要がある。大きな成分の触
媒中へのおよび触媒からの拡散を促進するために、およ
びコークスおよび金属の表面沈着を防ぐために、大きい
細孔直径が必要である。
これらの規準は大きな表面積および有意な大きい細孔部
分を有する広い細孔の触媒支持体の使用を必要にする。
分を有する広い細孔の触媒支持体の使用を必要にする。
大きい細孔は触媒中への大きな分子の拡散の増大を可能
にし、一方表面積の大部分を提供する小さな細孔は供給
原料の水素処理を可能にする。この型の担体は、時に残
油／脱金属のための水素処理触媒支持体として使用しう
る。
にし、一方表面積の大部分を提供する小さな細孔は供給
原料の水素処理を可能にする。この型の担体は、時に残
油／脱金属のための水素処理触媒支持体として使用しう
る。
本発明は、細孔容積の有意な部分（少なくとも２０％）
が３５ｎｍより大きい直径の細孔中にありそして細孔の
有意な部分（少なくとも２０％）が７ｎ＋ｓより小さい
直径を有する３００ｆｆｒ／ｇより大きい表面積、４４
Ｎより大きい圧潰強さを有しそして０．１ないし５重量
％の範囲の量の燐を含有する広い細孔のアルミナ支持体
の製造方法において、ａ） 水溶液中の酸性アルミニウ
ム塩を水溶液中の塩基性アルミニウム化合物で沈澱させ
、ｂ） 沈澱物に燐含有化合物を添加しそして９Ｈを９
．０ないし１１．０の範囲に調整し、Ｃ）沈澱物を２０
℃ないし９０℃の範囲の温度で少なくとも１５分間熟成
させ、 ｄ） 沈澱物を洗滌し、 ｅ） 沈澱物を乾燥させ、そして ｆ） 沈澱物を３００℃ないし９００℃の範囲の温度で
１焼する、 ことを含む前記製造方法に関する。
が３５ｎｍより大きい直径の細孔中にありそして細孔の
有意な部分（少なくとも２０％）が７ｎ＋ｓより小さい
直径を有する３００ｆｆｒ／ｇより大きい表面積、４４
Ｎより大きい圧潰強さを有しそして０．１ないし５重量
％の範囲の量の燐を含有する広い細孔のアルミナ支持体
の製造方法において、ａ） 水溶液中の酸性アルミニウ
ム塩を水溶液中の塩基性アルミニウム化合物で沈澱させ
、ｂ） 沈澱物に燐含有化合物を添加しそして９Ｈを９
．０ないし１１．０の範囲に調整し、Ｃ）沈澱物を２０
℃ないし９０℃の範囲の温度で少なくとも１５分間熟成
させ、 ｄ） 沈澱物を洗滌し、 ｅ） 沈澱物を乾燥させ、そして ｆ） 沈澱物を３００℃ないし９００℃の範囲の温度で
１焼する、 ことを含む前記製造方法に関する。
熟成工程中に燐を添加することにより支持体の細孔寸法
分布の適当な制御を得ることができることが見出された
。
分布の適当な制御を得ることができることが見出された
。
本発明の方法において、酸性アルミニウム種および塩基
性アルミニウム種は燐含有化合物と組合せて使用されて
燐酸化アルミナヒドロゲルを生じ、これは爆燃すると３
５ｎ■より大きい細孔中にその大きい表面積および０．
４ａＪ／ｇないし１． Ｏｃｒｌ ／ ｇの窒素細孔容
積を有する。
性アルミニウム種は燐含有化合物と組合せて使用されて
燐酸化アルミナヒドロゲルを生じ、これは爆燃すると３
５ｎ■より大きい細孔中にその大きい表面積および０．
４ａＪ／ｇないし１． Ｏｃｒｌ ／ ｇの窒素細孔容
積を有する。
アルミナヒドロゲルの沈澱は逐次的に行なってもよく、
その場合酸性種が塩基性種に添加されるかまたは逆に塩
基性種が酸性種に添加され、または同時的に行なっても
よ（、その場合酸性種と塩基性種の同時添加がある。逐
次滴定法は絶えず変化するｐＨを生じ、−大同時滴定法
は沈澱のためのよく定められた一定の環境を作るのに使
用しうる。
その場合酸性種が塩基性種に添加されるかまたは逆に塩
基性種が酸性種に添加され、または同時的に行なっても
よ（、その場合酸性種と塩基性種の同時添加がある。逐
次滴定法は絶えず変化するｐＨを生じ、−大同時滴定法
は沈澱のためのよく定められた一定の環境を作るのに使
用しうる。
本発明における沈澱は同時滴定法で実施するのが好まし
い。
い。
好ましい態様においては、ヒドロゲルは水性アルカリ金
属アルミン酸塩と酸性アルミニウム塩の水溶液を同時添
加してアルミナゲルの沈澱を起させることにより製造さ
れる。硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウムまたは塩化
アルミニウムは酸性アルミニウム塩の適当な例であり、
塩化アルミニウムが好ましい。
属アルミン酸塩と酸性アルミニウム塩の水溶液を同時添
加してアルミナゲルの沈澱を起させることにより製造さ
れる。硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウムまたは塩化
アルミニウムは酸性アルミニウム塩の適当な例であり、
塩化アルミニウムが好ましい。
沈澱の温度およびｐＨは所望の物理的品質および尋宛７
．へＩｌ＋沖訃霜庵汁ぜ１７め駈こν、蓼な太件アルミ
ナの製造において重要な変数である。ここで使用される
時、沈澱ｐＨは同時滴定中に維持される一定のｐｏまた
は逐次滴定法を使用する場合は得られる最終ｐＨを言う
、沈澱温度およびＰＨの変化は多孔度の変化を生ずる。
．へＩｌ＋沖訃霜庵汁ぜ１７め駈こν、蓼な太件アルミ
ナの製造において重要な変数である。ここで使用される
時、沈澱ｐＨは同時滴定中に維持される一定のｐｏまた
は逐次滴定法を使用する場合は得られる最終ｐＨを言う
、沈澱温度およびＰＨの変化は多孔度の変化を生ずる。
所望の結果に依存して、当該技術の熟達者は後記制限内
で最小の実験で必要な沈澱温度およびｐＨを決定しうる
０本発明においては、沈澱温度は典型的には２０℃ない
し９０℃、好ましくは５０℃ないし８５℃の範囲であり
、そして沈澱ｐｔ＋は５．５ないし１０，０、好ましく
は５．５ないし８．０、より好ましくは６．０ないし７
．５の範囲である。沈澱工程に必要な時間の長さは臨界
的でない、しかし、酸性アルミニウム種と塩基性アルミ
ニウム種の最大添加速度は、２つの流を混合しうる効率
および有効に制御される系のｐＨおよびは温度により決
定される。
で最小の実験で必要な沈澱温度およびｐＨを決定しうる
０本発明においては、沈澱温度は典型的には２０℃ない
し９０℃、好ましくは５０℃ないし８５℃の範囲であり
、そして沈澱ｐｔ＋は５．５ないし１０，０、好ましく
は５．５ないし８．０、より好ましくは６．０ないし７
．５の範囲である。沈澱工程に必要な時間の長さは臨界
的でない、しかし、酸性アルミニウム種と塩基性アルミ
ニウム種の最大添加速度は、２つの流を混合しうる効率
および有効に制御される系のｐＨおよびは温度により決
定される。
沈澱工程完了後、スラリーに燐含有化合物を添加してそ
の中に溶解させる０次にスラリーのｐＨを、水酸化アン
モニウムの添加により、９．０ないし１１．０好ましく
は９．５ないし１０．５の範囲に低下するように調整し
、そして２０℃ないし９０℃好ましくは５０℃ないし８
５℃の温度で少なくとも１５分間熟成させる。熟成の時
間の長さの上限は臨界的でなく、そして通常経済的考慮
により決定される。熟成時間は典型的には０．１ないし
１０時間好ましくは０．２５ないし５時間、そしてより
好ましくは０．２５ないし１時間の範囲であろう。一般
に、熟成温度を沈澱温度と同じに保つことにより、受容
しうる性質のアルミナが生成する。しかし、熟成ｐＨは
臨界的である。受容しうる細孔寸法分布を有する生成物
は熟成ｐＨが９．０ないし１１．０好ましくは９．５な
いし１０．５の時にのみ製造される。より低いｐｆＩ値
で製造された化合物は主として巨大細孔（マクロポア）
を含む、主として巨大細孔を含む生成物は受容しえない
ほど低い圧潰強さ゛を有する。過度に高いｐＨでの熟成
は、過度に高い塩含量を有する材料並びにＯＨ−により
置換された燐を有する材料を生ずる。
の中に溶解させる０次にスラリーのｐＨを、水酸化アン
モニウムの添加により、９．０ないし１１．０好ましく
は９．５ないし１０．５の範囲に低下するように調整し
、そして２０℃ないし９０℃好ましくは５０℃ないし８
５℃の温度で少なくとも１５分間熟成させる。熟成の時
間の長さの上限は臨界的でなく、そして通常経済的考慮
により決定される。熟成時間は典型的には０．１ないし
１０時間好ましくは０．２５ないし５時間、そしてより
好ましくは０．２５ないし１時間の範囲であろう。一般
に、熟成温度を沈澱温度と同じに保つことにより、受容
しうる性質のアルミナが生成する。しかし、熟成ｐＨは
臨界的である。受容しうる細孔寸法分布を有する生成物
は熟成ｐＨが９．０ないし１１．０好ましくは９．５な
いし１０．５の時にのみ製造される。より低いｐｆＩ値
で製造された化合物は主として巨大細孔（マクロポア）
を含む、主として巨大細孔を含む生成物は受容しえない
ほど低い圧潰強さ゛を有する。過度に高いｐＨでの熟成
は、過度に高い塩含量を有する材料並びにＯＨ−により
置換された燐を有する材料を生ずる。
沈澱したヒドロゲルに添加しうる燐含有化合物は例えば
燐酸、燐酸アンモニウム、燐酸水素アンモニウムおよび
それらの混合物であるが、それらに限定されるものでは
ない、燐の源は重要でない。
燐酸、燐酸アンモニウム、燐酸水素アンモニウムおよび
それらの混合物であるが、それらに限定されるものでは
ない、燐の源は重要でない。
しかし、燐含有溶液のｐＨを、溶液のｐＨに依って、酸
または塩基で熟成ｐＨに近いｐＨに調整するのがしばし
ば好都合である。好ましい態様においては、燐含有化合
物は典型的には商業的に入手しうる８５％燐酸または燐
酸アンモニウムを使用して調製されるが、他の物質も利
用しうる。沈澱したヒドロゲルに添加される燐含有化合
物の量は、最終の黒焼されたアルミナ支持体中に存在す
る燐の量が０．１ないし５．０重量％、好ましくは０．
５％ないし４．５％、そして最も好ましくは１％ないし
４％であるような量である。最終の黒焼された生成物中
により多量の燐が存在すると受容しえないほど低い密度
および圧潰強さを生ずる。
または塩基で熟成ｐＨに近いｐＨに調整するのがしばし
ば好都合である。好ましい態様においては、燐含有化合
物は典型的には商業的に入手しうる８５％燐酸または燐
酸アンモニウムを使用して調製されるが、他の物質も利
用しうる。沈澱したヒドロゲルに添加される燐含有化合
物の量は、最終の黒焼されたアルミナ支持体中に存在す
る燐の量が０．１ないし５．０重量％、好ましくは０．
５％ないし４．５％、そして最も好ましくは１％ないし
４％であるような量である。最終の黒焼された生成物中
により多量の燐が存在すると受容しえないほど低い密度
および圧潰強さを生ずる。
熟成後、スラリーを慣例的方法で洗滌およびデ過してヒ
ドロゲルの沈澱中に生じた塩の実質的にすべてを除去す
る。洗滌用の好ましい溶媒は水であるが、低級アルカノ
ールのような他の溶媒も利デ遇後、材料を乾燥し、水を
加えてつき砕き、押出またはペレット化しそして黒焼し
てもよく、または代りに部分乾燥し、押出またはペレッ
ト化し、より完全に乾燥しそして黒焼してもよい、乾燥
は慣用手段により達成される。それは強制通風乾燥、真
空乾燥、自然乾燥または同様の手段により実施しうる。
ドロゲルの沈澱中に生じた塩の実質的にすべてを除去す
る。洗滌用の好ましい溶媒は水であるが、低級アルカノ
ールのような他の溶媒も利デ遇後、材料を乾燥し、水を
加えてつき砕き、押出またはペレット化しそして黒焼し
てもよく、または代りに部分乾燥し、押出またはペレッ
ト化し、より完全に乾燥しそして黒焼してもよい、乾燥
は慣用手段により達成される。それは強制通風乾燥、真
空乾燥、自然乾燥または同様の手段により実施しうる。
乾燥温度は臨界的でなくそして個々の手段に依存する。
乾燥温度は典型的には５０℃ないし１５０℃の範囲であ
ろう。
ろう。
通常、材料を適正な強熱減量（ＬＯＩ）まで乾燥後押出
す。しかし、押出を容易にするために押出前に有機バイ
ンダーおよび／または滑剤を添加してもよい。
す。しかし、押出を容易にするために押出前に有機バイ
ンダーおよび／または滑剤を添加してもよい。
乾燥後、材料を黒焼してＴ−アルミナに転化させる。材
料は還元性、酸化性または中性のいかなる雰囲気中で黒
焼してもよいが、空気が好ましい。
料は還元性、酸化性または中性のいかなる雰囲気中で黒
焼してもよいが、空気が好ましい。
しかし、バインダーおよび／または滑剤を使用した場合
は、バインダーおよび滑剤を燃えつきさせるために材料
を酸素含有雰囲気好ましくは空気中で加熱する。爆燃温
度は典型的には３００℃ないし９００℃の範囲であろう
。燃えつきさせる温度は燃えつきさせる雰囲気中の酸素
濃度および燃えつきさせる時間に依存するであろう。典
型的には、燃えつきさせる温度は３００℃ないし９００
℃の範囲であろう。乾燥、煤焼および燃えつきを１また
は２工程に結合しろる。最もしばしば、薄焼および燃え
つき工程は酸素含有雰囲気を使用して結合される。
は、バインダーおよび滑剤を燃えつきさせるために材料
を酸素含有雰囲気好ましくは空気中で加熱する。爆燃温
度は典型的には３００℃ないし９００℃の範囲であろう
。燃えつきさせる温度は燃えつきさせる雰囲気中の酸素
濃度および燃えつきさせる時間に依存するであろう。典
型的には、燃えつきさせる温度は３００℃ないし９００
℃の範囲であろう。乾燥、煤焼および燃えつきを１また
は２工程に結合しろる。最もしばしば、薄焼および燃え
つき工程は酸素含有雰囲気を使用して結合される。
或種の他の処理工程を、本発明の範囲および意図を逸脱
することなく、上記手段に組入れうる。
することなく、上記手段に組入れうる。
例えば、ヒドロゲルの完全乾燥の前にそれを押出しそし
て次により完全に乾燥し、続いて煤焼してもよい。
て次により完全に乾燥し、続いて煤焼してもよい。
本発明の多孔質アルミナは触媒支持体としてまたは触媒
そのものとして使用しうる。触媒としては該多孔質アル
ミナは、典型的にアルミナにより触媒されうる反応に有
用である。例えばアルミナは水添分解および異性化反応
に特に有用である。
そのものとして使用しうる。触媒としては該多孔質アル
ミナは、典型的にアルミナにより触媒されうる反応に有
用である。例えばアルミナは水添分解および異性化反応
に特に有用である。
本発明の多孔質アルミナは触媒活性第ＶＩＡ族金属（Ｃ
ｒ 、Ｍ Ｏ％ Ｗ）および第■族金属のための支持体
として使用した場合に特に有用である。これら触媒添加
された材料は例えば水素化処理および脱金属のような炭
化水素転化プロセスに適当に適用しうる。
ｒ 、Ｍ Ｏ％ Ｗ）および第■族金属のための支持体
として使用した場合に特に有用である。これら触媒添加
された材料は例えば水素化処理および脱金属のような炭
化水素転化プロセスに適当に適用しうる。
■−−上
５４４ｇの試薬級アルミン酸ナトリウムを１０００ｇの
水に添加し、次に該物質の溶解を行なわせるためにこれ
を６０℃に加熱した。７４０ｇの塩化アルミニウム６水
和物を７６０ｇの水に添加して６０℃に加熱した。両方
の溶液を６０℃より若干低く冷却しそして滴下ロートに
入れた。
水に添加し、次に該物質の溶解を行なわせるためにこれ
を６０℃に加熱した。７４０ｇの塩化アルミニウム６水
和物を７６０ｇの水に添加して６０℃に加熱した。両方
の溶液を６０℃より若干低く冷却しそして滴下ロートに
入れた。
ｐＨメーター、温度計および攪拌器を備えた１０１不銹
鋼パケツトに５１の水を入れてヒール（ｈｅｅｌ）とし
て役立てた。アルミン酸ナトリウム溶液を使用してヒー
ルのｐｕを７．０に調整した後、滴下ロート中の２つの
溶液を、よく攪拌されたパケットに同時に添加し、沈Ｉ
ＱｐＨはアルミン酸ナトリウムの供給がつきるまで７に
維持した。次に得られたスラリーの４分の１を３１．９
６ｇの燐酸アンモニウム塩（ＮＨ４） ！ＨＰＯ＊で処
理した。次にスラリーのｐ）Ｉを水酸化アンモニウムで
１０．０に調整した。溶液を６０℃で１時間熟成させた
。得られた材料をデ遇しそして大きなプラナ−ロート中
で約２８１の水で洗滌した。湿潤フィルターケーキから
の過剰の水を減圧により除去した０次にヒドロゲルを小
さなハンドベルト（ｈａｎｄ−ｈｅｌｄ）押出機を使用
して押出し、１２０℃で一夜乾燥し、そして空気中５６
５℃で薄焼した。支持体の性質を表１に挙げる。
鋼パケツトに５１の水を入れてヒール（ｈｅｅｌ）とし
て役立てた。アルミン酸ナトリウム溶液を使用してヒー
ルのｐｕを７．０に調整した後、滴下ロート中の２つの
溶液を、よく攪拌されたパケットに同時に添加し、沈Ｉ
ＱｐＨはアルミン酸ナトリウムの供給がつきるまで７に
維持した。次に得られたスラリーの４分の１を３１．９
６ｇの燐酸アンモニウム塩（ＮＨ４） ！ＨＰＯ＊で処
理した。次にスラリーのｐ）Ｉを水酸化アンモニウムで
１０．０に調整した。溶液を６０℃で１時間熟成させた
。得られた材料をデ遇しそして大きなプラナ−ロート中
で約２８１の水で洗滌した。湿潤フィルターケーキから
の過剰の水を減圧により除去した０次にヒドロゲルを小
さなハンドベルト（ｈａｎｄ−ｈｅｌｄ）押出機を使用
して押出し、１２０℃で一夜乾燥し、そして空気中５６
５℃で薄焼した。支持体の性質を表１に挙げる。
此惠Ｕ口しム
ｐＨ８を生ずるに充分な比の燐酸アンモニウム、燐酸お
よび水酸化アンモニウムの溶液を用いてｐＨ８で材料を
熟成したこと以外は例１の製造技法を繰返した。実験の
結果を表１に挙げる。
よび水酸化アンモニウムの溶液を用いてｐＨ８で材料を
熟成したこと以外は例１の製造技法を繰返した。実験の
結果を表１に挙げる。
Ｌ校夾腹旦
燐含有化合物を添加しなかったこと以外は例１の技法を
用いて支持体を製造した。結果を表１に挙げる。
用いて支持体を製造した。結果を表１に挙げる。
表−一一一１
日 の
例 １ 比較実験 Ａ 比較実験 Ｂ熟
成 ｐＰ） １０．０ ８．０
１０．０密度ｇ／−ゝ’ 、５４ ０．１７
０．７９収 縮 率ｃ＋５１ ３１
５６表面積 ｍ２／ｇ” ３４６ ４２
７ ２５１細了し：？ｉｉ’＋１ｃａｌ／ｇ”
０． ６１ １． ３
２ ０． ４５平板圧潰強さＮ”
６２ １８ ９８燐、重量％”
４．０ ５．５ ０．０）１ｇ！Ｈ孔寸法
分布１） 例 １ 比較実験 Ａ 比較実験
Ｂ５ｎｍ ４２．９ ０．８
３０．１１５−７ｎ ２０．４ ７．８
６４．００７−１Ｏｎ ４． ０
１１． ０ １． ９１０−１５ｎｍ
２． ７ ６． ５ １． ７
１５−３５ｎｍ ４． ６ ８． ４
１．６３５ｎｍ ２５．５ ６
５．６ ０．９平均細孔直径 ５．３
１０６．５ ５．２ａ ） ０ｒｉｏｎ
２３１ ｐＨメーターおよび０ｒｉｏｎ電極を使用し
て測定。
成 ｐＰ） １０．０ ８．０
１０．０密度ｇ／−ゝ’ 、５４ ０．１７
０．７９収 縮 率ｃ＋５１ ３１
５６表面積 ｍ２／ｇ” ３４６ ４２
７ ２５１細了し：？ｉｉ’＋１ｃａｌ／ｇ”
０． ６１ １． ３
２ ０． ４５平板圧潰強さＮ”
６２ １８ ９８燐、重量％”
４．０ ５．５ ０．０）１ｇ！Ｈ孔寸法
分布１） 例 １ 比較実験 Ａ 比較実験
Ｂ５ｎｍ ４２．９ ０．８
３０．１１５−７ｎ ２０．４ ７．８
６４．００７−１Ｏｎ ４． ０
１１． ０ １． ９１０−１５ｎｍ
２． ７ ６． ５ １． ７
１５−３５ｎｍ ４． ６ ８． ４
１．６３５ｎｍ ２５．５ ６
５．６ ０．９平均細孔直径 ５．３
１０６．５ ５．２ａ ） ０ｒｉｏｎ
２３１ ｐＨメーターおよび０ｒｉｏｎ電極を使用し
て測定。
ｂ）目盛付カップ中に２０９−の押出物を充分に落着か
せて秤量。
せて秤量。
わしたものとして定義。
ｄ）ＢＥＴ、窒素吸着／脱着による、
Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃ３Ｄｉｇｉｓｏｒｂ ２５０
０ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ。
０ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ。
ｅ）窒素吸着による、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ Ｄ
ｉｇｉｓｏｒｂ２５００ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ 。
ｉｇｉｓｏｒｂ２５００ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ 。
ｆ）平板、単一ペレット、押出物長さ約５ＩＩＩｌ。
ｇ）中性子活性化分析により測定した重量％。
ｈ）１３０°の接触角および０．４７３Ｎ／ｍの水銀表
面張力を使用して、ＭｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓＡｕｔ
ｏｐｏｒｅ ９２００を使用して４２８５ ｋｇ／ｃｆ
ｆｌに水銀押込により測定。挙げた数字は細孔容積百分
率である。但し平均細孔直径はナノメーターである。
面張力を使用して、ＭｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓＡｕｔ
ｏｐｏｒｅ ９２００を使用して４２８５ ｋｇ／ｃｆ
ｆｌに水銀押込により測定。挙げた数字は細孔容積百分
率である。但し平均細孔直径はナノメーターである。
Claims (11)
- （１）細孔容積の有意な部分が３５ｎｍより大きい細孔
中にありそして細孔の有意な部分が７ｎｍより小さい直
径を有する３００ｍ＾２／ｇより大きい表面積、４４Ｎ
より大きい圧潰強さを有しそして０．１ないし５．０重
量％の範囲の量の燐を含有する広い細孔のアルミナ支持
体の製造方法において、ａ）水溶液中の酸性アルミニウ
ム塩を水溶 液中の塩基性アルミニウム化合物との接触により沈澱さ
せ、 ｂ）沈澱物に燐含有化合物を添加しそして ｐＨを９．０ないし１１．０の範囲に調整し、ｃ）沈澱
物を２０℃ないし９０℃の範囲の 温度で少なくとも１５分間熟成させ、 ｄ）沈澱物を洗滌し、 ｅ）沈澱物を乾燥させ、そして ｆ）沈澱物を３００℃ないし９００℃の範 囲の温度で■焼する、 ことを含む前記製造方法。 - （２）沈澱を５．５ないし１０．０の範囲のｐＨで実施
する特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （３）沈澱を５．５ないし８．０の範囲のｐＨで実施す
る特許請求の範囲第２項記載の方法。 - （４）沈澱を２０℃ないし９０℃の温度で実施する特許
請求の範囲第１ないし３項のいずれか記載の方法。 - （５）沈澱を５０℃ないし８５℃の温度で実施する特許
請求の範囲第４項記載の方法。 - （６）反応を同時滴定により実施する特許請求の範囲第
１ないし５項のいずれか記載の方法。 - （７）酸性アルミニウム塩が硫酸アルミニウム、硝酸ア
ルミニウムまたは塩化アルミニウムである特許請求の範
囲第１ないし６項のいずれか記載の方法。 - （８）塩基性アルミニウム化合物がアルカリ金属アルミ
ン酸塩である特許請求の範囲第１ないし７項のいずれか
記載の方法。 - （９）燐含有化合物が燐酸、燐酸アンモニウムまたはそ
れらの混合物である特許請求の範囲第１ないし８項のい
ずれか記載の方法。 - （１０）熟成ｐＨが９．５ないし１０．５の範囲である
特許請求の範囲第１ないし９項のいずれか記載の方法。 - （１１）熟成温度が５０℃ないし８５℃である特許請求
の範囲第１ないし１０項のいずれか記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US727975 | 1985-04-26 | ||
| US06/727,975 US4624938A (en) | 1985-04-26 | 1985-04-26 | Process for producing wide-pore catalyst supports |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61254254A true JPS61254254A (ja) | 1986-11-12 |
Family
ID=24924897
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61093491A Pending JPS61254254A (ja) | 1985-04-26 | 1986-04-24 | 広い細孔の触媒支持体の製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4624938A (ja) |
| EP (1) | EP0199394B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61254254A (ja) |
| CA (1) | CA1263360A (ja) |
| DE (1) | DE3679853D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7265075B2 (en) | 2001-07-10 | 2007-09-04 | Japan Energy Corporation | Hydro-refining catalyst, carrier for use therein and method for production thereof |
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| US4717704A (en) * | 1986-10-28 | 1988-01-05 | Shell Oil Company | Hydrotreating catalysts prepared from hydrogels |
| US4716141A (en) * | 1986-10-28 | 1987-12-29 | Shell Oil Company | Hydrotreating catalysts prepared from hydrogels |
| US4717706A (en) * | 1986-10-28 | 1988-01-05 | Shell Oil Company | Wide-pore hydrogel-derived catalysts |
| US4716140A (en) * | 1986-10-28 | 1987-12-29 | Shell Oil Company | Hydrotreating catalysts prepared from hydrogels |
| US4839028A (en) * | 1986-10-28 | 1989-06-13 | Shell Oil Company | Hydrotreating with catalysts prepared from hydrogels |
| US4717707A (en) * | 1986-10-28 | 1988-01-05 | Shell Oil Company | Hydrotreating catalysts prepared from hydrogels |
| US4738945A (en) * | 1986-10-28 | 1988-04-19 | Shell Oil Company | Hydrotreating catalysts prepared from hydrogels |
| US4786404A (en) * | 1986-10-28 | 1988-11-22 | Shell Oil Company | Process for hydrotreating hydrocarbon feeds |
| US4717705A (en) * | 1986-10-28 | 1988-01-05 | Shell Oil Company | Hydrotreating catalysts prepared from hydrogels |
| US4861460A (en) * | 1986-10-28 | 1989-08-29 | Shell Oil Company | Hydrotreating with wide-pore hydrogel-derived catalysts |
| US4832827A (en) * | 1986-10-28 | 1989-05-23 | Shell Oil Company | Hydrotreating with catalysts prepared from hydrogels |
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-
1986
- 1986-03-25 DE DE8686200499T patent/DE3679853D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-03-25 EP EP86200499A patent/EP0199394B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-03-27 CA CA000505294A patent/CA1263360A/en not_active Expired
- 1986-04-24 JP JP61093491A patent/JPS61254254A/ja active Pending
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| US4624938A (en) | 1986-11-25 |
| EP0199394B1 (en) | 1991-06-19 |
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| EP0199394A2 (en) | 1986-10-29 |
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