JPS61245842A - 細孔の狭い触媒支持体の製造方法 - Google Patents
細孔の狭い触媒支持体の製造方法Info
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- JPS61245842A JPS61245842A JP61085194A JP8519486A JPS61245842A JP S61245842 A JPS61245842 A JP S61245842A JP 61085194 A JP61085194 A JP 61085194A JP 8519486 A JP8519486 A JP 8519486A JP S61245842 A JPS61245842 A JP S61245842A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、大きな表面積を有し、かつ5ナノメ一ター未
満の直径を有する細孔中に細孔容積の大部分を有する多
孔質アルミナ支持体に関するものである。
満の直径を有する細孔中に細孔容積の大部分を有する多
孔質アルミナ支持体に関するものである。
石油張込原料油の接触処理においては、種々の型の張込
油を受は入れるために、触媒支持体の細孔構造を変える
のが屡々望ましい0例えば、金属含有■の高い張込原料
油を処理するときには、金属の沈着によって細孔が閉塞
するのを防止するために孔の大きい支持体が使用される
。他方、金属を含まないか、または金属含有量の低い張
込原料油を処理するときには、孔の小さい触媒支持体を
使用するのが技術的にも、また経済的にも望ましい、脱
窒素のために、孔の小さい触媒は、速やかに脱活性化し
易い大きい孔を含む触媒よりも高い活性と長い寿命を有
する。
油を受は入れるために、触媒支持体の細孔構造を変える
のが屡々望ましい0例えば、金属含有■の高い張込原料
油を処理するときには、金属の沈着によって細孔が閉塞
するのを防止するために孔の大きい支持体が使用される
。他方、金属を含まないか、または金属含有量の低い張
込原料油を処理するときには、孔の小さい触媒支持体を
使用するのが技術的にも、また経済的にも望ましい、脱
窒素のために、孔の小さい触媒は、速やかに脱活性化し
易い大きい孔を含む触媒よりも高い活性と長い寿命を有
する。
〔発明の構成1
本発明は、300r+(/g以上の表面積、約5nm未
満の細孔直径を少なくとも80%、88Nよりも大きい
破砕強さを有し、かつ0.1〜4.5重量%の範囲の量
の燐を含む、細孔の狭いアルミナ支持体の製造方法にお
いて、この方法が、a)塩基性アルミニウム化合物との
接触によって、燐含有化合物の存在下に水溶液中で酸性
アルミニウム塩を沈澱させ、b)その沈澱を、9.0〜
11.0の範囲のpHにおいて、少なくとも15分間2
0〜90℃の範囲の温度で熟成し、C)その沈澱を洗浄
し、d)乾燥し、そしてe)この沈澱を300℃〜90
0℃の範囲の温度で辺境することからなる、前記製造方
法に関するものである。
満の細孔直径を少なくとも80%、88Nよりも大きい
破砕強さを有し、かつ0.1〜4.5重量%の範囲の量
の燐を含む、細孔の狭いアルミナ支持体の製造方法にお
いて、この方法が、a)塩基性アルミニウム化合物との
接触によって、燐含有化合物の存在下に水溶液中で酸性
アルミニウム塩を沈澱させ、b)その沈澱を、9.0〜
11.0の範囲のpHにおいて、少なくとも15分間2
0〜90℃の範囲の温度で熟成し、C)その沈澱を洗浄
し、d)乾燥し、そしてe)この沈澱を300℃〜90
0℃の範囲の温度で辺境することからなる、前記製造方
法に関するものである。
沈澱段階において燐を使用することによって、支持体の
細孔寸法分布について都合よく制御できることが発見さ
れた。
細孔寸法分布について都合よく制御できることが発見さ
れた。
本発明方法においては、垣焼によって、5nm未満の細
孔中に細孔容積の少なくとも80%、好ましくは少なく
とも90%を有し、かつ300rd/gよりも大きい表
面積および約0.35cj/g〜約0、65 cj /
gの窒素細孔容積を有する燐酸化したアルミナヒドロ
ゲルを製造するために、燐含有化合物と組み合わせて酸
性アルミニウム塩と塩基性アルミニウム化合物が使用さ
れる。
孔中に細孔容積の少なくとも80%、好ましくは少なく
とも90%を有し、かつ300rd/gよりも大きい表
面積および約0.35cj/g〜約0、65 cj /
gの窒素細孔容積を有する燐酸化したアルミナヒドロ
ゲルを製造するために、燐含有化合物と組み合わせて酸
性アルミニウム塩と塩基性アルミニウム化合物が使用さ
れる。
アルミナヒドロゲルの沈澱は、沈澱のために十分に限定
され、かつ一定の環境をつくり出すために、同時発生の
滴定方法(concurrent Litration
procedure)によって遂行しなければならない
、M性基を塩基性化合物に加えるか、あるいはその逆に
塩基性化合物を酸性塩に加えて、沈澱を連続的に遂行す
る場合には、ρ11は絶えず変化して、得られた支持体
は同時発生の滴定法を使用するときに得られる細孔寸法
分布と同じ細孔寸法分布をもたない。
され、かつ一定の環境をつくり出すために、同時発生の
滴定方法(concurrent Litration
procedure)によって遂行しなければならない
、M性基を塩基性化合物に加えるか、あるいはその逆に
塩基性化合物を酸性塩に加えて、沈澱を連続的に遂行す
る場合には、ρ11は絶えず変化して、得られた支持体
は同時発生の滴定法を使用するときに得られる細孔寸法
分布と同じ細孔寸法分布をもたない。
本発明においては、アルカリ金属アルミン酸塩の水溶液
と酸性アルミニウム塩の水溶液とを同時に加えることに
よってヒドロゲルが調製され、そのうちの少なくとも1
つはアルミナゲルの沈澱を引き起すために、その中に溶
解した燐含有化合物を含んでいる。硫酸アルミニウム、
硝酸アルミニウムまたは塩化アルミニウムが酸性アルミ
ニウム塩の好適な例であり、塩化アルミニウムが好まし
い、塩基性の沈澱溶液中ではアルカリ金属アルミン酸塩
が使用され、アルミン酸ナトリウムまたはアルミン酸カ
リウムが好ましい。
と酸性アルミニウム塩の水溶液とを同時に加えることに
よってヒドロゲルが調製され、そのうちの少なくとも1
つはアルミナゲルの沈澱を引き起すために、その中に溶
解した燐含有化合物を含んでいる。硫酸アルミニウム、
硝酸アルミニウムまたは塩化アルミニウムが酸性アルミ
ニウム塩の好適な例であり、塩化アルミニウムが好まし
い、塩基性の沈澱溶液中ではアルカリ金属アルミン酸塩
が使用され、アルミン酸ナトリウムまたはアルミン酸カ
リウムが好ましい。
燐含有化合物は好ましくは燐酸であり、そして好ましく
は沈澱に先立って酸性アルミニウム化合物と混声される
。別法として、燐含有化合物を燐酸ナトリウムまたは燐
酸アンモニウムとして、結果に重大な悪影響を及ぼさず
に、沈澱に先立つて塩基性アルミニウム化合物と混合し
てもよい、好ましい具体例においては、商業的に人手で
きる85%燐酸を使用して燐含有化合物を調製できるが
、その他の材料を使用することもできる。酸性アルミニ
ウム塩または塩基性アルミニウム化合物に加えられる燐
含有化合物の量は、最後の黒焼されたアルミヂ支持体中
に存在する燐の量が0.1〜4.5iIi量%、好まし
くは0.5〜4重量%、そして最も好ましくは1〜3重
量%となるような量である。i後の■焼された製品中に
これよりも多量の燐が存在すると、受は入れることがで
きないほど低い密度と破砕強さをもたらす。
は沈澱に先立って酸性アルミニウム化合物と混声される
。別法として、燐含有化合物を燐酸ナトリウムまたは燐
酸アンモニウムとして、結果に重大な悪影響を及ぼさず
に、沈澱に先立つて塩基性アルミニウム化合物と混合し
てもよい、好ましい具体例においては、商業的に人手で
きる85%燐酸を使用して燐含有化合物を調製できるが
、その他の材料を使用することもできる。酸性アルミニ
ウム塩または塩基性アルミニウム化合物に加えられる燐
含有化合物の量は、最後の黒焼されたアルミヂ支持体中
に存在する燐の量が0.1〜4.5iIi量%、好まし
くは0.5〜4重量%、そして最も好ましくは1〜3重
量%となるような量である。i後の■焼された製品中に
これよりも多量の燐が存在すると、受は入れることがで
きないほど低い密度と破砕強さをもたらす。
沈澱の温度とpH値は、本アルミナの製造において望ま
しい物理的性質と狭い細孔寸法分布を生ずるのに必要な
重要な変数である。沈澱温度とpHの変化は多孔率の変
化をもたらす、所望の結果に応して、当業者は最小限の
実験によって後記の範囲内で必要な沈澱温度とpHを決
めることができる6本発明においては、沈澱温度は典型
的には20℃〜90℃、そして好ましくは50℃〜85
℃の範囲にあり、そして沈RpHは典型的には5.5〜
10.0好ましくは5.5〜8.0、そしてより好まし
くは6.0〜7.5の範囲にある。沈澱段階に必要な時
間の長さは臨界的でないが、酸性アルミニウム塩と塩基
性アルミニウム化合物の最大の添加速度は、2つの流れ
を混合し、かつ系のpHと温度を効果的に制御できる効
率によって決まる。
しい物理的性質と狭い細孔寸法分布を生ずるのに必要な
重要な変数である。沈澱温度とpHの変化は多孔率の変
化をもたらす、所望の結果に応して、当業者は最小限の
実験によって後記の範囲内で必要な沈澱温度とpHを決
めることができる6本発明においては、沈澱温度は典型
的には20℃〜90℃、そして好ましくは50℃〜85
℃の範囲にあり、そして沈RpHは典型的には5.5〜
10.0好ましくは5.5〜8.0、そしてより好まし
くは6.0〜7.5の範囲にある。沈澱段階に必要な時
間の長さは臨界的でないが、酸性アルミニウム塩と塩基
性アルミニウム化合物の最大の添加速度は、2つの流れ
を混合し、かつ系のpHと温度を効果的に制御できる効
率によって決まる。
沈澱段階が完了した後、スラリーのpoは、塩基性アル
ミン酸塩溶液の添加によって9.0〜11.0゜好まし
くは9.5〜1O05の範囲内に入るように調整され、
そして少なくとも15分間20℃〜90℃、好ましくは
50℃〜85℃の範囲の温度で熟成される。熟成に要す
る時間の長さの上限は臨界的でな(、通常経済的な配慮
によって決められる。
ミン酸塩溶液の添加によって9.0〜11.0゜好まし
くは9.5〜1O05の範囲内に入るように調整され、
そして少なくとも15分間20℃〜90℃、好ましくは
50℃〜85℃の範囲の温度で熟成される。熟成に要す
る時間の長さの上限は臨界的でな(、通常経済的な配慮
によって決められる。
熟成時間は典型的には0.1〜lO時間、好ましくは0
.25〜5時間、そしてより好ましくは0.25〜1時
間の範囲にある。一般に、この熟成温度を沈澱温度に等
しく維持することによって、所望の特性を有するアルミ
ナが製造されるが、この熟成用のpHは臨界的でない、
所望の細孔寸法分布を有する製品は、熟成用のpiが9
.0〜11.0、そして好ましくは9.5〜11.5で
あるときに限って製造される。低いpH値において製造
された化合物は主として巨大な孔を含んでいる。生成し
た、主として巨大な孔を含む生成物は受は入れることが
できないほど低い破砕強さを有する。i!度に高いpH
において熟成すると、過度に高い塩含有量を有する材料
を生成する。
.25〜5時間、そしてより好ましくは0.25〜1時
間の範囲にある。一般に、この熟成温度を沈澱温度に等
しく維持することによって、所望の特性を有するアルミ
ナが製造されるが、この熟成用のpHは臨界的でない、
所望の細孔寸法分布を有する製品は、熟成用のpiが9
.0〜11.0、そして好ましくは9.5〜11.5で
あるときに限って製造される。低いpH値において製造
された化合物は主として巨大な孔を含んでいる。生成し
た、主として巨大な孔を含む生成物は受は入れることが
できないほど低い破砕強さを有する。i!度に高いpH
において熟成すると、過度に高い塩含有量を有する材料
を生成する。
熟成後、スラリーは、ヒドロゲルの沈澱中に生成した実
質的にすべての塩を除去するために、常法にしたがって
洗浄、そしてデ過される。洗浄用に好ましい溶剤は水で
あるが、低級アルカノールのようなその他の溶剤を使用
することができる。
質的にすべての塩を除去するために、常法にしたがって
洗浄、そしてデ過される。洗浄用に好ましい溶剤は水で
あるが、低級アルカノールのようなその他の溶剤を使用
することができる。
デ過後、材料を乾燥し、水を加えてごちゃごちゃに混ぜ
、押出成形するか、またはペレット化し、そして黒焼す
るか、あるいは別法として、一部乾燥し、押出成形する
か、またはペレット化し、より完全に乾燥し、そして黒
焼する。乾燥は慣用手段によって成し遂げられ、強制的
な通風乾燥、真空乾燥、空気乾燥または同様な手段によ
って遂行することができる。乾燥温度は臨界的でな(、
乾燥に使用される特定の手段によって左右される。
、押出成形するか、またはペレット化し、そして黒焼す
るか、あるいは別法として、一部乾燥し、押出成形する
か、またはペレット化し、より完全に乾燥し、そして黒
焼する。乾燥は慣用手段によって成し遂げられ、強制的
な通風乾燥、真空乾燥、空気乾燥または同様な手段によ
って遂行することができる。乾燥温度は臨界的でな(、
乾燥に使用される特定の手段によって左右される。
乾燥温度は典型的には50℃〜150℃の範囲にある。
−mに、材料は適当な燃焼減り(LOI)まで乾燥した
後、押出成形されるが、押出成形を容易にするために、
有機結合剤および/または潤滑剤を押出成形の前に加え
ることができる。
後、押出成形されるが、押出成形を容易にするために、
有機結合剤および/または潤滑剤を押出成形の前に加え
ることができる。
乾燥後、材料はγ−アルミナへの転化を起すために黒焼
される。材料は、空気が好ましいけれども、還元性、酸
化性または中性のあらゆる雰囲気の中で黒焼することが
できる。しかしながら、結合剤および/または潤滑剤を
使用する場合は、その結合剤および潤滑剤を焼き尽くす
ために、酸素含有雰囲気中、好ましくは空気中で加熱さ
れる。
される。材料は、空気が好ましいけれども、還元性、酸
化性または中性のあらゆる雰囲気の中で黒焼することが
できる。しかしながら、結合剤および/または潤滑剤を
使用する場合は、その結合剤および潤滑剤を焼き尽くす
ために、酸素含有雰囲気中、好ましくは空気中で加熱さ
れる。
燃焼温度は燃焼雰囲気中の酸素濃度ばかりでなく、それ
に関係する燃焼時間によっても左右される。
に関係する燃焼時間によっても左右される。
典型的には、燃焼温度は300℃〜900℃の範囲にあ
る。乾燥、黒焼および燃焼は1段階または2段階に組み
合わせてもよい、最も頻繁には、焔焼段階と燃焼段階は
酸素含有雰囲気全使用して合体される。
る。乾燥、黒焼および燃焼は1段階または2段階に組み
合わせてもよい、最も頻繁には、焔焼段階と燃焼段階は
酸素含有雰囲気全使用して合体される。
本発明の範囲と目的を逸脱しないで、その他の成極の処
理段階を上記の手順に組み入れることが!きる0例えば
ヒドロゲルや完全な乾燥に先立って、ヒドロゲルを押出
成形し、ついでより完全に乾燥し、そして溶焼を続ける
ことができる。
理段階を上記の手順に組み入れることが!きる0例えば
ヒドロゲルや完全な乾燥に先立って、ヒドロゲルを押出
成形し、ついでより完全に乾燥し、そして溶焼を続ける
ことができる。
本発明の多孔質アルミナは触媒支持体として、または触
媒自体として使用することができる。触媒として、この
多孔質アルミナは、アルミナによって典型的に触媒作用
を受けることができる反応において使用できる0例えば
、アルミナは水添分解反応および異性化反応において特
に有用である。
媒自体として使用することができる。触媒として、この
多孔質アルミナは、アルミナによって典型的に触媒作用
を受けることができる反応において使用できる0例えば
、アルミナは水添分解反応および異性化反応において特
に有用である。
本発明の多孔質アルミナは触媒として活性な第VIA族
金属(Cr、Mo、W)および第■族金属の支持体とし
て使用するとき特に役立つ、これらの触媒作用を与えら
れた材料は、例えば水素処理および水素添加のような炭
化水素転化プロセスに好適に適用することができる。
金属(Cr、Mo、W)および第■族金属の支持体とし
て使用するとき特に役立つ、これらの触媒作用を与えら
れた材料は、例えば水素処理および水素添加のような炭
化水素転化プロセスに好適に適用することができる。
叉施■土
試薬級のアルミン酸アトリウム740gを1000gの
水に加え、ついでこの材料を溶解するために60℃に加
熱した。塩化アルミニウム六水和物542gを760g
の水に加えた。112gの水とともに85%燐酸112
gを上記の塩化アルミニウム水溶液に加えてから、これ
を60℃に加熱した。これらの両溶液を60℃よりも若
干低い温度まで冷却し、そして滴下デ斗の中に入れた。
水に加え、ついでこの材料を溶解するために60℃に加
熱した。塩化アルミニウム六水和物542gを760g
の水に加えた。112gの水とともに85%燐酸112
gを上記の塩化アルミニウム水溶液に加えてから、これ
を60℃に加熱した。これらの両溶液を60℃よりも若
干低い温度まで冷却し、そして滴下デ斗の中に入れた。
ヒール(heel)として役立たせるために、pHメー
ター、温度計および攪拌機を備えた101のステンレス
鋼製バケツに5000gの水を加えた。アルミン酸ナト
リウムの溶液を使用してヒールのpHを7.0に調整し
た後、滴下r耳中の2種の溶液を十分に攪拌されている
バケツに同時に加えて、沈澱をpH7に維持した。アル
ミン酸ナトリウム溶液約200mj!が残っているとき
に塩化アルミニウム溶液の添加を停止し、そしてアルミ
ン酸ナトリウムの溶液のみを加えて溶液のρ11を10
に調整し、この溶液を60℃において1時間熟成した。
ター、温度計および攪拌機を備えた101のステンレス
鋼製バケツに5000gの水を加えた。アルミン酸ナト
リウムの溶液を使用してヒールのpHを7.0に調整し
た後、滴下r耳中の2種の溶液を十分に攪拌されている
バケツに同時に加えて、沈澱をpH7に維持した。アル
ミン酸ナトリウム溶液約200mj!が残っているとき
に塩化アルミニウム溶液の添加を停止し、そしてアルミ
ン酸ナトリウムの溶液のみを加えて溶液のρ11を10
に調整し、この溶液を60℃において1時間熟成した。
生成した材料をy遇し、そして2個の大きなブフナーデ
耳中約50Ilの水で洗浄した。湿ったフィルターケー
キから過剰の水を真空によって除去した。
耳中約50Ilの水で洗浄した。湿ったフィルターケー
キから過剰の水を真空によって除去した。
ついでこのヒドロゲルを手で保持される小さな押出機を
使用して押出し、120℃において一晩乾燥し、そして
空気中565℃で烟焼した。この支持体の特性を第1表
に示した。
使用して押出し、120℃において一晩乾燥し、そして
空気中565℃で烟焼した。この支持体の特性を第1表
に示した。
几笠大鼠人
材料をpH8で熟成したことを除き、実施例1に従って
支持体を製造し、その実験結果を第1表に示した。
支持体を製造し、その実験結果を第1表に示した。
此lし口L1
燐含有化合物を加えなかったことを除き、実施例1に従
って支持体を製造し、その結果を第1表に示した。
って支持体を製造し、その結果を第1表に示した。
支」L孫−IL社
1 − A =B熟成用p1
ml 10.0 8.0 10.0密
度g/aJ” 0.73 0.14
0.79収縮率%’ 58 19 5
6表面積 rd/g” 365 2
79 251W厖稍−/g” 0
.49 1.19 0.45
%wt、 v?)2.0 4.8
0.0H%” I
A B5 nm
92.5 0.4
30.15− 7Bm 2.3
0.4 64.007−1On
1.6 0.4
1.910−15nm 1.
7 0.4 1.715
−35nm 1.5 0
.2 1.635 nm
0.4 9B、2 0
.8平曝鼾匹 4.0 (3)
、9 5.2a)オリオン(Orion)
231 pHメーターとオリオン電極を使用して測定
した。
ml 10.0 8.0 10.0密
度g/aJ” 0.73 0.14
0.79収縮率%’ 58 19 5
6表面積 rd/g” 365 2
79 251W厖稍−/g” 0
.49 1.19 0.45
%wt、 v?)2.0 4.8
0.0H%” I
A B5 nm
92.5 0.4
30.15− 7Bm 2.3
0.4 64.007−1On
1.6 0.4
1.910−15nm 1.
7 0.4 1.715
−35nm 1.5 0
.2 1.635 nm
0.4 9B、2 0
.8平曝鼾匹 4.0 (3)
、9 5.2a)オリオン(Orion)
231 pHメーターとオリオン電極を使用して測定
した。
b)目盛付きコツプの中で2090−の体積を完全に沈
澱させて重量を計った。
澱させて重量を計った。
C)百分率で表わした
押出機のダイス寸法
の形で定義した。
d)マイクロメリテイツクス ディジソルダ2500イ
ンストルメント(M icromer I L 1cs
DiHisorb 2500 Instrument)
の窒素吸着/脱着によるBET。
ンストルメント(M icromer I L 1cs
DiHisorb 2500 Instrument)
の窒素吸着/脱着によるBET。
e)マイク、ロメリテイツクス デイジソルプ2500
インストルメントの窒素吸着による。
インストルメントの窒素吸着による。
f)フラットプレート、シングルペレット、長さ約5m
mの押出成形体。
mの押出成形体。
g)中性子活性化分析によって測定した重量百分率。
h)マイクロメリテイツクス オートボア(AuLop
ore) 9200を使用し、130’Cの接触角を使
用し、そして水銀の表面張力0.473N/mを使用し
、4285kg/−まで水銀を押し込んで測定した0表
に示した数値は、ナノメーターで表わされている平均細
孔直径を除き、細孔容積百分率である。
ore) 9200を使用し、130’Cの接触角を使
用し、そして水銀の表面張力0.473N/mを使用し
、4285kg/−まで水銀を押し込んで測定した0表
に示した数値は、ナノメーターで表わされている平均細
孔直径を除き、細孔容積百分率である。
Claims (11)
- (1)300m^2/g以上の表面積、5nm未満の細
孔直径を少なくとも80%、88Nよりも大きい破砕強
さを有し、かつ0.1〜4.5重量%の範囲の量の燐を
含む、細孔の狭いアルミナ支持体の製造方法において、
この方法が、 a)塩基性アルミニウム化合物との接触によって、燐含
有化合物の存在下に水溶液中で酸性アルミニウム塩を沈
澱させ、 b)その沈澱を、9.0〜11.0の範囲のpHにおい
て、少なくとも15分間20〜90℃の範囲の温度で熟
成し、 c)その沈澱を洗浄し、 d)乾燥し、そして e)この沈澱を300〜900℃の範囲の温度で■焼す
ることからなる、前記製造方法。 - (2)沈澱に先立って、酸性アルミニウム塩溶液中に燐
酸が存在する、特許請求の範囲第(1)項記載の製造方
法。 - (3)沈澱に先立って、塩基性アルミニウム化合物溶液
中に燐酸ナトリウムまたは燐酸アンモニウムが存在する
、特許請求の範囲第(1)項記載の製造方法。 - (4)最後の■焼された担体中の燐の量が1〜3重量%
の範囲にある、特許請求の範囲第(1)項〜第(3)項
のいずれか一つに記載の製造方法。 - (5)5.5〜10.0の範囲のpHにおいて沈澱を遂
行する、特許請求の範囲第(1)項〜第(4)項のいず
れか一つに記載の製造方法。 - (6)5.5〜8.0の範囲のpHにおいて沈澱を遂行
する、特許請求の範囲第(5)項記載の製造方法。 - (7)20〜90℃の温度において沈澱を遂行する、特
許請求の範囲第(1)項〜第(6)項のいずれか一つに
記載の製造方法。 - (8)50〜85℃の温度において沈澱を遂行する、特
許請求の範囲第(7)項記載の製造方法。 - (9)熟成用のpHが9.5〜10.5の範囲にある、
特許請求の範囲第(1)項〜第(8)項のいずれか一つ
に記載の製造方法。 - (10)塩基性アルミニウム化合物がアルカリ金属アル
ミン酸塩である、特許請求の範囲第(1)項〜第(9)
項のいずれか一つに記載の製造方法。 - (11)酸性アルミニウム塩が硫酸アルミニウム、硝酸
アルミニウムまたは塩化アルミニウムである、特許請求
の範囲第(1)項〜第(10)項のいずれか一つに記載
の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/722,918 US4629716A (en) | 1985-04-15 | 1985-04-15 | Process for producing narrow-pore catalyst supports |
US722,918 | 1991-06-28 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61245842A true JPS61245842A (ja) | 1986-11-01 |
JPH0580256B2 JPH0580256B2 (ja) | 1993-11-08 |
Family
ID=24903974
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61085194A Granted JPS61245842A (ja) | 1985-04-15 | 1986-04-15 | 細孔の狭い触媒支持体の製造方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4629716A (ja) |
EP (1) | EP0201949B1 (ja) |
JP (1) | JPS61245842A (ja) |
CA (1) | CA1256851A (ja) |
DE (1) | DE3671177D1 (ja) |
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---|---|---|---|---|
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US4832827A (en) * | 1986-10-28 | 1989-05-23 | Shell Oil Company | Hydrotreating with catalysts prepared from hydrogels |
US4738945A (en) * | 1986-10-28 | 1988-04-19 | Shell Oil Company | Hydrotreating catalysts prepared from hydrogels |
US4839028A (en) * | 1986-10-28 | 1989-06-13 | Shell Oil Company | Hydrotreating with catalysts prepared from hydrogels |
US4716140A (en) * | 1986-10-28 | 1987-12-29 | Shell Oil Company | Hydrotreating catalysts prepared from hydrogels |
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US4717707A (en) * | 1986-10-28 | 1988-01-05 | Shell Oil Company | Hydrotreating catalysts prepared from hydrogels |
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US4786404A (en) * | 1986-10-28 | 1988-11-22 | Shell Oil Company | Process for hydrotreating hydrocarbon feeds |
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US4717698A (en) * | 1986-10-28 | 1988-01-05 | Shell Oil Company | Hydrotreating catalysts prepared from hydrogels |
CA1304348C (en) * | 1986-10-28 | 1992-06-30 | Richard Alan Kemp | Process for preparing hydrotreating catalysts from hydrogels |
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CN105983445B (zh) * | 2015-02-03 | 2019-08-02 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种加氢催化剂载体及其制备方法 |
CN105983412B (zh) * | 2015-02-03 | 2019-05-07 | 中国石油天然气股份有限公司 | 高脱氮性能的加氢催化剂及其制备方法 |
CN106311263B (zh) * | 2016-07-29 | 2018-10-23 | 武汉凯迪工程技术研究总院有限公司 | 高负载量硼改性加氢精制催化剂及其制备方法 |
CN111001424A (zh) * | 2019-11-27 | 2020-04-14 | 浙江石油化工有限公司 | 一种含磷的渣油加氢处理催化剂及其制备方法 |
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